Teoria Aldehidos y Cetonas
Teoria Aldehidos y Cetonas
Teoria Aldehidos y Cetonas
En las plantas y en los animales se encuentra una amplia variedad de aldehídos y cetonas.
Existen en la naturaleza, contribuyendo al aroma y al sabor de muchos alimentos y ayudando
en la función biológica de muchas enzimas por ejemplo en la biosíntesis de azúcares y de
aminoácidos. Las hormonas esteroidales como la testosterona, la progesterona y la cortisona,
tienen en su estructura grupos carbonilo.
DEFINICION DE ALDEHIDOS Y CETONAS.
El grupo funcional conocido como grupo carbonilo, un átomo de carbono unido a un átomo de
oxigeno por un doble enlace- se encuentra en compuestos llamados aldehídos y cetonas.
En los aldehídos el grupo carbonilo se une a un átomo de hidrógeno y a un radical Alquilo,
con excepción del formaldehído o metanal.
En las cetonas, el carbonilo está unido a dos radicales que pueden ser iguales, diferentes,
alquílicos. La fórmula abreviada de una cetona es RCOR.
Como ambas estructuras contienen el grupo carbonilo, la química de los aldehídos y cetonas
también es parecida. Los aldehídos y las cetonas son muy reactivos, pero los primeros suelen
ser los más reactivos.
El grupo carbonilo se encuentra unido a dos radicales hidrocarbonados: si éstos son iguales,
las cetonas se llaman simétricas, mientras que si son distintos se llaman asimétricas.
Según el tipo de radical hidrocarbonado unido al grupo funcional, Los aldehídos pueden ser:
Alifáticos, R-CHO, y aromáticos, Ar-CHO; mientras que las cetonas se clasifican en: alifáticas,
R-CO-R', aromáticas, Ar-CO-Ar, y mixtas; R-CO-Ar, según que los dos radicales unidos al
grupo carbonilo sean alifáticos, aromáticos o uno de cada clase, respectivamente.
REACTIVIDAD DE ALDEHIDOS Y CETONAS
El grupo carbonilo tiene hibridación 𝑠𝑝2 con una geometría trigonal plana. En esta hibridación
existe un movimiento dipolar 𝜇 que va hacia el oxígeno ya que su electronegatividad es mayor
que la de carbono. Además, los electrones 𝜋 se encuentran se encuentran más retenidos por
el oxígeno como se aprecia en las siguientes formas resonantes.
El átomo de carbono es particularmente electrófilo y susceptible de un ataque de un
nucleofilo. Así, el carbono actúa como electrófilo o acido de Lewis y el oxígeno como
nucleofilo o base de Lewis. El orden de electrofilia depende del efecto que ejerza el grupo 𝑅1
sobre el carbonilo, es decir los efectos estéricos y los efectos electrónicos. El orden de mayor
a menor electrofilia de los grupos funcionales con carbonilo es:
Un aldehído es más electrófilo y reactivo que una cetona, porque un aldehído posee un grupo
alquilo que estabiliza por efecto inductivo la carga parcial positiva sobre el carbono carbonilico
y la cetona dos grupos. Además los aldehídos son más reactivos por la existencia de un
sustituyente enlazado al grupo carbonilo (efecto estérico), en comparación de dos
sustituyentes en las cetonas, esto hace que un nucleofilo ataque más fácilmente de aldehído.
Cuando una especie nucleofilica ataca al átono de carbono del grupo carbonilo, los electrones
del enlace pi son desplazados hacia el átomo de oxígeno, generándose un ion alcoxido. En
este proceso el atomo de carbono su hibridación de 𝑠𝑝2 a 𝑠𝑝3 . En un paso posterior, el ion
alcoxido puede protonarse para dar lugar al producto de la adición nucleofilica.
Propanal -81 49 16
Butanona -86 80 26
Propiedades químicas
Los aldehídos y cetonas se comportan como ácidos debido a la presencia del grupo carbonilo,
esto hace que presenten reacciones típicas de adición nucleofílica.
Uso de las cetonas
La cetona que mayor aplicación industrial tiene es la acetona (propanona) la cual se utiliza
como disolvente para lacas y resinas, aunque su mayor consumo es en la producción del
plexiglás, empleándose también en la elaboración de resinas, epoxi y poliuretanos.
Muchos aldehídos y cetonas forman parte de los aromas naturales de flores y frutas, por lo
cual se emplean en la perfumería para la elaboración de aromas como es el caso del
benzaldehído (olor de almendras amargas), el aldehído anísico (esencia de anís), la vainillina,
el piperonal (esencia de sasafrás), el aldehído cinámico (esencia de canela).
EL REACTIVO DE TOLLENS
Este reactivo se propuso para reconocer los aldehídos. Apareció publicado en 1882. El reactivo
de Tollens tiene importancia desde el punto de vista didáctico no solo para identificación de
aldehídos sino para el estudio de reacciones redox y, sobre todo, para que los estudiantes se
den cuenta de que una forma de mantener los iones de plata en una disolución muy básica,
para que puedan reaccionar con los aldehídos, es formando el complejo amoniacal. Para
entenderlo, deberían escribir la reacción entre nitrato de plata e hidróxido de sodio en disolución
acuosa, pues así precipitaría el hidróxido de plata (óxido de plata hidratado).
