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Aguas Apunte Quimica

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CARACTERÍSTICAS

Y TRATAMIENTO DE
AGUAS
1ro 2014
TURNOS 17/20
Química 63.01.C FIUBA
Agua
Sus propiedades y abundancia la convierten en
el compuesto más importante en el ciclo
biológico del planeta y de mayor utilidad para
el desarrollo del hombre
Agua
Propiedades

 Se encuentra en la naturaleza en sus tres estados,


sólido, líquido y vapor

 El hielo tiene una densidad inferior a la del agua líquida,


(0.92 veces) por lo que flota en el agua

 La conductividad térmica del agua es la mayor de todos


los líquidos

 constante dieléctrica es muy alta, lo que le confiere la


propiedad de disolver casi cualquier sustancia

 Prácticamente todas las biomoléculas se encuentran


en su seno formando dispersiones coloidales.
Agua
Propiedades

 Es un líquido prácticamente incompresible , por lo que


muchos organismos usan agua para fabricar sus
esqueletos hidrostáticos

 Su elevada tensión superficial provoca el fenómeno de la


capilaridad que utilizan las plantas

 Elevado calor específico convierte al agua en un buen


aislante térmico

 Bajo grado de ionización El agua es desde el punto de


vista del pH, neutra
neutra..
Distribución de agua en la biosfera
Ciclo Hidrológico : movimiento del agua en la
biosfera
Clasificación de aguas según sus fuentes
Aguas Subterráneas
Subterráneas:: Corren por debajo de la superficie
terrestre y están distribuidas en napas
napas.. Son las mas puras
por efecto de filtrado por infiltración
infiltración..
Capa freática = zona saturada, Acuífero = zona confinada

Aguas Superficiales
Superficiales:: Corren por encima de la superficie
terrestre conformando ríos, lagos y mares
mares.. Mayor cantidad
de impurezas orgánicas y sales disueltas por escorrentía,
que se acumulan en el mar
mar..

Aguas Meteorológicas
Meteorológicas:: Caen a la superficie en forma de
nieve, granizo o lluvia . Arrastran compuestos disueltos en
la atmosfera
atmosfera.. Si no hay mucha polución ambiental, pueden
ser utilizadas sin tratamiento
tratamiento..
Clasificación de aguas según sus usos
Agua para uso agrícola:
agrícola: Debe contener cantidades
moderadas de fósforo y nitrógeno
nitrógeno.. Pueden utilizarse
aguas de mediana calidad
calidad..

industrial:. Debe contener baja cantidad de


Agua para uso industrial:
Ca y Mg que constituyen la dureza de un agua,
agua, puesto
que esto provoca incrustaciones en calderas y cañerías

Agua para consumo humano:


humano: Debe ser Potable
Potable,, o sea
libre de material en suspensión , límpida, inodora, incolora,
exenta de gérmenes y sabores extraños y con bajo
contenido de sales ( según el CAA) .Son aguas de alta
calidad acondicionadas por medio del proceso de
Potabilizació
Potabilizaci ón para hacerla apta para el consumo
humano
La contaminación en agua
 Las aguas superficiales
están mucho más expuestas
a la contaminación derivada
de la actividad humana y
contendrán, además de
materia orgánica, todo tipo
de productos de origen
industrial o Agricola
Agricola..
 No todas las sustancias
contaminantes son nocivas
para la salud
Tipos de contaminantes en agua
 Gases disueltos: oxígeno, nitrógeno, dióxido de carbono,
amoníaco.
 Materias en suspensión: arena, arcilla, fangos diversos, restos
de vegetales, etc.
 Materias emulsionadas: aceites, hidrocarburos, suspensiones
coloidales.
 Sales minerales en disolución: carbonatos, bicarbonatos,
sulfatos, cloruros, nitratos, silicatos, etc., combinados con
metales alcalinos, alcalinotérreos, etc.
 Materia orgánica de origen natural.
 Compuestos sintéticos y artificiales de difícil biodegradación.
 Metales pesados y tóxicos inorgánicos.
 Organismos vivos que constituyen la fauna y la flora del medio.
 Organismos patógenos de origen animal o humano.
Dureza del agua
La dureza del agua se mide por el contenido de iones
Ca2+ y Mg2+

