UNIDAD II

UNIDAD II. ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

2.1. Introducción
2.2. Comportamiento ideal de gases puros.
2.2.1. Ecuación de Boyle.
2.2.2. Ecuación de Charles.
2.2.3. Ley de Avogadro.
2.2.4. Derivación de la ecuación de estado para gases ideales.
2.2.5. Constante universal de los gases reales, R.
2.2.6. Constante universal de los gases para varios sistemas de unidades.
2.2.7. Densidad de un gas ideal.
2.2.8. Comportamiento de una mezcla de gases ideales.
2.2.9. Ley de Dalton de presiones parciales (ley de presiones aditivas).
2.2.10. Ley de Amagat de volúmenes parciales (ley de volúmenes aditivos.
2.3. Fracción volumen y fracción de peso.
2.3.1. Procedimiento para convertir de fracción mol a fracción de peso.
2.3.2. Procedimiento para convertir de fracción peso a fracción mol.
2.3.3. Propiedades de las mezclas de gases ideales.
2.3.4. Volumen estándar.
2.3.5. Peso molecular aparente de una mezcla de gases.
2.3.6. Densidad de una mezcla de gases.
2.3.7. Volumen específico de una mezcla de gases.
2.3.8. Densidad relativa de una mezcla de gases.

2.4. Comportamiento de gases reales.

2.4.1. La ecuación de estado de la compresibilidad.
2.4.2. La ley de los estados correspondientes.
 2.4.3. Ecuación de estado de la compresibilidad para mezclas de gases.
2.4.4. Propiedades pseudocríticas de mezclas formadas por heptanos+.
2.4.5. Propiedades pseudocríticas de mezclas de gases cuando la composición no
se conoce.
2.4.6. Método de Stewart
2.4.7. Efecto de componentes no hidrocarburos sobre el factor z.
2.4.8. Método de Wichert-Aziz para la corrección de las propiedades pseudocríticas
de una mezcla de gases hidrocarburos conteniendo gases no hidrocarburos.
2.4.9. Método de corrección de Carr-Kobayashi-Burrows para la corrección de las
propiedades pseudocríticas de una mezcla de gases considerando gases no
hidrocarburos.

DESCRIPCIÓN DE LA UNIDAD

Identificar y manejar los conceptos básicos sobre el manejo de las formulas y ecuaciones
para gases.

OBJETIVOS DE LA UNIDAD

Evaluar el comportamiento de los gases ideales y reales, derivando las correspondientes

ecuaciones de estado, EdE, a partir de datos experimentales El término ecuación de
estado implica una expresión matemática necesaria para describir la relación entre el
volumen molar de un gas, VM, su presión, p, y su temperatura, T.
BIBLIOGRAFIA
1. McCain, William D. Jr., 1933- , “The properties of Petroleum Fluids”, 2a edition,
PennWell
Publishing Company, Tulsa, Oklahoma, 1990.
2. Ahmed, Tarek H., 1946- , “Hydrocarbon phase behavior”, contributions in Petroleum
Geology and Engineering, Volume 7, Gulf Publishing Company, Houston, Texas. 1989.
3. Ali Danesh, “PVT and phase behavior of petroleum reservoir fluids”, Department of
petroleum
Engineering, Heriot Watt University, Edinburgh, Scotland, Elsevier Science B.V., 1998.
4. Ahmed, Tarek H., 1946- , “Reservoir Engineering Handbook”, 2a edition, Gulf
Publishing
Compnay, Houston, Texas. 2001.
5. Rojas, Gonzálo, “Ingeniería de Yacimientos de gas Condensado”
6. S.A. Holdtich & Associates, Inc., “Properties of Reservoir Fluids”, January 1997.
 ECUACIONES DE
ESTADO PARA GASES
NATURALES

Comportamiento de los gases Fracción volumen y fracción

Comportamiento de los gases reales
puros peso

Ecuaciones de:
Ecuación de estado de la
Boyle Conversion de fracción mol a compresibilidad
Charles fracción peso y viceversa
Avogadro
Ley de los estados correspondientes
Ecuacion de gases
ideales Propiedades de mezclas de
gases Propiedades psudocriticas por
Densidad y heptanos
comportamiento de
gases
Método Stewart
Ley de Dalton

Método Wichert-Aziz
Ley de Amagat

Método Carr-Kobayashi-Burrows

II
Densidad: Masa de una sustancia dividida entre el volumen que ocupa.

Gas ideal: Gas hipotético cuyo comportamiento en cuanto a presión, volumen y

temperatura puede predecirse completamente a través de la ecuación de los gases
ideales.

Gas noble base (o antecesor): Gas noble más próximo que precede en la tabla
periódica a un elemento considerado: dicho gas se emplea como base de partida
para escribir la configuración electrónica del elemento en cuestión sin necesidad de
comenzar por la primera capa de electrones.

Gases nobles: Conjunto de elementos no metálicos pertenecientes al Grupo 8A

(He, Ne, Ar, Kr, Xe y Rn).

Ley de Avogadro: El volumen de un gas, medido en condiciones de presión y

temperatura constantes, resulta directamente proporcional al número de moles de
gas presentes en dicho volumen.

Ley de Boyle: El volumen ocupado por una cantidad fija de gas es inversamente
proporcional a la presión del gas a temperatura constante.

Ley de Charles: El volumen que ocupa una cantidad fija de gas es directamente
proporcional a la temperatura absoluta a la que se encuentra, cuando la presión
permanece constante.

Ley de las presiones parciales de Dalton: La presión total de una mezcla de

gases coincide exactamente con la suma de las presiones que tendrían cada uno
de los gases si se encontrasen en el sistema ca da uno de ellos por separado.

