Carbohidatos Lípidos 2018-I PDF
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Oxígeno
bO2 CÉLULA eCO2 + fH20
CwHxOyNz
Energíaout
Fotosíntesis
Metabolismo Oxidativo
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¿Por qué son importantes las
macromoléculas?
• Fuente de energía: carbohidratos, lípidos.
• Reserva energética: carbohidratos, lípidos.
• Formación de componentes estructurales: proteínas, lípidos, proteínas (muscular)
• Función transportadora hacia y desde el interior de la célula: lípidos.
• Receptores de la membrana: proteínas.
• Desarrollo de funciones metabólicas: proteínas (biocatalizadores y transportadores de electrones-citocromos).
• Función hormonal: proteínas (insulina, entre otras).
• Conservación del material genético: ácidos nucleicos.
Tabla 1. Principales macromoléculas.
Carbohidratos Lípidos Proteínas Ácidos
nucleicos
Monosacáridos Grasas y Globulares ADN
Disacáridos aceites Fibrosas ARN
Oligosacáridos Enzimas
Polisacáridos
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Carbohidratos
Carbohidratos
Funciones
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Clasificación de los Carbohidratos
Los carbohidratos se clasifican como sigue:
● Los monosacáridos son los azúcares que no se pueden hidrolizar hacia carbohidratos más simples.
Pueden clasificarse como triosas, tetrosas, pentosas, hexosas o heptosas, dependiendo del número de
átomos de carbono (3-7).
● Los disacáridos son productos de condensación de dos unidades de monosacárido; los ejemplos son
lactosa, maltosa, sacarosa y trehalosa.
● Los oligosacáridos son productos de condensación de 3 a 10 monosacáridos. Casi ninguno es digerido por
las enzimas del ser humano.
● Los polisacáridos son productos de condensación de más de 10 unidades de monosacáridos; los ejemplos
son los almidones y las dextrinas, que pueden ser polímeros lineales o ramificados.
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Clasificación de los Carbohidratos
Tabla 1. Clasificación de azucares importantes. Tomado y modificado de (Harper,2013).
Monosacáridos H
H
H
O
OH
OH
OH
CH2OH
D-Psicosa
CH2OH
CH2OH
O
O HO H
H OH
H OH
H OH
H OH
CH2OH
D-Ribulosa CH2OH
CH2OH CH2OH
O D-Fructosa
O H OH
CH2OH CH2OH CH2OH
Dihidroxiacetona CH2OH
D-Eritrulosa O
O H OH
H OH HO H
HO H H OH
CH2OH
CH2OH
D-Xilulosa
D-Sorbosa
CH2OH
O
HO H
HO H
H OH
CH2OH
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Figura 2. Cetosas. D-Tagatosa
Particularidades de los
Carbohidratos
• 60-90% del peso seco de las plantas.
• 80% del aporte calórico a seres humanos.
• Plantas producen carbohidratos a partir de CO2.
• Son fuente de carbono y energía para Microorganismos.
• Glucosa y fructosa, participan en estructura y como fuente de energía.
• Desde el punto de vista biomédico, la glucosa es el monosacárido de mayor importancia.
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Particularidades de los
Carbohidratos
La estructura de la glucosa puede representarse de tres maneras:
Epímeros. Los isómeros que difieren como resultado de variaciones de configuración del —OH y —H en los átomos de
carbono.
Isomerismo de aldosa-ceto. La fructosa tiene la misma fórmula molecular que la glucosa, pero difieren en su estructura,
porque hay un grupo ceto potencial en la posición 2, mientras que hay un grupo aldehído potencial en la posición 1 para
la glucosa.
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Figura 6. Epímeros de la glucosa.
Conversión de la formas lineal a la cíclica
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Conversión de la formas lineal a
la cíclica
Los monosacáridos de 5 o más carbonos se encuentran
sobre todo en forma cíclica, dando un anillo, cuando
están el medio acuoso.