Limites de dureza Dureza total


Blanda < 50ppm
Media 50-100ppm
50-
Dura 150-200ppm
150-
Muy dura >200ppm
Manifestación de la Dureza
 Cortado del jabón
Jabón:: sal de Na de un ácido graso superior (16
Jabón 16--18
átomos de carbono (R).
(R). Sustancia anfipática,
anfipática, tiene una
parte de la molécula polar y otra parte no polar
polar.. Sus
sales de Ca y Mg son insolubles y precipitan.
precipitan.

2 Na + ( RCOO − ) + Ca 2+ = Ca(RCOO) 2 ↓ + 2 Na +
Formación de depósitos
Sarro : precipitaciones compactas de CaCO
CaCO33 , CaSO4
CaSO4 y
Mg(OH)2
Mg(OH) 2. Provocan estrangulación de tubos y gastos
adicionales de energía
Tipos de dureza
 Total: Es la suma de las concentraciones de Ca y Mg
Dureza Total:
que contiene una solución
Dtot = [Ca 2+ ]+[Mg 2+]
 Temporaria: Es la concentración de Ca y Mg que
Dureza Temporaria:
precipita como CaCO3 e Mg(OH)2 por acción del calor en
presencia de bicarbonatos (limitante)

Eliminación de DTemp −
2 HCO3 + Ca 2+ = CaCO 3 ↓ + CO2 ( g ) ↑ + H 2O
Por ebullición →
2 HCO 3 + Mg 2 + = Mg (OH )2 ↓ + 2CO 2 ( g ) ↑

Dtemp = [HCO3] / 2

 Permanente: Es la concentración de Ca y Mg que


Dureza Permanente:
queda sin precipitar luego de la acción del calor
Cálculo y expresión de la dureza

D= 1mg de CaCO3
3
dm de agua
= 1 ppm de CaCO3

[
Dtot = Ca 2+
]+ [Mg ]×100 ×1000 = ppmCaCO
2+
3

[ −
]
Dtemp = HCO3 / 2 × 100 × 1000 = ppmCaCO3
Dperm = Dtot − Dtemp
Importante!!!:: tener en cuenta que en solución acuosa todas
Importante!!!
las sales están disociadas en sus iones
Determinación de la Dureza
 La concentración de Ca y Mg se cuantifica mediante una titilación por
formación de complejos con EDTA (acido etilendiaminotetraacetico
etilendiaminotetraacetico))

M + nL → [MLn ]
 Analito (metal) = Ca + Mg O
Acido Etiléndiaminotetraacético
 Titulante (ligante)
ligante) = EDTA( H4Y) HO (EDTA)

 Se vende comercialmente como la N O


N
Sal disodica Na2H2Y OH
O
HO O
 La especie complejante es el
OH
tetraanión Y4-
Y4-
Reacciones de titulación
↔ [MgY ] + 2 H +
2+ 2− 2−
Mg + H 2Y
Ca 2+ + H 2Y 2− ↔ [CaY ] + 2 H +
2−

Reacción a pH alcalino para favorecer la formación del complejo (


uso buffer amonio-amoníaco pH=9)
Uso indicador metalocrómico que forma complejo con el Mg para
detectar el punto final
NET = Negro de eriocromo T, acido triprótico ( NET libre=Azul ,
NET-Mg=Rojo vinoso)

Reacción del indicador antes del punto final



2+ 2−   +
Mg + HNET ↔  MgNET  + H
azul
 rojo 
Reacciones de titulación
En el punto final cuando no queda más Ca y Mg libre,
el EDTA captura el Mg del indicador complejado y se
produce el viraje del indicador
El complejo Mg-EDTA es más estable que el complejo
Mg-NET
Reacción en el punto final