II
Ley: Establecimiento conciso, verbal o matemático, de las relaciones existentes
entre fenómenos que siempre tienen lugar en las mismas condiciones.

Mezcla heterogénea: Mezcla en la que los componentes individuales de la misma

permanecen físicamente separados y pueden verse como tales a simple vista.

Mezcla homogénea: Mezcla en la que los componentes individuales de la misma

no pueden identificarse por separado a simple vista y, por tanto su composición es
análoga a la de una disolución.

Mezcla: Combinación de dos o más sustancias, en la cual dichas sustancias son

capaces de mantener sus identidades.

Presión: se define como la fuerza normal que ejerce un fluido por unidad de área.

Propiedad: cualquier característica de un sistema.

Propiedades extensivas: son aquellas cuyos valores dependen del tamaño o

extensión del sistema. La masa total, volumen total y cantidad de movimiento total
son algunos ejemplos de propiedades extensivas.

Propiedades intensivas: son aquellas independientes de la masa de un sistema,

como temperatura, presión y densidad.

Temperatura crítica (Tc ): Temperatura por encima de la cual no es posible licuar

un gas.

II
 2
Síntesis

Una síntesis, es un escrito donde se denotan las ideas principales de un texto. A

diferencia del resumen, esta presenta las ideas generales del autor; por lo tanto,
casi siempre es el autor quien la pública. En un libro, la síntesis literaria se presenta
al principio; puede ser el punto de vista del autor sobre el libro, o un resumen del
contenido.

En la síntesis, el lector puede expresar con sus propias palabras y estilo la idea
principal del autor, cambiando el orden según sus intereses, utilizando analogías,
trabajo de investigación, ampliación y confrontación con base en los objetivos. En
el resumen se utiliza el estilo y léxico con el que se expresa el autor, si bien no es
una mera transcripción de las ideas nucleares del texto, implica una generalización
de todas las ideas del texto madre.

Características de una síntesis

Destacar en él las ideas principales

Recordar más fácilmente el argumento;

Resaltar tema de la obra o texto leído;

Destacar las características literarias de la obra.

Las características de la síntesis son: Organizar, estructurar y sintetizar los

contenidos de un tema por medio de un resumen, un esquema, un cuadro sinóptico
o un mapa conceptual. Es una selección de la estructura fundamental del texto
sobre el que vas a hablar, una especie de resumen pero con tus propias palabras.
Está conformado por el título, una introducción, el desarrollo y la conclusión.

II
 2
Guía para elaborar una síntesis

Es aconsejable leer tantas veces como sea necesario hasta estar seguro de hablar
entendido el texto o lectura completa.

2. Se hace una segunda lectura subrayando las ideas centrales.

3. Se debe analizar el texto tomando nota de lo principal.

4. Se ordenan las ideas más sencillas hasta llegar a la más compleja.

5. Se interpreta el texto, integrando sus partes.

6. Expresar, por último, lo que hemos comprendido divulgarlo o escribirlo con

propias palabras.

7. Si alguna síntesis incluimos alguna frase textual del autor, esta debe ir en comillas
y con la indicación de la página en la que se encuentra.

8. Entre las dificultades que presenta la síntesis se destacan dos: el tiempo que
insume realizarla y el riesgo de que, al expresar las ideas del autor con nuestras
propias palabras, cambien sin quererlo el sentido de las suyas.

II
 2
Cuadro comparativo

Un cuadro comparativo es una herramienta muy útil para poder realizar, como su
nombre lo indica, una comparación entre diversos elementos de un mismo tipo,
enlistando cada una de sus características más importantes, de tal manera que con
mucha facilidad se puede identificar cuál representa más ventajas, es de mejor
calidad o es el más completo de los mencionados, además de muchas otras
conclusiones que se pueden obtener al utilizarlos dependiendo de lo que se
compare y el objetivo de ello.

El método para elaborar un cuadro comparativo es el mismo en casi todos los casos,
pudiendo variar su apariencia. Se estructura en columnas. Permite organizar la
información de acuerdo con unos criterios previamente establecidos. La finalidad
principal es establecer las diferencias entre los conceptos que se tratan.

Características:

 Está formado por un número determinado de columnas.

 Permite identificar los elementos que se desea comparar.
 Permite escribir las características de cada objeto o evento.

Pasos para su elaboración:

 Identificar los elementos que se desea comparar.

 Señalar los parámetros a comparar.
 Identificar las características de cada objeto o evento.
 Construir afirmaciones sobre elementos comparados.

II
 2
Ejemplo:

II
 2
 Elaborar una síntesis con la información de la unidad 2. Y
posteriormente

Valor de la actividad 10 %.
Nota. En anexo encontrará todas las indicaciones para realizar la actividad.
Consideraciones para la entrega del documento

El documento debe contener la siguiente estructura:

1. Portada
2. Contenido
3. Introducción
4. Desarrollo de los temas
5. Conclusiones: Enfocar las conclusiones a la importancia que tiene el tema
con la parte industrial, es decir como ese aprendizaje se podrían emplear en
el campo laboral.
6. Bibliografía

Requisitos

 Portada: Incluye nombre de la asignatura, cuatrimestre, nombre del

estudiante, nombre del profesor, fecha.
 Contenido: Colocar el índice automático, utilizando la herramienta de
Word, en cada capítulo y subcapítulo.
 Desarrollo de la actividad (mimino 5 hojas-maximo 7 hojas)
 Bibliografía: Fuente, autor, edición, año.
 Formato de letra: Arial Narrow, No. 12.
 Márgenes: Izquierdo 3.0 cm; superior, inferior y derecho 2.5 cm.
 Texto justificado, aplicar revisión de ortografía y paginar las hojas.

