La tercera ley de la termodinámica establece que la variación de la entropía de un sistema es nula a temperatura cero absoluto e independiente de otros parámetros. Fue desarrollada por Walther Nernst entre 1906-1912 y establece que la entropía de un sistema a temperatura cero es una constante bien definida. Según el teorema de Nernst, la entropía de un cristal perfecto a temperatura cero es cero, aunque los cristales reales tienen defectos que incrementan su entropía residual.
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La tercera ley de la termodinámica establece que la variación de la entropía de un sistema es nula a temperatura cero absoluto e independiente de otros parámetros. Fue desarrollada por Walther Nernst entre 1906-1912 y establece que la entropía de un sistema a temperatura cero es una constante bien definida. Según el teorema de Nernst, la entropía de un cristal perfecto a temperatura cero es cero, aunque los cristales reales tienen defectos que incrementan su entropía residual.
La tercera ley de la termodinámica establece que la variación de la entropía de un sistema es nula a temperatura cero absoluto e independiente de otros parámetros. Fue desarrollada por Walther Nernst entre 1906-1912 y establece que la entropía de un sistema a temperatura cero es una constante bien definida. Según el teorema de Nernst, la entropía de un cristal perfecto a temperatura cero es cero, aunque los cristales reales tienen defectos que incrementan su entropía residual.
La tercera ley de la termodinámica establece que la variación de la entropía de un sistema es nula a temperatura cero absoluto e independiente de otros parámetros. Fue desarrollada por Walther Nernst entre 1906-1912 y establece que la entropía de un sistema a temperatura cero es una constante bien definida. Según el teorema de Nernst, la entropía de un cristal perfecto a temperatura cero es cero, aunque los cristales reales tienen defectos que incrementan su entropía residual.
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EXPO FÍSICO-QUÍMICA
La tercera ley de la termodinámica, a veces llamada teorema de Nernst o Postulado de
Nernst, relaciona la entropía y la temperatura de un sistema físico.
La tercera ley de la termodinámica es una extensión de la segunda ley y se relaciona con la
determinación de los valores de la entropía. Hasta ahora hemos venido relacionado la entropía con el desorden molecular, cuanto mayor sea el desorden o la libertad de movimiento de los átomos o moléculas de un sistema, mayor será la entropía de éste.
La tercera ley de la termodinámica afirma que en cualquier transformación isotérmica que
se cumpla a la temperatura del cero absoluto, la variación de la entropía es nula: Independientemente de las variaciones que sufran otros parámetros de estado cualquiera.
No permite hallar el valor absoluto de la entropía. Pero la constancia de la entropía cuando
T tiende a cero da la posibilidad de elegir esta constante como punto de referencia de la entropía y, por lo tanto, de determinar la variación de la entropía en los procesos que se estudian.
El teorema de Nernst establece que la entropía de un cristal perfecto de un elemento
cualquiera a la temperatura de cero absoluto es cero. Sin embargo, esta observación no tiene en cuenta que los cristales reales han se ser formados a temperaturas superiores a cero. En consecuencia, tendrán defectos que no serán eliminados al ser enfriados hasta el cero absoluto. Al no ser cristales perfectos, la información necesaria para describir los defectos existentes incrementará la entropía del cristal. Teoremas y enunciados de la tercera ley de la termodinámica Terorema de Nernst: Una reacción química entre fases puras cristalinas que ocurre en el cero absoluto no produce ningún cambio de entropía.
Enunciado de Nernst-Simon: El cambio de entropía que resulta de cualquier transformación
isoterma reversible de un sistema tiende a cero según la temperatura se aproxima a cero.
Enunciado de Planck: Para T→0, la entropía de cualquier sistema en equilibrio se aproxima a
una constante que es independiente de las demás variables termodinámicas.
Teorema de la inaccesibilidad del cero absoluto: No existe ningún proceso capaz de reducir la temperatura de un sistema al cero absluto en un número finito de pasos. Historia de la tercera ley de la termodinámica
La tercera ley fue desarrollada por el químico Walther Nernst durante los años 1906-12, y por eso a menudo se la conoce como el teorema de Nernst o el postulado de Nernst. La tercera ley de la termodinámica establece que la entropía de un sistema en el cero absoluto es una constante bien definida. Esto se debe a que existe un sistema a temperatura cero en su estado fundamental, por lo que su entropía está determinada solo por la degeneración del estado fundamental.
En 1912, Nernst declaró la ley así: "Es imposible que un procedimiento conduzca a la isoterma T = 0 en un número finito de pasos".
Una versión alternativa de la tercera ley de la termodinámica según lo establecido por
Gilbert N. Lewis y Merle Randall en 1923: “Si la entropía de cada elemento en algún estado cristalino (perfecto) se toma como cero en el cero absoluto de temperatura, cada sustancia tiene una entropía positiva finita; pero en el cero absoluto de la temperatura, la entropía puede volverse cero, y lo es en el caso de las sustancias cristalinas perfectas.”
Esta versión indica que no solo ΔS alcanzará cero a 0 grados Kelvin, sino que S también alcanzará cero siempre que el cristal tenga un estado fundamental con una sola configuración. Algunos cristales forman defectos que causan una entropía residual. Esta entropía residual desaparece cuando se superan las barreras cinéticas para la transición a un estado fundamental.
Del tercer principio se deduce que es imposible toda transformación como resultado de la cual un cuerpo pueda ser enfriado hasta la temperatura del cero absoluto (Principio de la imposibilidad de alcanzar el cero absoluto.
Un caso especial se produce en los sistemas con un único estado fundamental, como una estructura cristalina. La entropía de un cristal perfecto definida por el teorema de Nernst es cero (dado que el {\displaystyle \log {(1)}=0} {\displaystyle \log {(1)}=0}). Sin embargo, esto desestima el hecho de que los cristales reales deben crecer en una temperatura finita y poseer una concentración de equilibrio por defecto. Cuando se enfrían generalmente son incapaces de alcanzar la perfección completa. Esto, por supuesto, se mantiene en la línea de que la entropía tiende siempre a aumentar dado que ningún proceso real es reversible.
