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ÍNDICE
1. Introducción
2. Procedimientos de muestreo
2.1. Ubicación de puntos de muestreo
2.2. Gráficos de puntos de muestreo
2.3. Procedimientos detallados de muestreo
2.4. Preservación de muestras
3. Métodos analíticos
3.1. Alcance de los análisis
3.2. Resumen de los métodos analíticos
3.3. Lista de procedimientos anexados
4. Calibración de instrumentos
5. Recomendaciones de seguridad
Anexos
A Métodos analíticos ASTM
B Métodos analíticos APHA
C Métodos analíticos ISO
D Métodos analíticos SP, HTAS, UOP
E Formularios de especificaciones de seguridad de
materiales
Amoníaco
Metano
Hidróxido de sodio, solución acuosa a 1 M
Ácido sulfúrico, solución acuosa a 0,5 M
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1. Introducción
El presente manual trata acerca de los métodos de muestreo y los métodos analíticos
de laboratorio, que se deben aplicar adecuada y regularmente con el objeto de
comprobar los diversos flujos, y controlar de ese modo el funcionamiento de las
Unidades de Servicios y Off-sites.
Es esencial que las muestras sean representativas. En algunos de los puntos de
obtención de muestras tal vez sea necesario mantener un flujo pequeño pero
constante a través de la línea de muestreo a fin de asegurar que las muestras
obtenidas sean representativas.
La preparación de las muestras para los análisis y la ejecución de éstos en laboratorio
se efectúan regularmente y a intervalos frecuentes o bien, al producirse condiciones
particulares de funcionamiento. Muchas de las muestras están sujetas a
envejecimiento, de manera que los análisis se deben realizar de inmediato, una vez
obtenido el muestreo.
Se presenta una tabla de referencia del alcance de los análisis, los medios, los puntos
de muestreo, la frecuencia de ejecución de los respectivos análisis y los métodos
analíticos que se deben emplear.
También se brinda un resumen de los diversos métodos analíticos que se deben
aplicar en el laboratorio. Para obtener una descripción detallada de los métodos
analíticos, se hace referencia tanto a normas como a bibliografía o bien, se describe
el procedimiento de los métodos analíticos.
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2. Procedimientos de muestreo
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Tipo de
SC
Conexión de muestreo para muestras de agua A
Conexión de muestreo para muestras de agua B
Conexión de muestreo para muestras de gas C
Conexión de muestreo para amoníaco líquido D
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root valve
valve A
STREAM LINE
CY
root valve
CW
STREAM LINE
valve A
CY
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root valve
STREAM LINE
valve A
1/2” THDD male coupling
valve C
valve B
SAMPLING CYLINDER
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root valve
valve A
valve B
SAMPLING CYLINDER
valve C
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Método
Muestreo de un flujo de gas 1.01
Muestreo de flujos de agua 1.02
Muestreo de amoníaco líquido 1.03
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Método
Muestreo de un flujo de gas 1.01
1. Aparato
- Cilindro de muestreo, acero inoxidable, temperatura de prueba 100 bar,
equipado en ambos extremos con válvulas de aguja.
- La capacidad de cilindro requerida depende de la presión del flujo del que se
debe obtener la muestra y del tipo y la cantidad de las determinaciones
requeridas.
2. Procedimiento
Purgue el cilindro con nitrógeno.
Conecte el cilindro de muestreo con la línea de muestreo.
Abra la(s) válvula(s) raíz.
Abra todas las válvulas y purgue el cilindro.
Cierre la válvula C y después de un rato cierre las válvulas A y B.
Cierre la(s) válvula(s) raíz.
Desconecte el cilindro de muestreo.
Método
Muestreo de flujos de agua 1.02
Consulte los gráficos tipo A o tipo B para ver una disposición típica de conexión de
muestreo.
1. Aparato
Botella, 1 L, con tapón de rosca
2. Procedimiento
Purgue la muestra a CY y después extraiga aproximadamente 1 L de muestra.
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Método
Muestreo de amoníaco líquido 1.03
1. Aparato
La línea de muestreo y las válvulas deben ser de acero inoxidable.
Las válvulas deben ser de tipo aguja directa, con un orificio central de 6 mm
como mínimo.
El cilindro de muestreo, de acero inoxidable, debe estar provisto de válvulas de
tipo aguja y tubo de inmersión; la presión de funcionamiento mínima debe ser
de 40 bar y la capacidad dependerá de la cantidad y el tipo de las
determinaciones a realizar.