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Disacáridos
CH2OH
H H CH2OH H
H
HO H HO H
HO CH2OH
H HO H HO
Sacarosa
α-D-glucopiranosil (1,2) –β-D-fructofuranósido CH2OH
H H
CH2OH
H
HO HO H
H OH
HO H
H H H HO
H HO Lactosa
β-D-galactopiranosil (1,4) –D-glucopiranosa 19
Disacáridos
Para nombrar los disacáridos se considera la posición del enlace respecto al carbono anomérico,
componiendo el nombre de la siguiente forma:
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Disacáridos CH2OH
H OH
CH2OH
H
H HO H
H H
HO H
HO H H HO
H HO Celobiosa
β-D-glucopiranosil (1,4) –D-glucopiranosa
CH2OH CH2OH
H H H H
H
H
HO H HO H
HO OH
H HO H HO
Maltosa
α-D-glucopiranosil (1,4) –D-glucopiranosa
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Polisacáridos
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
O H O H O O
H H H H H
α 1 4 H H H
H H
[ OH
O
OH
O
OH H
O
OH
O
]n
OH H OH H OH H OH
α-(1,4)- enlace glicosidico
Figura 9. Estructura de la amilosa.
CH2OH CH2OH
O H O H
H
H H α 1
H OH H α-(1,6)- enlace glicosidico
O OH O O
CH2OH
H OH H OH 6 CH2 CH2OH CH2OH
H O H O H O O H
H H H H
H α 1 4 H H H
OH H OH H
[ O O O OH H
O OH
O
]n
H OH H OH H OH H OH
α-(1,4)- enlace glicosidico
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Figura 10. Estructura de la amilopectina.
Polisacáridos
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
O O O O
H H H
H β 1 O 4 H H H
H H O O
[ OH
H
OH
H
OH H
H
OH
O
]n
H OH H OH H OH H OH
β -(1,4)- enlace glicosidico
Figura 11. Estructura de la celulosa.
NH
H
OH H
H
OH
O
]n
NH H H NH H NH
o c CH3 o C CH3 o C CH3 o C CH3
Figura 12. Estructura de la quitina. 23
Polisacáridos
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Azucares reductores
Los azucares reductores poseen un grupo (carbonilo funcional) intacto, y que a través del mismo pueden
reaccionar como reductores de otras sustancias, ya que al menos tienen un –OH hemiacetálico libre.
Oxidación-Reducción: Algunos azúcares actúan como reductores debido a que en su molécula están presentes
radicales aldehídicos o cetónicos, ya sean libres o potencialmente libres.
Tienen capacidad para reducir iones metálicos (Cu++ y Ag+) en solución alcalina. La oxidación de
carbohidratos también puede ser enzimática.
Los disacáridos más comunes en los seres vivos, como la maltosa, la lactosa o la celobiosa, son todos
azúcares reductores (excepto la sacarosa), ya que al menos tienen un -OH hemiacetálico libre (grupo -OH
adyancente al enlace del oxigeno).
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Azucares reductores CH2OH
H H
CH2OH
H Extremo reductor
HO HO H
H OH
HO H
H H H HO
H HO
Lactosa
β-D-galactosa α-D-glucosa
Extremo no reductor
CH2OH
H H CH2OH H
H
HO H HO H
HO CH2OH
H HO Sacarosa H HO
D-glucosa D-Fructosa 26
Referencias
Robert K. Murray., David A. Bender.,Kathleen M. Botham., Peter J. Kennelly., Victor W. Rodwell., P.
Anthony Weil., (2013). Harper. Bioquímica ilustrada, 29a edición. McGRAW-HILL.
H. Robert Horton., Laurence A. Moran., K. Gray Scrimgeour., Marc D. Perry., J. David Rawn., (2008).
Principios de Bioquímica CUARTA EDICIÓN. PEARSON EDUCACIÓN.
Dada su diversidad estructural, los lípidos llevan a cabo múltiples funciones. Las principales son el
almacenamiento de energía, la señalización y la formación de estructuras membranosas.
La porción más grande de los lípidos, en la mayor parte de las células, se emplea para formar membranas, los
tabiques que dividen los compartimientos unos de otros y separan a la célula de sus alrededores.
Son un grupo de compuestos heterogéneo, que incluye grasas, aceites, esteroides, ceras y compuestos
relacionados más por sus propiedades físicas que por sus propiedades químicas.
La grasa se almacena en el tejido adiposo , donde también sirve como un aislador térmico de los tejidos
subcutáneos y alrededor de ciertos órganos.