[MgNET ]− + H 2Y 2− ↔ [MgY ]2− + HNET


azul
2−
+H+
rojo
Cálculos para la titulación
Como la reacción del EDTA con el Ca y el Mg es mol
a mol, para una solución de EDTA → 1M=1N
En el punto de equivalencia se cumple:

Vedta × M edta = Vmtra × M mtra ( Ca + Mg )


Vedta × M edta
M mtra (Ca + Mg )=
Vmtra
Luego transformo los datos en ppm de CaCO3
Discriminación para distintos tipos de dureza
Cuando realizo la titulación a pH= 9,0 estoy determinando la dureza total, ya
que el EDTA reacciona de igual manera con el Ca y el Mg
Si tomo otra alícuota de la misma muestra y la titulo con EDTA luego de
someterla a ebullición y posterior filtrado, determino la Dureza permanente (Ca
y Mg que no se elimino por ebullición) y por diferencia entre la valoración de la
primera y segunda alícuota determino la Dureza Temporaria
Si realizo la titulación a pH=12 ( con otro buffer y Murexida como indicador)
determino la Dureza Calcica, pues a ese pH precipita el Mg(OH)2, y por
diferencia entre la valoración a pH =9,0 y pH=12, determino la Dureza
Magnésica
A pH=12 precipita el Mg(OH)2 que se elimina de la solución por posterior
filtrado

Mg 2+ + 2OH − → Mg (OH )2 ( s ) ↓
Eliminación de la Dureza a escala industrial
 Método de Cal-
Cal-Soda (Ca(OH)2 – Na2CO3)
 El método se basa en la obtención de compuestos insolubles de Ca y Mg en
el uso consecutivo de cal (hidróxido de calcio) y soda (carbonato de sodio).
 Actualmente en desuso porque genera muchos residuos no reciclables
(barros).
Eliminación de Dtemp:
Ca (HCO3 )2 ( aq ) + Ca (OH )2 ( aq ) → 2CaCO3( s ) ↓ +2 H 2O
Mg (HCO3 )2 ( aq ) + 2Ca (OH )2( aq ) → MgCO3( aq ) ↓ +2CaCO3( s ) ↓ +2 H 2O
MgCO3( aq = ) + Ca (OH )2 ( aq ) → CaCO3( s ) ↓ + Mg (OH )2 ( s ) ↓

Eliminación de Dperm
CaSO4 ( aq ) + Na2CO3( aq ) → Na2 SO4 ( aq ) + CaCO3( s ) ↓
MgCl2 ( aq ) + Ca (OH )2 ( aq ) → Mg (OH )2 ( s ) ↓ +CaCl2 ( aq )
CaCl2 ( aq ) + Na2CO3( aq ) → CaCO3( s ) ↓ +2 NaCl ( aq )
Eliminación de la dureza a escala industrial
Metodo de intercambio iónico

A) Con Zeolitas = sílicoaluminatos naturales y artificiales cuyas


fórmulas de óxidos son :
nSiO2 . Al2O3 . Na2O (abreviadamente ZNa2)
nSiO2 . Al2O3 . CaO (abreviadamente ZCaZCa))
nSiO2
nSiO 2 . Al2O3 . MgO (abreviadamente ZMgZMg)) En el
que n=5
n=5 a 13.
13.
Químicamente constituyen macro
macro--aniones fijos neutralizados
eléctricamente con iones Na,
Na, Ca, etc
etc.. que se sustituyen entre sí
con relativa facilidad
facilidad..
Cuando el intercambiador está ”agotado” se regenera haciendo
pasar una solución saturada de alguna sal de sodio en
contracorriente..
contracorriente