Notas:
 Hacer caso de las recomendaciones de los requisitos del reporte.
 Enviar todas las actividades en formato PDF.

II
 2
 Elaborar un cuadro comparativo con respecto a las fórmulas generales
ya despejadas. (Boyle, Charles, Avogadro, ley de los gases, etc.)

Consideraciones para la entrega del documento

El documento debe contener la siguiente estructura:

1. Portada
2. Cuadro comparativo
3. Conclusiones
4. Bibliografía

Requisitos

 Portada: Incluye nombre de la asignatura, cuatrimestre, nombre del

estudiante, nombre del profesor, fecha.
 Cuadro comparativo (deberá llevar descripción y formulas de cada uno de
los temas de la unidad 2)
 Bibliografía: Fuente, autor, edición, año.
 Formato de letra: Arial Narrow, No. 12.
 Márgenes: Izquierdo 3.0 cm; superior, inferior y derecho 2.5 cm.
 Texto justificado, aplicar revisión de ortografía y paginar las hojas.
Notas:
 Hacer caso de las recomendaciones de los requisitos del reporte.
 Enviar todas las actividades en formato PDF.

II
 UNIDAD II
ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

INTRODUCCIÓN
 1.1. GASES NATURALES
Un gas se define como un fluido homogéneo
de baja densidad y viscosidad
Las propiedades del gas cambian considerablemente
respecto a las propiedades de los fluidos,
principalmente debido a que las moléculas en el gas se
encuentran más alejadas respecto a las moléculas en
los líquidos. Por lo tanto, un cambio en la presión tiene
un efecto mayor sobre la densidad de un gas que la
que ejercería en un líquido.

El conocimiento de las relaciones Presión-Volumen-Temperatura, PVT, y otras

propiedades físicas y químicas de los gases es esencial para resolver problemas en la
ingeniería de yacimientos de gas natural.
 COMPORTAMIENTO DE UN GAS NATURAL

La teoría cinética de los gases establece que un gas está formado por una gran
cantidad de partículas llamadas moléculas. Un gas ideal (perfecto) presenta las
propiedades siguientes:
• El volumen ocupado por las moléculas es insignificante en comparación con el
volumen total ocupado por el gas.
• Las fuerzas de atracción y repulsión entre las moléculas y las paredes del
contenedor en donde se aloja el gas son despreciables.
• Los choques entre las moléculas son perfectamente elásticas (no existiendo
pérdida de energía interna durante los choques).
 ECUACIÓN DE BOYLE

La ley de Boyle establece en función de datos experimentales que, a condiciones

de temperatura constante, el volumen de un gas ideal es inversamente
proporcional a la presión para una masa de gas definida
 ECUACIÓN DE CHARLES

La ecuación de Charles establece en función de datos experimentales que, a

condiciones de presión constante, el volumen de un gas ideal es directamente
proporcional a la temperatura para una masa de gas definida
 LEY DE AVOGADRO

establece que, bajo las mismas condiciones de T y p, volúmenes iguales de todos

los gases ideales contienen el mismo número de moléculas. A una p y T dadas, un
peso molecular de cualquier gas ideal ocupa el mismo volumen que un peso
molecular de cualquier otro gas ideal. Por lo tanto, se tienen 6.02x1023 moléculas
por libra-mol de gas ideal.
 CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES

ley de los gases ideales (ley general de los gases o ley de los gases perfectos) se
define como una ecuación de estado para un gas ideal o la ecuación para un gas
ideal,
 DENSIDAD DE UN GAS IDEAL

La densidad de un gas se define como la masa por unidad de volumen de la

sustancia, es decir:
 LEY DE DALTON

la ley de Dalton establece que la presión total ejercida por una mezcla de gases es
igual a la suma de la presión ejercida por sus componentes.

Entonces, la presión parcial es la presión ejercida por cada uno de los componentes
de la mezcla.
 LEY DE AMAGAT

Los volúmenes ocupados por los componentes individuales se conocen como

volúmenes parciales. Esta ley aplica para mezclas en que cada componente se
comporta de acuerdo a la ley de los gases ideales.
 2.1 Introducción.
Un gas se define como un fluido homogéneo de baja densidad y viscosidad. El gas no
tiene volumen y forma determinada, sin embargo, cuando el gas se expande llena
completamente el cilindro o tanque que lo contiene.

Las propiedades del gas cambian considerablemente respecto a las propiedades de los
fluidos, principalmente debido a que las moléculas en el gas se encuentran más alejadas
respecto a las moléculas en los líquidos. Por lo tanto, un cambio en la presión tiene un
efecto mayor sobre la densidad de un gas que la que ejercería en un líquido.

El conocimiento de las relaciones Presión-Volumen-Temperatura, PVT, y otras

propiedades físicas y químicas de los gases es esencial para resolver problemas en la
ingeniería de yacimientos de gas natural. Las propiedades físicas de un gas natural se
pueden calcular directamente por mediciones de laboratorio o por pronósticos a partir de
la composición química de la mezcla de gases. En este último caso, los cálculos se basan
sobre las propiedades físicas de los componentes individuales del gas y sus leyes físicas,
frecuentemente referidas como reglas de mezclado, en las que se relacionan las
propiedades de cada componente a la mezcla de gas.

En este capítulo, se describe el comportamiento de los gases ideales y reales, derivando

las correspondientes ecuaciones de estado, EdE, a partir de datos experimentales El
término ecuación de estado implica una expresión matemática necesaria para describir
la relación entre el volumen molar de un gas, VM, su presión, p, y su temperatura, T.