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Lípidos
En medio acuoso, tienden a asociarse entre ellos mediante interacciones no covalentes por dos razones
fundamentales. Al igual que los grupos apolares de las proteínas se asocian mediante un efecto hidrófobo que
estimula la entropía, las colas apolares de los lípidos también lo hacen. Una segunda fuerza de estabilización
es la que procede de la interacción de van der Waals entre las zonas hidrocarbonadas de las moléculas.
Desde un punto de vista biológico, las moléculas lipídicas suelen ser insolubles en agua (solubles en solventes
no polares, como éter y cloroformo), pero pueden asociarse para formar estructuras hidrosolubles, como las
micelas, las vesículas y las bicapas, El tipo de estructura exacta que se forma cuando un lípido entra en
contacto con el agua depende de la estructura molecular específica de las partes hidrófila e hidrófoba de esa
molécula lipídica.
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Clasificación de los lípidos
De acuerdo a la estructura química:
Saponificables: aquellos que presentan enlaces ester y pueden ser hidrolizados, tales como ceras y
triglicéridos, fosofoglicericos, Se denominan lípidos hidrolizables, se clasifican a su vez en: Lípidos simples
(C,H,O) y lípidos complejos (N y P).
Insaponificables: los que no presentan enlaces esteres, denominados no hidrolizables en los que se
encuentran los esteroles, esteroides, terpenos y terpenoides.
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Ácidos grasos
Los lípidos más sencillos son los ácidos grasos, que son también componentes de muchos lípidos más
complejos.
Formados por un ácido carboxílico (polar) unido a una cadena alifática lineal (no polar).
Los ácidos grasos que se hallan en grasas naturales por lo general contienen un número par de átomos de
carbono. La cadena puede ser saturada (que no contiene dobles enlaces) o insaturada (que contiene uno o
más dobles enlaces).
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Ácidos grasos insaturados
Muchos de los ácidos grasos importantes que existen en la naturaleza están insaturados, es decir,
contienen uno o más dobles enlaces.
Los átomos de carbono se numeran desde el carbono carboxilo (carbono núm 1). Los átomos de carbono
adyacentes al carbono carboxilo (núms. 2, 3 y 4) también se conocen como los carbonos α, β y γ,
respectivamente, y el carbono metilo terminal recibe el nombre de carbono ω o n.
En diversas fuentes se usa Δ para indicar el número y la posición de los dobles enlaces, por ejemplo, Δ9
indica un doble enlace entre los carbonos 9 y 10 del ácido graso; ω9 denota un doble enlace en el noveno
carbono contando desde el carbono ω.
Esta orientación tiene un efecto importante sobre la estructura molecular, puesto que cada doble enlace cis
introduce una flexión en la cadena hidrocarbonada. Esto tiene profunda importancia para el empaque
molecular en membranas celulares y sobre las posiciones ocupadas por ácidos grasos en moléculas más
complejas, como los fosfolípidos.
Existe libertad de rotación alrededor de cada enlace sencillo de la cadena hidrocarbonada. Son posibles,
pues, múltiples conformaciones.
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Propiedades de los ácidos grasos
El incremento del número de dobles enlaces cis en un ácido graso da pie a diversas posibles
configuraciones espaciales de la molécula; p. ej., el ácido araquidónico.
Solubilidad:
Son poco solubles en agua. Insolubilidad en agua a mayor No. de átomos de C y menos insaturaciones.
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Propiedades de los ácidos grasos
Punto de fusión:
Los puntos de fusión de ácidos grasos de carbono con un número par se incrementan con la longitud de la
cadena y disminuyen de acuerdo con la insaturación. Un triacilglicerol que contiene tres ácidos grasos
saturados de 12 carbonos o más es sólido a la temperatura corporal, mientras que si los residuos ácido graso
son 18:2, es líquido hasta por debajo de 0°C.
Conformación espacial:
Los ácidos grasos saturados tienden a ser cadenas lineales que se organizan ordenadamente.
Los ácidos grasos insaturados debido a los dobles enlaces (posición cis) adquieren una conformación curva
(no extendida).
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Propiedades de los ácidos grasos
Debido a su carga hidrófila (polar) y a la larga cola hidrófoba (no polar), los ácidos grasos se comportan
como sustancias anfipáticas características cuando los disolvemos en agua.