Reacción de intercambio Reacción de regeneración

ZNa2( s ) + Ca 2+ ↔ ZCa( s ) + 2 Na + ZCa( s ) + 2 Na + ↔ ZNa2 ( s ) + Ca 2+


Agua agua salmuera efluente
Intercambiador Intercambiador Intercambiador Intercambiador de sec hado
Dura blanda agotado regenerado
Sodico agotado
Eliminación de la Dureza a escala industrial
 Método de intercambio iónico

 B) Con resinas poliméricas = matriz polimérica sólida, que tiene en su


estructura, grupos polares capaces de intercambiar iones con una solución
solución..
Según sean dichos grupos, pueden ser aniónicas o catiónicas

 Resina catiónica = R-SO


SO3
3H, resina aniónica = R-NH3
NH3OH,
OH, donde R=
radical orgánico
 Grupos intercambiadores

Resinas catiónicas amonio cuaternario


Resinas aniónicas
Eliminación de la Dureza a escala industrial
Método de intercambio iónico

B) Con resinas poliméricas = matriz polimérica


sólida, que tiene en su estructura, grupos polares
capaces de intercambiar iones con una solución
solución..
Según sean dichos grupos, pueden ser aniónicas
o catiónicas

Resina cationica = R-SO3H,


resina aniónicas = R-NH3OH,OH, donde R= radical
orgánico

Grupos intercambiadores

Resinas aniónicas Resinas Catiónicas


Eliminación de la Dureza a escala industrial

 Las resinas actúan como las zeolitas intercambiando iones, pero su


gran ventaja es que se las puede utilizar para la Deionización del
agua (eliminación completa de los cationes y aniones existentes en el
agua), por el pasaje sucesivo del agua a través de la resina catiónica
primero y la aniónica después
después..

 La regeneración de las resinas agotadas se efectúa con soluciones


acuosas de ácidos ( para las catiónicas) e hidróxidos (para las
aniónicas), haciendo pasar dichas soluciones en contracorriente
contracorriente..

 Capacidad de intercambio de una resina = Meq


Meq/Lt
/Lt de resina

 Las reacciones de intercambio son equivalente de resina= equiv de


cation o anion removido
Eliminación de la Dureza a escala industrial

 Las resinas actúan como las zeolitas intercambiando


iones, pero su gran ventaja es que se las puede
utilizar para la Deionización del agua (eliminación
completa de los cationes y aniones existentes en el
agua), por el pasaje sucesivo del agua a través de la
resina catiónica primero y la aniónica después
después..

 La regeneración de las resinas agotadas se efectúa


con soluciones acuosas de ácidos ( para las
catiónicas) e hidróxidos (para las aniónicas),
haciendo pasar dichas soluciones en contracorriente
contracorriente..

 Capacidad de intercambio de una resina = Meq/Lt


de resina
 1mol de Ca2+ o Mg2+ = 2 Eq de cationes

 Las reacciones de intercambio son equivalente de


resina= equiv de cation o anion removido
Eliminación de la Dureza a escala industrial
 Resinas Poliméricas
 Deionizacion del agua
2 R − SO3 H ( s ) + Ca 2+ + 2Cl − → (R − SO3 )2 Ca( s ) + 2 H + + 2Cl −
Re sin a cationes aniones agua aniones
agua agua re sin a acida agua
Cationica agotada

2 R − NH 3 OH ( s ) + 2 H + + 2Cl − → 2 R − NH 3Cl( s ) + 2 H 2 O
re sin a agua aniones agua
acida agua re sin a
anionica agotada deionizada
neutra

 Reacciones de regeneracion
(R − SO3 )2 Ca( s ) + 2acido
H + → 2 R − SO3 H ( s ) + Ca 2+
efluente
Re sin a re sin a
Cationica de sec hado
cationica
agotada regenerada

R − NH 3 Cl( s ) + OH − → R − NH 3OH ( s ) + Cl −
re sin a base efluente
re sin a de sec hado
anionica anionica
agotada regenerada
Tratamiento de aguas
 El acondicionamiento a realizar
a un agua para un uso
determinado, dependerá de las
condiciones de base que
presente según su fuente y el
uso posterior al que se lo
destine

 Potabilización
acondicionamiento de un agua
para hacerla apta para el
consumo humano
humano..
Proceso de Potabilización
Potabilización acondicionamiento de un agua para
hacerla apta para el consumo humano
humano..