UNIDAD II
 UNIDAD II
ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

2.3 FRACCIÓN VOLUMEN Y FRACCIÓN PESO

 1.1. GASES NATURALES
Fracción volumen. A partir de la ley de Amagat se puede estimar la fracción de
volumen de un componente en particular, Vj, en una mezcla de gases.

Fracción de peso. La fracción de peso de cualquier componente se define como el

peso de dicho componente dividido por el peso total
 ´PROPIEDADES DE MEZCLAS DE GASES IDEALES

En estudios de ingeniería petrolera se requiere evaluar el comportamiento

volumétrico y las propiedades básicas de las mezclas de gases naturales.

Las propiedades físicas de los gases ideales generalmente se expresan en función

del peso molecular aparente, volumen estándar, densidad, volumen específico y
densidad relativa.
PESO MOLECULAR APARENTE
DENSIDAD
VOLUMEN ESPECIFICO
 DENSIDAD RELATIVA

La densidad relativa de un gas se define como la relación de la densidad del gas a

la densidad del aire seco, ambas densidades se expresan a las mismas condiciones
de presión y temperatura
 DENSIDAD DE UN GAS IDEAL

La densidad de un gas se define como la masa por unidad de volumen de la

sustancia, es decir:
 LEY DE DALTON

la ley de Dalton establece que la presión total ejercida por una mezcla de gases es
igual a la suma de la presión ejercida por sus componentes.

Entonces, la presión parcial es la presión ejercida por cada uno de los componentes
de la mezcla.
 LEY DE AMAGAT

Los volúmenes ocupados por los componentes individuales se conocen como

volúmenes parciales. Esta ley aplica para mezclas en que cada componente se
comporta de acuerdo a la ley de los gases ideales.
 2.2 Comportamiento de un gas ideal puro.
Como punto inicial para derivar la ecuación de estado para gases reales, se considera
un gas teórico o hipotético conocido como un gas ideal. En esta sección se deriva la
ecuación de estado de un gas ideal a partir de datos experimentales (empleando las leyes
de Boyle, Charles y Avogadro). La forma de la ecuación para gases ideales
posteriormente se emplea como la base para desarrollar la ecuación de estado para
gases reales.

La teoría cinética de los gases establece que un gas está formado por una gran cantidad
de partículas llamadas moléculas. Un gas ideal (perfecto) presenta las propiedades
siguientes:

1. El volumen ocupado por las moléculas es insignificante en comparación con el

volumen total ocupado por el gas.
2. Las fuerzas de atracción y repulsión entre las moléculas y las paredes del
contenedor en donde se aloja el gas son despreciables.
3. Los choques entre las moléculas son perfectamente elásticas (no existiendo
pérdida de energía interna durante los choques).

2.2.1 Ecuación de Boyle.

La ley de Boyle establece en función de datos experimentales que, a condiciones de
temperatura constante, el volumen de un gas ideal es inversamente proporcional a la
presión para una masa de gas definida (Fig. 2.1).

UNIDAD II
 Es decir,

Figura 2.1. Significado físico de la ley de Boyle.

2.2.2 Ecuación de Charles.

Ecuación de Charles. La ecuación de Charles establece en función de datos
experimentales que, a condiciones de presión constante, el volumen de un gas ideal es
directamente proporcional a la temperatura para una masa de gas definida (Fig. 2.2).

Figura 2.2. Significado físico de la ley de Charles.

UNIDAD II
 Es decir,

2.2.3 Ley de Avogadro.

La ley de Avogadro establece que, bajo las mismas condiciones de T y p, volúmenes
iguales de todos los gases ideales contienen el mismo número de moléculas. A una p y
T dadas, un peso molecular de cualquier gas ideal ocupa el mismo volumen que un peso
molecular de cualquier otro gas ideal. Por lo tanto, se tienen 6.02x10 23 moléculas por
libra-mol de gas ideal. En una unidad de masa molecular en libras-mol, lb-mol, de
cualquier gas ideal a condiciones estándar de 60 °F y 14.696 lb/pg2abs se ocupa un
volumen de 379.4 ft3.

2.2.4 Derivación de la ecuación de estado para gases ideales.

En función de la teoría cinética de los gases, se requiere derivar una ecuación matemática
(por ejemplo, una ecuación de estado) para expresar la relación que prevalece entre la
p, V y T para una cantidad de gas establecida. La relación para gases ideales (perfectos)
se denomina la ley para gases ideales. Las ecuaciones de Boyle, Charles y Avogadro se
combinan para derivar la ecuación de estado para un gas ideal.

Imagínese un proceso en dos etapas en donde las ecuaciones de Boyle y Charles se

combinan para describir el comportamiento de un gas ideal cuando la T y la p cambian.
En la etapa primera considérese una masa definida de gas con un volumen V1 a una
presión p1 y temperatura constante T1. Como se observa en la Fig. 2.3 existe un cambio
en la presión desde p1 a p2 mientras la temperatura se mantiene constante (ley de Boyle).

Etapa primera

UNIDAD II
 Fig. 2.3–Etapa primera del proceso para derivar la ecuación de estado para gases ideales
(ley de Boyle).

Lo anterior causa que el volumen cambie de V1 a V. En la etapa segunda, la presión se

mantiene constante a un valor de p2. La temperatura se cambia a un valor de T2 lo que
origina un cambio de volumen a V2, tal como se observa en la Fig. 2.4.