Tienden a formar monocapas en la separación aire-agua, con los grupos carboxilo sumergidos en el agua y
las colas hidrocarbonadas fuera del agua.
Si se agitan los ácidos grasos con agua, formarán micelas esféricas, en las que las colas hidrocarbonadas se
agrupan juntas dentro de la estructura y las cabezas carboxilato están en contacto con el agua circundante.
Si los ácidos grasos se mezclan con agua y una sustancia oleosa o grasienta (por ejemplo, un hidrocarburo),
las micelas se formarán sobre las gotitas del aceite, emulsificándolo. De esta forma, los jabones y los
detergentes sintéticos solubilizan la grasa.
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Propiedades de los ácidos grasos
Los triacilgliceroles con el mismo ácido graso que esterifica cada posición se denominan «grasas simples».
Sin embargo, la mayoría de los triacilgliceroles son «grasas mixtas» que contienen una mezcla de ácidos
grasos, entre ellos algunos insaturados.
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Trigliceridos: Grasas
R1 R2 y R3 corresponden a las colas hidrocarbonadas de diversos ácidos grasos.
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Trigliceridos: Grasas
El almacenamiento de grasas en los animales tiene tres funciones distintas:
1. Producción de energía. La mayor parte de la grasa de la mayoría de los animales se oxida para generar
ATP e impulsar los procesos metabólicos.
2. Producción de calor. Algunas células especializadas (por ejemplo, las de la «grasa parda» de los animales
homeotermos) oxidan los triacilgliceroles para producir calor, en lugar de para formar ATP.
3. Aislamiento. En los animales que viven en un entorno frío, las capas de células adiposas situadas debajo
de la piel actúan como aislantes térmicos.
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Ceras
Las ceras se forman por esterificación de ácidos
grasos y alcoholes de cadena larga. El grupo de
cabeza pequeño puede contribuir en escasa medida a
la hidrofilia, a diferencia de la contribución
hidrófoba importante de las dos colas largas.
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Fosfolípidos
Tienen amplias funciones biológicas: Respiración, transporte de materiales, secreción, etc.
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Fosfoglicéridos
Los glicerofosfolípidos (también denominados fosfoglicéridos) son la principal clase de Fosfolípidos.
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Glucolípidos
Los glicolipidos o glucolípidos, se componen de dos cadenas
hidrocarbonadas ligadas a grupos polares de cabeza que
contiene carbohidratos.
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Esfingolípidos y glucoesfingolípidos
Una segunda parte importante de componentes de la membrana son las sustancias formadas con el
aminoalcohol esfingosina en vez de con glicerol. La estructura de la esfingosina incluye una cola hidrófoba
de cadena larga, de forma que se necesita la adición de un solo ácido graso para hacerla adecuada como
lípido de membrana. Si se une un ácido graso mediante un enlace amida al grupo —NH2, se obtiene la clase
de esfingolípidos denominados ceramidas:
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Esfingolípidos y glucoesfingolípidos
Los glucoesfingolípidos constituyen la tercera clase principal de los lípidos de membrana. Incluyen
moléculas como los cerebrósidos (monoglucosil ceramidas) y los gangliósidos, glucoesfingolípidos amónicos
que contienen uno o más residuos de ácido siálico.
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Esteroides
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Esteroides
El colesterol es quizá el esteroide mejor conocido debido a su relación con la aterosclerosis y las
enfermedades cardiacas; también es significativo desde el punto de vista bioquímico porque es el precursor
de un gran número de esteroides igual de importantes que comprenden los ácidos biliares, hormonas
adrenocorticales, hormonas sexuales, vitaminas D, glucósidos cardiacos, sitoesteroles del reino vegetal y
algunos alcaloides.
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Esteroides
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Figura 8. Estructura del colesterol.
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Membrana plasmática
Christopher K. Mathews., K. E. Van Holde., Dean R. Appling., Spencer J. Anthony-Cahill., (2013). Bioquímica,
29a edición. PEARSON EDUCACIÓN, S.A., Madrid.
H. Robert Horton., Laurence A. Moran., K. Gray Scrimgeour., Marc D. Perry., J. David Rawn., (2008). Principios
de Bioquímica CUARTA EDICIÓN. PEARSON EDUCACIÓN.