2. Procedimiento
Lave 23 veces el cilindro con amoníaco gaseoso desgasificado; séquelo y
evacue el aire del cilindro con una bomba de vacío.
Abra la válvula raíz.
Abra la válvula A y purgue la línea; cierre la válvula A.
Conecte rápidamente el cilindro con la línea de muestreo.
Abra las válvulas A y B para dejar entrar el amoníaco líquido en el cilindro
Espere unos minutos, cierre la válvula B y después cierre la válvula A y la
válvula raíz.
Desconecte el cilindro.
Descargue cuidadosamente una pequeña cantidad de amoníaco a través del
tubo de inmersión, manteniendo el cilindro en posición vertical.
Despresurice la línea de muestreo abriendo la válvula A.
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Como regla general, cuanto menos tiempo pase entre la obtención de una muestra
y su análisis, más confiables serán los resultados analíticos de acuerdo con las
indicaciones de los Cedentes, los análisis se deben realizar inmediatamente
después del muestreo, porque la mayoría de las muestras están sujetas a
envejecimiento.
En caso de necesidad, las muestras de gas a analizar en los componentes
principales se pueden conservar en cilindros, pero se debe considerar que la
determinación de la especie de azufre en cierta medida se verá afectada por el
envejecimiento.
Los análisis de las muestras de agua o de condensados de vapor también se
deben realizar tan pronto como sea posible al llegar al laboratorio.
Si el análisis inmediato no es posible, en la mayoría de los casos se recomienda
almacenar las muestras a 4° C.
El uso de preservantes químicos es posible únicamente cuando los mismos han
demostrado no interferir con el análisis que se lleva a cabo y, más aún, ningún
método de preservación resulta satisfactorio debido a la interferencia cruzada y, en
los casos en que se deben realizar múltiples determinaciones, tal vez sea
necesario dividir y preservar las muestras por separado.
La tabla siguiente presenta un resumen de sugerencias relativas al manejo de las
muestras:
Determinación Manejo
Alcalinidad/acidez refrigerar
Dióxido de carbono analizar de inmediato
Cloro, residual analizar de inmediato
Conductividad refrigerar
Dureza agregar HNO3 hasta pH 2
Metales, disueltos agregar HNO3 hasta pH 2
Nitrógeno, amoníaco analizar de inmediato
Contenido de aceite agregar HNO3 hasta pH 2,
refrigerar
Oxígeno disuelto analizar de inmediato
pH analizar de inmediato
Fosfato refrigerar
Sílice refrigerar
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3. Métodos analíticos
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Indicador Indicador Fluidos Tipo Fase Frecuencia Frecuencia Análisis Métodos analíticos Valores
de de en el NOC esperados
analizador conexión arranque
de
muestreo
31-SC-100 Agua sin A L D W Dureza ASTM D 1126 120 - 160 ppm
procesar S D Alcalinidad ASTM D 1067 100 - 136 ppm
S D Cloro ASTM D 512 B (1) 24 - 40 ppm
D W Sulfato ASTM D 516 24 - 48 ppm
S D Sílice ASTM D 859 (1) 7.3 - 8.4 ppm
S D pH ASTM D 1293 7.5 - 8
S D Hierro APHA 3500-Fe D (1) 0.1 - 1 ppm
S D Cloro, residual APHA 4500-CI G 0.4 ÷ 1 ppm
S D Conductividad ASTM D 1125 (1) 240 ÷ 460 S/cm
D W TDS ASTM D 1888 140 ÷ 230 ppm
D D TSS ASTM D 1888 2 ÷ 8 ppm
W Q Cobre APHA 3111 B 0.01 ÷ 0.08 ppm
D W Calcio ASTM D 511 50 ÷ 60 ppm
D W Magnesio ASTM D 511 4 ÷ 6 ppm
S D Materia orgánica UOP 514 ausente
S D Materia APHA 3500-AI D 0.1 - 1 ppm
Aluminio
31-SP-01 Agua sin A L I Reducción- APHA 4500-CI G ausente