En las Figs. 2.3 y 2.4, se observa que la variación del volumen de gas durante la etapa
primera se explica mediante la ecuación de Boyle, debido a que la masa de gas y la
temperatura se mantienen constantes. Por lo tanto, se puede escribir la expresión
siguiente:

para una temperatura T1 constante. Despejando el volumen, V, a la presión, p2, y

temperatura, T1, se tiene:

Similarmente, durante la etapa segunda en donde existe un cambio de volumen de gas,

manteniendo la presión y la masa de gas constantes se aplica la ecuación de Charles, es
decir:

UNIDAD II
 para una presión p2 constante, despejando el volumen, V, a las temperaturas T2 y T1 se
tiene,

Segunda etapa

Fig. 2.4–Etapa segunda del proceso para derivar la ecuación de estado para gases
ideales (ley de Charles).

igualando las ecuaciones 2.6 y 2.8 se obtiene:

Luego entonces, para una masa de gas establecida, la relación pV/T es una constante,
definida con el símbolo R cuando la cantidad de gas es igual a un peso molecular. Es
decir,

UNIDAD II
 ó

de manera similar,

generalizando, las expresiones 2.12 y 2.13, se tiene:

cuando la cantidad de gas es igual a un peso molecular, se tiene:

A partir de la ecuación 2.15, no se puede conocer si R es igual para todos los gases
ideales. Por lo tanto, se tiene que tomar en cuenta la ley de Avogadro. La ecuación 2.15
indica la expresión que describe el comportamiento de un gas perfecto (ideal) para un
volumen molar, VM, en donde R es la constante universal de los gases.

Como se explicó anteriormente, la ley de Avogadro indica que un peso molecular de un

gas ideal ocupa el mismo volumen que un peso molecular de otro gas ideal a las mismas
condiciones de p y T, es decir:

UNIDAD II
 2.2.5 Constante universal de los gases.
ley de los gases ideales (ley general de los gases o ley de los gases perfectos) se define
como una ecuación de estado para un gas ideal o la ecuación para un gas ideal, y se
representa por la ecuación 2.24, es decir,

en donde R representa la constante universal de los gases, V el volumen de n moles de

gas a una presión p y a una temperatura, T. El valor numérico de la constante R es función
de las unidades empleadas en cada una de las variables.

2.2.6 Constante universal de los gases. Para varios sistemas de unidades

La ecuación matemática para calcular la constante universal de los gases, R, se obtiene
a partir de la ecuación 2.24,

para las unidades base de 379.4 ft3 a 520 °R y 14.696 lb/pg2abs para una masa de 1 lbm-
mol se tiene,

Ahora bien, para las unidades base de 22.4128 lt a 0 °C y 1 atm para el volumen de 1
gm-mol, se

tiene:

UNIDAD II
 o bien, convirtiendo unidades para p, V y T, se tiene:

luego entonces,

2.2.7 Densidad de un gas ideal.

La densidad de un gas se define como la masa por unidad de volumen de la sustancia,
es decir:

la ecuación 2.26 se puede arreglar como:

UNIDAD II
 sustituyendo la ecuación 2.35 en la ecuación 2.36,

en donde ρg es la densidad del gas en lbm/ft3.

2.2.8 Comportamiento de una mezcla de gases ideales.

En estudios de ingeniería petrolera se requiere conocer el comportamiento de mezcla de
gases más que el comportamiento de gases puros (por ejemplo, metano, etano, propano,
etc.).

El gas natural es una mezcla de componentes de hidrocarburos. La determinación de las

propiedades químicas y físicas de la mezcla gaseosa, se estiman a partir de las
propiedades físicas de los componentes individuales puros de dicha mezcla, esto a través
del empleo apropiado de reglas de mezclado.

En esta parte, se describen las leyes que gobiernan el comportamiento de las mezclas
de gases bajo condiciones ideales, necesarias para la comprensión del comportamiento
de mezclas de gases reales (no ideales).

2.2.9 Ley de Dalton de presiones parciales.

Dalton enunció que la presión de cada componente de una mezcla de gases es igual a
la presión que cada componente ejerce si éste estuviese presente en el volumen ocupado
por la mezcla de gases. Es decir, la ley de Dalton establece que la presión total ejercida
por una mezcla de gases es igual a la suma de la presión ejercida por sus componentes.

Entonces, la presión parcial es la presión ejercida por cada uno de los componentes de
la mezcla.

La ley de Dalton es válida sólo cuando la mezcla y cada componente de la misma se

comportan de acuerdo a la teoría para los gases ideales.

UNIDAD II
 Considerar que una mezcla de gases contiene nA moles del componente A, nB moles del
componente B, nc moles del componente C, y así sucesivamente. Luego, la presión
parcial ejercida por cada componente de la mezcla se determina empleando la ecuación
de estado para gases ideales, es decir retomado la ecuación 2.24, se tiene:

Considerando la presión ejercida por cada componente de la mezcla, se tiene el siguiente

sistema de ecuaciones a partir de la ecuación 2.24,

la ley de Dalton, establece que,

sustituyendo el juego de ecuaciones expresadas por 2.38 en la ecuación 2.39, se tiene:

es decir,

Para un componente j, la presión parcial se calcula con:

UNIDAD II
 dividiendo la presión parcial del componente j (ecuación 2.42) entre la presión total de la
mezcla (ecuación 2.41), se tiene:

en donde yĵ es la fracción mol del componente j en la mezcla de gases. Por lo tanto, la

presión parcial de un componente de una mezcla de gases ideales es igual al producto
de la fracción mol del

componente por la presión total de la mezcla. Despejando pĵ de la ecuación 2.43 se

obtiene la expresión de la presión parcial para una mezcla de gases ideales.

Ejemplo 2.3-Ley de Dalton. Calcular la presión parcial ejercida por cada componente de
la mezcla de gas proporcionada en la Tabla 2.1 a una presión de 1,000 lb/pg2abs.
Considerar que la mezcla de gases se comporta de acuerdo a la ecuación de estado para
gases ideales.