Como es bien sabido, el reactivo de Tollens no está disponible comercialmente, dado que se
debe preparar in situ por su corta vida útil. Suele prepararse en dos pasos. En el primero, se
adicionan unas gotas de NaOH diluido en disolución acuosa de nitrato de plata. Los OH- del
medio forman el óxido de plata(I), que precipita como sólido marrón, según el proceso:
Esta reacción resulta muy llamativa porque el tubo de ensayo u otro recipiente de vidrio donde
se realiza se recubren de un “espejo de plata”
Tiene como inconvenientes que debe de calentarse con cuidado, ya que se puede proyectar
fuera del tubo de ensayo, y que los reactivos no se deben tener mezclados previamente, porque
los compuestos amoniacales de plata a lo largo del tiempo pueden formar nitruros explosivos.
En todo caso, después de haberlo hecho durante muchos años, repetidas veces, nunca hemos
tenido problemas y podemos asegurar que es muy motivador para los alumnos por su
vistosidad.
EL REACTIVO DE FEHLING,
también conocido como Licor de Fehling, es una disolución descubierta por el químico alemán
Hermann von Fehling y que se utiliza como reactivo para la determinación de azúcares
reductores. Sirve para demostrar la presencia de glusosa, así como para detectar derivados de
ésta tales como la sacarosa o la fructosa. El licor de Fehling consiste en dos soluciones
acuosas:
Sulfato de cobre cristalizado, 35 g y agua destilad hasta 1.000 mL.
Sal de Seignette o Tartrato mixto de potasio y sodio 150 g, solución de hidróxido de
sodio al 40 %, 3 g y agua hasta 1.000 mL.
El ensayo con el licor de Fehling se fundamenta en el poder reductor del grupo carbonilo de
los aldehídos. Éste se oxida a ácido y reduce la sal de cobre en medio alcalino a óxido de
cobre, formando un precipitado de color rojo. Un aspecto importante de esta reacción es que la
forma aldehído puede detectarse fácilmente aunque exista en muy pequeña cantidad. Si un
azúcar reduce el licor de Fehling a óxido de cobre rojo, se dice que es un azúcar reductor. Esta
reacción se produce en medio alcalino fuerte, por lo que algunos compuestos no reductores
como la fructosa que contiene un grupo cetona, puede enolizarse a la forma aldehído dando
lugar a un falso positivo. Al reaccionar con monosacáridos se torna verdoso, y si lo hace
con disacáridos toma el color del ladrillo. Por ebullición se decolora el reactivo. Un cc. De
reactividad corresponde a 0’005 gr. de glucosa. Sensibilidad 1:500.
PRUEBA DE FEHLING
Esta prueba se utiliza para el reconocimiento de azúcares reductores. El poder reductor que
pueden presentar los azúcares proviene de su grupo carbonilo, que puede ser oxidado a grupo
carboxilo con agentes oxidantes suaves. Si el grupo carbonilo se encuentra combinado no
puede presentar este poder reductor.
Los azúcares reductores, en medio alcalino, son capaces de reducir el ión Cu2+ de color azul a
Cu+ de color rojo. Para ello el grupo carbonilo del azúcar se oxida a grupo carboxilo. En medio
fuertemente básico como en nuestro caso el NaOH el ión Cu2+ formaría Cu (OH)2 insoluble
por eso añadimos tartrato sódico potásico que actúa como estabilizador al formar un complejo
con el Cu2+.
Ensayo de Fehling
El ensayo de Fehling se emplea como oxidante el ión cúprico en medio básico, la precipitación
de oxido cuproso (rojo) indica la presencia de un aldehído.
Ensayo de Tollens
El ensayo de Tollens utiliza como reactivo una disolución amoniacal de plata, con presencia de
un aldehído se produce un precipitado de plata elemental en forma de espejo de plata.
REACTIVO DE SCHIFF:
El reactivo de Schiff es un agente muy sensible para detectar aldehídos se basa en el empleo
de fucsina, colorante derivado del trifenil metano. El Reactivo de Schiff es fucsina decolorada.
En el Laboratorio se prepara así: sobre una solución del colorante se hace burbujear SO 2
(obtenido de NaSO3 con HCl). Por posterior reacción con un aldehído se obtiene un producto
de adición, reapareciendo el color violeta. Se trabaja en frío. Es una reacción diferencial pues
para las cetonas es negativa.
Ecuaciones:
SO3H
H2SO3
H2N C NOSOH
H2N C NH
H
Fucsina decolorada
R. de Schiff
p- Fucsina NH2 HNOSOH
SO3H
HN C NHOSOCH-R
H2N C NOSOH + 2 R-C=O
H
OH
H
Quinona coloreada
NHOSOCH-R
HNOSOH OH
Además, no reacciona con otros grupos funcionales que contengan carbonilos, como los
ácidos carboxílicos, amidas y ésteres. N 2,4 DINITROFENIL HIDRAZINA