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Indicador Indicador Fluidos Tipo Fase Frecuencia Frecuencia Análisis Métodos analíticos Valores
de de en el NOC esperados
analizador conexión arranque
de
muestreo
31-SP-02 Condición de A L D I Conductividad ASTM D 1125 (1) 10 S/cm
procedimien- D I Hierro APHA 3500-Fe D (1) 40 ppb
to de D I Amoníaco ASTM D 1426 (1) 3.55 ppm
NH3/Urea D I Urea SP 2.02.04 C (3) 2.2 ppm
D I pH ASTM D 1293 ~ 7.8
D I Dióxido de APHA 4500-C02 C (1) < 0.3 ppm
D I carbono ASTM D 3695 < 0.3 ppm
D I Metanol UOP 514 ausente
Materia orgánica
31-SP-03 Agua A L D I Dureza ASTM D 1126 < 1 ppb CaCO3
31-SP-04 desminerali- D I Alcalinidad ASTM D 1067 < 200 ppb
zada D I Cloruro ASTM D 512 B (1) < 1.5 ppm
(Entrada de D I Sulfato ASTM D 516 < 300 ppb
lecho D I Sílice ASTM D 859 (1) < 0.5 ppm
mezclado) D I pH ASTM D 1293 6 ÷ 8.5
D I Hierro APHA 3500-Fe D (1) < 300 ppb
D I Conductividad ASTM D 1125 (1) < 5 S/cm
D I TSS ASTM D 1888 < 2 ppm
D I Cobre APHA 3111 B < 50 ppb
D I Amoníaco ASTM D 1426 (1) < 0.5 ppm
D I Nitrato ASTM D 3867 B < 200 ppb
D I Cloro, residual APHA 4500-CI G ausente
D I Dióxido de APHA 4500-CO2 C (1) < 200 ppb
D I carbono ASTM D 1252 < 1 ppm
D I COD APHA 3111 B (1) < 1 ppm
D I Sodio APHA 3111 B (1) < 1 ppm
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Indicador Indicador Fluidos Tipo Fase Frecuencia Frecuencia Análisis Métodos analíticos Valores
de de en el NOC esperados
analizador conexión arranque
de
muestreo
31-AT- Agua L C C Conductividad < 5 S/cm
7202/ desmineraliza-
7203 da en la salida
de los
cambiadores
aniónicos
31-AT-7215 Agua L C C Sílice < 20 ppb
desmineraliza-
da en la salida
de los
cambiadores
aniónicos
31-SP-05 Agua A L D W Dureza ASTM D 1126 < 20 ppb CaCO3
31-SP-06 desmineraliza- D W Alcalinidad ASTM D 1067 < 50 ppb
da (Salida D W Cloruro ASTM D 512 B (1) < 50 ppb
lecho D W Sulfato ASTM D 516 < 10 ppb
mezclado) S W Sílice ASTM D 859 (1) < 20 ppb
D W pH ASTM D 1293 6.5 ÷ 7.5
D W Hierro APHA 3500-Fe D (1) < 20 ppb
S W Conductividad ASTM D 1125 (1) < 0.2 S/cm
D W TSS ASTM D 1888 < 200 ppb
D W Cobre APHA 3111 B < 2 ppb
D W Amoníaco ASTM D 1426 (1) < 20 ppb
D W Nitrato ASTM D 3867 B < 10 ppb
D W Cloro, residual APHA 4500-CI G ausente
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Indicador Indicador Fluidos Tipo Fase Frecuencia Frecuenci Análisis Métodos analíticos Valores
de de en el a NOC esperados
analizador conexión arranque
de
muestreo
32-SC-01 Agua de A L S S pH ASTM D 1293 >9
alimentación de D W Hierro APHA 3500-Fe D (1) < 20 ppb
caldera D W Cobre APHA 3111 B < 2 ppb
D W Oxígeno disuelto ASTM D 888 B (1) < 20 ppb
S S Aditivo POR CALGON POR CALGON
S S Sílice ASTM D 859 (1) < 20 ppb
S S Conductividad ASTM D 1125 (1) < 0.2 S/cm
D W Materia orgánica UOP 514 < 5 ppm KMnO4
C C pH - >9
C C Oxígeno disuelto - < 20 ppb
32-AT-6004 Agua de L C C pH - >9
alimentación de
caldera
32-AT-6002 Agua de L C C Oxígeno disuelto - < 20 ppb
alimentación de
caldera
32-SC-01A Agua del A L S S Alcalinidad ASTM D 1067 < 300 ppm
32-SC-01B generador 32- L S W Sílice ASTM D 859 (1) < 35 ppm
B-601 A/B S S pH ASTM D 1293 9.5 ÷ 11
S S Conductividad ASTM D 1125 (1) < 5000 S/cm
D W TDS ASTM D 1888 < 2140 ppm
S W Fosfato APHA 4500-P D (1) < 25 ppm
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Indicador Indicador Fluidos Tipo Fase Frecuencia Frecuencia Análisis Métodos analíticos Valores
de de en el NOC esperados
analizador conexión arranque
de
muestreo
32-AT- Agua del L C C Conductividad - < 5000 S/cm
6401/ 6501 generador 32-
B-601 A/B