Tabla 2.1-Composición de la mezcla de gases para el ejemplo 2.3.

UNIDAD II
 Solución.

Los cálculos de la presión parcial ejercida por cada componente, se muestra en la Tabla
2.2.

Tabla 2.2-Resultado de las presiones parciales ejercidas por la mezcla de gases del
ejemplo 2.3.

2.2.10 Ley de Amagat de volúmenes parciales.

Amagat enunció que el volumen total ocupado por una mezcla gases, es igual a la suma
de los volúmenes que los componentes puros (individuales) ocupan a las mismas
condiciones de presión y temperatura (la ley de Amagat es análoga a la ley de Dalton de
presiones parciales).

Los volúmenes ocupados por los componentes individuales se conocen como volúmenes
parciales. Esta ley aplica para mezclas en que cada componente se comporta de acuerdo
a la ley de los gases ideales.

Considérese una mezcla de gases consistiendo de nA moles del componente A, nB moles

del componente B, nc moles del componente C, y así sucesivamente. El volumen parcial
ocupado por cada componente se calcula empleando la ecuación 2.24 para gases
ideales, en función del volumen, es decir:

UNIDAD II
 aplicando la ley de Amagat se tiene que,

sustituyendo el juego de ecuaciones 2.45 en la ecuación 2.46,

es decir,

en donde el volumen parcial del componente j se evalúa con,

dividiendo la ecuación 2.49 entre la ecuación 2.48 se tiene,

Esta última ecuación establece que para un gas ideal la fracción de volumen de un
componente en una mezcla de gases es igual a la fracción mol de este componente.

Comúnmente las composiciones de gases naturales se expresan en función de la fracción

mol. A partir de la ley de Dalton (ecuación 2.44) y de la ley de Amagat (ecuación 2.50) se
estima la fracción mol de un componente en particular, yj, de una mezcla de gases.

UNIDAD II
 Se observa que la fracción mol de un componente es igual al número de moles de ese
componente dividido por el número de moles totales de todos los componentes en la
mezcla, es decir:

en donde, yj es la fracción mol del componente j en la mezcla, nj es el número de moles

del componente j, y n es el número total de moles en la mezcla.

UNIDAD II
 UNIDAD II
ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

COMPORTAMIENTO DE GASES REALES

 1.1. GASES REALES
La magnitud de la desviación de un gas real a partir de las condiciones de un gas
ideal, es mayor conforme la presión y temperatura se incrementan y/o cuando la
composición del gas varía en forma sustantiva..

La razón para justificar esta variación, es que la ley de los gases ideales se derivó
bajo la suposición de que el volumen de las moléculas es insignificante y de que no
existe atracción y repulsión molecular entre ellas.
 El factor de compresibilidad z

se define como la relación del volumen real ocupado por n-moles de gas a
condiciones dadas de presión y temperatura, respecto al volumen ideal ocupado
por n-moles de gas a las mismas condiciones de presión y temperatura (gases
ideales)
 LEY DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES DE
LOS GASES

La ley de los estados correspondientes establece que todos los gases reales se
comportan similarmente (por ejemplo, el factor z) cuando son analizados en
función de la presión reducida, el volumen reducido y la temperatura reducida. El
término reducido significa que cada variable (p, V y T) se expresa como una
relación de su valor crítico, es decir:
 DENSIDAD RELATIVA

La densidad relativa de un gas se define como la relación de la densidad del gas a

la densidad del aire seco, ambas densidades se expresan a las mismas condiciones
de presión y temperatura
 Ecuación de estados de la comprensibilidad para
mezclas de gases

La ley de los estados correspondientes se puede extender para mezclas de gases.

La aplicación de los estados correspondientes a mezclas de gases se fundamenta
en la observación de que z es una función universal de presión y temperatura
reducida.
 2.3 Fracción volumen y fracción peso.
Fracción volumen. A partir de la ley de Amagat se puede estimar la fracción de volumen
de un componente en particular, Vj, en una mezcla de gases. Se observa que la fracción
de volumen de un componente es igual al volumen del componente dividido por el
volumen total de la mezcla, es decir:

en donde, vj es la fracción de volumen del componente j en la fase gas, Vj es el volumen

ocupado por el componente j en unidades de volumen, y V es el volumen total de la
mezcla en unidades de volumen.

Fracción de peso. La fracción de peso de cualquier componente se define como el peso

de dicho componente dividido por el peso total.

2.3.1 Procedimiento para convertir de fracción mol a fracción de peso

Para transformar de fracción mol a fracción peso, se recomienda el procedimiento
siguiente:

Etapa 1. Considerar que el número total de moles de la fase gas es la unidad (es decir, n
=1).

Etapa 2. A partir de la ecuación 2.51 se tiene que para n =1,

Etapa 3. El número de moles de un componente es igual al peso del componente dividido

por el peso molecular del componente, es decir,

UNIDAD II
 luego, el peso del componente se puede expresar como:

Etapa 4. La fracción peso se define por la ecuación 2.53 como:

sustituyendo las ecuaciones 2.56 y 2.57 en 2.53 se tiene,

2.3.2 Procedimiento para convertir de fracción peso a fracción mol.

Para transformar de fracción peso a fracción mol se recomienda el procedimiento
siguiente:

Etapa 1. Considerar que el peso total de la fase gas es la unidad (es decir, m =1).