 Según el Código Alimentario Argentino (CAA) el agua


para consumo humano debe ser : límpida, inodora,
incolora;; exenta de gérmenes patógenos y sabores
incolora
extraños, con bajo contenido de sales y libre de
material en suspensión
suspensión..

 Las etapas del proceso dependen de la calidad de la


fuente de donde se la extraiga.
Etapas del proceso de Potabilización para
aguas del Río de la Plata
1) Captación por bombeo y filtración gruesa por medio de rejas
rejas..

2) Desarenado = Eliminación de partículas gruesas por sedimentación y decantación

3) Coagulación
Coagulación=
= eliminación de partículas coloidales en suspensión por agregado de
coagulante que produce una neutralización parcial de la carga y precipitación
conjunta..
conjunta

arcillas= Al2Si2O7.2H2O → cargas negativas

Coagulantes = Fe2(SO4)3 o Al2(SO4)3 en medio neutro o levemente alcalino forman


precipitados gelatinosos de hidróxidos de Al y Fe que neutralizan las cargas de las
arcillas y precipitan junto con ellas

Al (OH ) Fe(OH )
2+ 2+
(s) (s)

Luego del agregado del coagulante


el agua queda acidificada y se la
neutraliza con Ca(OH)2
Etapas del proceso de Potabilización
para aguas del Río de la Plata
 4) Separación de los barros por sedimentación y decantación o
filtración..
filtración

 5) Cloracion = Eliminación de microorganismos patógenos por


agregado de agente bactericida ( Cl2 o HClO)
Se recomienda 0,5 a 1 mg de cloro residual por litro

Cl2 ( g ) + H 2O → HClO + H + + Cl −
ac .hipocloroso
ag .bactericida

NaClO + H 2O → HClO + NaOH


ac .hipocloroso
ag .bactericida
Etapas del proceso de Potabilización
para aguas del Río de la Plata
 6) para eliminar el gusto desagradable que deja el Cl en el agua se
agregan pequeñas cantidades de NH3 que forma mono y dicloro
aminas con igual poder desinfectante pero no dejan sabor
desagradable

Cl2 + 2 NH 3 → NH 2Cl + NH 4Cl


monocloroa min a

2Cl2 + 3 NH 3 → NHCl2 + 2 NH 4Cl


dicloroa min a
Esquema del proceso de Potabilización
para aguas del Río de la Plata
Bibliografía
 APHA,AWWA, WPCF. Métodos normalizados para el análisis de aguas potables y
residuales. Ed. Díaz de Santos, S.A. Madrid 1992. Pág. 2-
2-57-
57-2-62.

 BRICEÑO, C.O y CACERES, RODRIGUEZ. Lilia de. Química General. Curso


Universitario. Pime Editores. 1986.

 NALCO. Manual del agua. Su naturaleza, tratamiento y aplicaciones. Tomo III. Mc


Graw--Hill. 1989
Graw

 RODIER, J. Análisis de las aguas. Ed. Omega. Barcelona. 1981

 SIERRA J.H Análisis de aguas potables y aguas residuales. Universidad de


Antioquia. Medellín. 1983. Pág. 71-
71-91

 Aguas Argentinas, “El tratamiento del agua en la Planta San Martín”, El agua potable
en Buenos Aires, s.f, p.6-
p.6-7.

 http://www.lenntech.es/informacion--quimica
http://www.lenntech.es/informacion quimica--avanzada
avanzada--del
del--agua.htm#ixzz0YmluWdLc

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