32-SC-02 Vapor Saturado A V S D Hierro APHA 3500-Fe D (1) < 0.02 ppm
A 32-B-601 A/B S D Cobre APHA 3111 B < 3 ppb
32-SC-02 S D pH ASTM D 1293 9.5 ÷ 11
B S D Sílice ASTM D 859 (1) < 20 ppb
D D Conductividad ASTM D 1125 (1) < 0.2 S/cm
S D Contenido de ASTM D 3921 ausente
D D aceite APHA 3111 B (1) < 10 ppb
Sodio
32-AT- Vapor Saturado V C C Sodio - < 10 ppb
6405/ 32-B-601 A/B
6505
32-AT- Vapor Saturado V C C Conductividad - < 0.2 S/cm
6402/ 32-B-601 A/B
6502
32-SC-03 Vapor A V S D Hierro APHA 3500-Fe D (1) < 20 ppb
A recalentado 32- D D Cobre APHA 3111 B < 3 ppb
32-SC-03 B-601 A/B S D pH ASTM D 1293 9.5 ÷ 11
B S D Sílice ASTM D 859 (1) < 20 ppb
D D Conductividad ASTM D 1125 (1) < 0.2 S/cm
D D TDS ASTM D 1888 < 1 ppb
S D Potasio APHA 3111 B (1) < 10 ppb
S D Sodio APHA 3111 B (1) ausente
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Indicador Indicador Fluidos Tipo Fase Frecuencia Frecuencia Análisis Métodos analíticos Valores
de de en el NOC esperados
analizador conexión arranque
de
muestreo
33-AT-8010 Agua de relleno L C C Conductividad - 240 ÷ 460 S/cm
33-SC-102 Retorno de A L D I pH ASTM D 1293 8
agua I I Cloro, residual APHA 4500-CI G 0.1 ÷ 1 ppm
refrigerante D I Conductividad ASTM D 1125 (1) 2300 S/cm
I I Amoníaco ASTM D 1426 (1) 25 ppm
33-AT-8002 Retorno de L C C pH - 8
agua
refrigerante
33-AT-8003 Retorno de L C C Cloro, residual - 0.1 ÷ 1 ppm
agua
refrigerante
33-AT-8011 Retorno de L C C Conductividad - 2300 S/cm
agua
refrigerante
33-SC-101 Suministro de A L S D Dureza ASTM D 1126 550 ppm
agua S D Alcalinidad ASTM D 1067 100 136 ppm
refrigerante D D pH ASTM D 1293 7.58
I W Cloruro ASTM D 512 B (1) 200 ppm
I W Sulfato ASTM D 516 760 ppm
D D Sílice ASTM D 859 (1) 42 ppm
S D Hierro APHA 3500-Fe D (1) 5 ppm
I D Cloro, residual APHA 4500-CI G 0.4 ÷ 1 ppm
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Indicador Indicador Fluidos Tipo Fase Frecuencia Frecuenci Análisis Métodos analíticos Valores
de de en el a NOC esperados
analizador conexión arranque
de
muestreo
34-SC-100 Aire de A G S W Punto de rocío Instr. - 5° C
instrumentos
34-AT-8501 Aire de G C C Punto de rocío - - 5° C
instrumentos
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Indicador Indicador Fluidos Tipo Fase Frecuencia Frecuencia Análisis Métodos analíticos Valores
de de en el NOC esperados
analizador conexión arranque
de
muestreo
36-SC-100 Gas C G S S Composición ASTM D 1945 82.3% CH4
combustible S S Valor/calentamiento (2) 8752 kcal/m3
S S Azufre total ASTM D 3588 25 ppm
S S Peso molecular (2) ~ 19.5
S S Peso específico ASTM D 4468 2.3432
(2)
por cálculo
ASTM D 3588
(2)
25-AT-5711 Gas G C C Dióxido de carbono - 5 ÷ 9 vol.%
combustible C C CH4 - 80 ÷ 86 vol. %
C C C2H6 - 7 ÷ 11 vol. %
C C C3H8 (6) - 0.3÷0.5 (4.15) vol. %
C C C4H10 (6) - 0.02 (1.19) vol. %
C C C5H12 (6) - (0.67) vol. %
C C C6+ (6) - (0.46) vol. %
C C N2 - 0 0.001 ppm
C C LHV - 10054 kcal/kg
C C Peso molecular (6) - 18.7÷19.9 (21.5)
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Indicador Indicador Fluidos Tipo Fase Frecuencia Frecuencia Análisis Métodos analíticos Valores
de de en el NOC esperados
analizador conexión arranque
de
muestreo
42-SC-100 Amoníaco a D L (5) Titulo de 99.80%
carga de envío (5) amoníaco (4) ISO 7105 (2) 0.20%
Amoníaco a (5) Contenido de ISO 7106 (2) < 5 ppm
Urea (5) agua HTAS 1374 (2) trazas
Contenido de
aceite
Gas disuelto
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Indicador Indicador Fluidos Tipo Fase Frecuencia Frecuencia Análisis Métodos analíticos Valores