Etapa 2. A partir de la ecuación 2.53 se tiene que para m = 1,

Etapa 3. El número de moles de un componente es igual al peso del componente dividido

por el peso molecular del componente, es decir,

UNIDAD II
 sustituyendo la identidad 2.59 en la ecuación 2.55,

luego, el número de moles de la mezcla se puede expresar como,

Etapa 4. La fracción mol de un componente es igual al número de moles de ese

componente dividido por el número de moles totales de todos los componentes de la fase
gaseosa, es decir;

sustituyendo las ecuaciones 2.60 y 2.61 en 2.51 se tiene,

Ejemplo 2.4-Fracción peso a fracción mol. Calcular la composición en fracción mol de la

mezcla de gases, que se presenta en la Tabla 2.3.

Tabla 2.3-Composición en porciento peso de la mezcla de gases para el ejemplo 2.4.

UNIDAD II
 Solución.

Los cálculos para la fracción mol de la mezcla de gases se presentan en la Tabla 2.4.

Tabla 2.4-Cálculos para el ejemplo 2.4.

2.3.3 Propiedades de mezclas de gases ideales.

En estudios de ingeniería petrolera se requiere evaluar el comportamiento volumétrico y
las propiedades básicas de las mezclas de gases naturales.

Las propiedades físicas de los gases ideales generalmente se expresan en función del
peso molecular aparente, volumen estándar, densidad, volumen específico y densidad
relativa.

2.3.4 Volumen estándar.

En cálculos de ingeniería de gas natural, conviene conocer el volumen ocupado por una
lbm-mol de gas a una presión y temperatura de referencia. Las condiciones de referencia
generalmente son 14.7 lb/pg2abs para la presión y 60 °F para la temperatura,
comúnmente referenciadas como condiciones estándar, c.e.

UNIDAD II
 Luego, el volumen estándar se define como el volumen ocupado por una lbm-mol de un
gas ideal a condiciones estándar, a partir de la ecuación de estado para un gas ideal en
función del volumen estándar (ecuación 2.26) se tiene,

aplicando las condiciones estándar para una unidad de lbm-mol,

sustituyendo para la presión y la temperatura a condiciones estándar, se obtiene el

volumen estándar como:

en donde Vce es el volumen estándar en ft3 a c.e./lbm-mol, Tce es la temperatura estándar

en °R y pce es la presión estándar en lb/pg2abs.

2.3.5 Peso molecular aparentemente de una mezcla de gases.

El peso molecular de la mezcla (peso molecular aparente) se define por:

en donde yj representa la fracción mol del jth componente en la mezcla de gases, Ma es

el peso molecular aparente de la mezcla de gases en lbm/lbm-mol, y Mj es el peso
molecular del jth componente en la mezcla en lbm/lbm-mol.

UNIDAD II
 Ejemplo 2.5-Peso molecular aparente del aire seco. Calcular el peso molecular aparente
del aire seco (el aire seco es una mezcla de gases conteniendo básicamente nitrógeno,
oxígeno, argón y pequeñas cantidades de otros gases). La composición aproximada del
aire seco se presenta en la Tabla 2.5.

Tabla 2.5-Composición de la mezcla de gases para el ejemplo 2.5.

Solución

2.3.6 Densidad de una mezcla de gases.

Previamente se definió la densidad de un gas ideal como la ecuación 2.37, es decir,

Luego, la densidad de una mezcla de gases ideales se obtiene reemplazando el peso

molecular, M, por el peso molecular aparente de la mezcla de gases, Ma, es decir

en donde ρg es la densidad de la mezcla de gases en lbm/ft3 y Ma es el peso molecular

aparente de la mezcla de gases en lbm/lbm-mol.

UNIDAD II
 2.3.7 Volumen especifico de una mezcla de gases.
El volumen específico se define como el volumen ocupado por una unidad de masa del
gas. Para un gas ideal, se tiene:

Luego

en donde v es el volumen específico de la mezcla de gases en ft3/lbm.

2.3.8 Densidad relativa de una mezcla de gases.

La densidad relativa de un gas se define como la relación de la densidad del gas a la
densidad del aire seco, ambas densidades se expresan a las mismas condiciones de
presión y temperatura, es decir:

considerando que el comportamiento de ambas densidades de gases se puede

representar por la ecuación de estado para los gases ideales, se tiene:

en donde γg es la densidad relativa del gas, Maire es el peso molecular del aire e igual a
28.96 lbm/lbmmol y Mg es el peso molecular del gas en lbm/lbm-mol. Si el gas es una
mezcla de gases la ecuación 2.71 se transforma en:

UNIDAD II
 en donde Ma es el peso molecular aparente de la mezcla de gases en lbm/lbm-mol.

Ejemplo 2.6-Densidad relativa de un gas. Calcular la densidad relativa de una mezcla de

gases con la composición que se presenta en la Tabla 2.6.

Tabla 2.6-Composición de la mezcla de gases para el ejemplo 2.6.

Solución

La Tabla 2.7 muestra los cálculos realizados.

Tabla 2.7-Cálculos para el ejemplo 2.6.

Luego

Ejemplo 2.7-Propiedades de una mezcla de gases. Una mezcla de gases tiene la

composición presentada en la Tabla 2.8.

UNIDAD II
 Tabla 2.8-Composición de la mezcla de gases para el ejemplo 2.7.

Calcular las propiedades de la mezcla de gases bajo un comportamiento ideal a una

presión de 1,000 lb/pg2abs y a una temperatura de 100 °F (peso molecular aparente,
densidad relativa, densidad del gas y volumen específico).

Solución.

La Tabla 2.9 muestra los cálculos realizados.

Tabla 2.9-Cálculos para el ejemplo 2.7.