de de en el NOC esperados
analizador conexión arranque
de
muestreo
47-SC-100 Agua A/B L W Contenido de ASTM D 3921 < 20 ppm
desaceitada W aceite ASTM D 1888 < 30 - 50 ppm
TSS
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Indicador Indicador Fluidos Tipo Fase Frecuencia Frecuencia Análisis Métodos analíticos Valores
de de en el NOC esperados
analizador conexión arranque
de
muestreo
47-SC-102 Agua a A L D Aluminio APHA 3500-AI D < 5 ppm
descarga D Bario APHA 3111 B < 5 ppm
D Cobre APHA 3111 B < 1 ppm
D Cromo APHA 3111 B < 2 ppm
M Mercurio APHA 3112 B < 0.01 ppm
D Nitrógeno total ASTM D 3590 < 40 ppm
D Amoníaco ASTM D 1426 (1) < 10 ppm as N
D Fosfato APHA 4500-P D (1) < 10 ppm
M Plata APHA 3111 B < 0.1 ppm
M Zinc APHA 3111 B < 10 ppm
D pH ASTM D 1293 6÷9
I Urea SP 2.02.04 C (3) < 1 ppm
D Dióxido de APHA 4500-C02 C (1) ausente
I carbono ASTM D 3695 < 1000 ppm
D Metanol ASTM D 1252 < 350 ppm
COD
47-AT-9405 Agua a L C C pH - 6÷9
descarga
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Indicador Indicador Fluidos Tipo Fase Frecuencia Frecuencia Análisis Métodos analíticos Valores
de de en el NOC esperados
analizador conexión arranque
de
muestreo
47-SC-101 Agua de A/B L I Amoníaco ASTM D 1426 (1) < 10 ppm as N
desagote I Nitrógeno total ASTM D 3590 < 40 ppm
químico I Urea SP 2.02.04 C (3) < 1 ppm
I Dióxido de APHA 4500-C02 C (1) ausente
I carbono ASTM D 3695 < 1000 ppm
I Metanol ASTM D 1252 < 350 ppm
I COD ASTM D 1293 6÷9
pH
47-AT-9401 Agua de L C C pH - 6÷9
desagote
químico
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Métodos analíticos
En los analizadores
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La dureza del agua se determina por titulación de acuerdo con ASTM D 1126.
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4. Calibración de instrumentos
Analizador de azufre – Los requisitos para la calibración dependen del tipo y de las
características del analizador.
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5. Recomendaciones de seguridad
Muestreo
Por cada conexión de muestreo, se muestra una lista detallada de las sustancias
concernientes en el reconocimiento de la tabla “Alcance de los análisis”.
Las muestras tomadas de los sistemas de agua no requieren ninguna precaución
en particular.
Las muestras de amoníaco se obtienen y analizan en estado líquido. Cuando
tomando muestras de amoníaco, los operarios deben usar un aparato de
respiración autocontenida (30 minutos), indumentaria protectora y guantes.
Para obtener muestras de gas combustible se deben tomar precauciones debido a
la inflamabilidad del mismo.
En el caso del muestreo de una solución de hidróxido de sodio y una solución de
ácido sulfúrico al 1 6 % de peso, use guantes resistentes al desgaste químico e
indumentaria protectora.
Se brindan más detalles acerca de la identificación de riesgos y la protección del
personal en el Formulario de Especificación de Seguridad de Materiales relevante.
Operaciones de laboratorio
Se proporcionan procedimientos analíticos, dando por sentado que quienes los
apliquen estén capacitados para realizar operaciones normales de laboratorio y
sean conscientes de los riesgos que implican tales operaciones.
Las recomendaciones relativas al uso, almacenamiento y desecho de los reactivos
empleados en el laboratorio por lo general se incluyen en el MSDS que el productor
suministra junto con el elemento químico.
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