Luego

UNIDAD II
UNIDAD II
 UNIDAD II
ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

COMPORTAMIENTO DE GASES REALES

 Método de Stewart
Un método alterno al método de Kay para calcular propiedades pseudocríticas
cuando la composición de la mezcla de gases es conocida, es el método de Stewart,
Burkhardt y Voo, el cuál fue modificado por Sutton para su empleo a presiones
altas. Este método se emplea para cuando se tienen densidades relativas de una
mezcla de gases mayor que la unidad.
 2.4.8 Método de Wichert-aziz

Wichert y Aziz (1972) desarrollaron un procedimiento de cálculo simple y fácil de

usar para corregir los factores z causado por la presencia de gases amargos. El
método permite el empleo de la correlación de Standing-Katz (Fig. 2.11) mediante
el empleo de un factor de ajuste de la temperatura pseudocrítica, Tpc, la cual es
dependiente de las concentraciones de CO2 y H2S en la mezcla de gases amargos.
Este factor de ajuste se
emplea para ajustar la temperatura pseudocrítica, Tpc, a la presión pseudocrítica,
ppc. La correlación consiste de las ecuaciones siguientes:
 LEY DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES DE
LOS GASES

La ley de los estados correspondientes establece que todos los gases reales se
comportan similarmente (por ejemplo, el factor z) cuando son analizados en
función de la presión reducida, el volumen reducido y la temperatura reducida. El
término reducido significa que cada variable (p, V y T) se expresa como una
relación de su valor crítico, es decir:
 Método de corrección de Carr-Kobayashi-Burogs para
la corrección de las propiedades pseudocraticas de
una mezcla de gases considerando gases no
hidrocarburos.

Este método se utiliza cuando la composición de la mezcla de gas natural no se

conoce y las fracciones de H2S, CO2 y N2 si son conocidas. El método consiste de
las etapas siguientes:
 2.4 Comportamiento de gases reales.
La magnitud de la desviación de un gas real a partir de las condiciones de un gas ideal,
es mayor conforme la presión y temperatura se incrementan y/o cuando la composición
del gas varía en forma sustantiva.

La razón para justificar esta variación, es que la ley de los gases ideales se derivó bajo
la suposición de que el volumen de las moléculas es insignificante y de que no existe
atracción y repulsión molecular entre ellas.

Actualmente se han desarrollado suficientes ecuaciones de estado (EdE ó EoS en

Inglés), con el objetivo de correlacionar las variables presión-volumen-temperatura para
gases reales a partir de datos experimentales.

En esta sección se discutirá la ecuación de estado de la compresibilidad. Esta ecuación

de estado se emplea ampliamente en los estudios de ingeniería petrolera de gas natural,
y expresa una relación más exacta entre las variables presión, volumen y temperatura
mediante el empleo de un factor de corrección denominado factor de desviación del gas
z (factor de supercompresibilidad del gas, factor z o factor de compresibilidad). La
ecuación de estado para gases reales presenta algunas limitaciones que se verán
posteriormente, por lo que en capítulos posteriores se discutirán otras ecuaciones de
estado usadas extensivamente en estudios de ingeniería petrolera.

2.4.1 Ecuación de estado de la comprensibilidad.

Se ha demostrado tanto experimentalmente como por la teoría cinética de los gases que
la ecuación para gases ideales es correcta. El comportamiento de varios gases reales no
se desvía significativamente del comportamiento evaluado por esta ecuación. Una
manera de escribir una ecuación de estado para gases reales es introduciendo el factor
de desviación del gas, z, dentro de la ecuación de estado para gases ideales (ecuación
2.24), es decir:

UNIDAD II
 en donde z es el factor de compresibilidad y es una cantidad adimensional. La ecuación
2.73 se representa en función de la densidad y el volumen específico como:

si la densidad del gas se define como,

arreglando la ecuación 2.74 y sustituyendo la ecuación 2.35 se tiene,

y si el volumen específico se definió con la ecuación 2.69 representada por,

entonces arreglando la ecuación 2.74 y substituyendo la ecuación 2.69, se tiene:

en donde v es el volumen especifico en ft3/lbm y ρg es la densidad del gas en lbm/ft3.

El factor de compresibilidad z se define como la relación del volumen real ocupado por n-
moles de gas a condiciones dadas de presión y temperatura, respecto al volumen ideal
ocupado por n-moles de gas a las mismas condiciones de presión y temperatura (gases
ideales), es decir,

UNIDAD II
 en donde Vreal representa el volumen de gas real en ft3y Videal representa el volumen de
gas ideal en ft3. Para un gas ideal, el factor de compresibilidad es igual a la unidad (z=1).
Para un gas real, el factor z es mayor o menor que la unidad dependiendo de la presión,
temperatura y de la composición del gas (el factor z no es constante).

Los valores del factor z a cualquier presión y temperatura dada, se determinan

experimentalmente midiendo volúmenes de gas real de alguna cantidad de gas a una
presión y temperatura específicas y resolviendo la ecuación 2.77 para el factor z.

Fig. 2.5 - Forma común del factor z como función de la presión a temperatura constante.

Los resultados experimentales del factor z generalmente toman la forma de la Fig. 2.5
para diferentes presiones y a temperatura constante. Para diferentes temperaturas, el
factor z proporciona diversas curvas que se comportan siguiendo un patrón definido.

A muy bajas presiones las moléculas se encuentran muy separadas y las condiciones de
gas ideal se cumplen, es decir z≈1. Datos experimentales muestran que a muy bajas
presiones el factor z se aproxima a la unidad (este hecho comprueba que el
comportamiento de gas ideal ocurre a muy baja presión).

A moderada presión, las moléculas se encuentran cercanas una de otra lo suficiente para
ejercer alguna fuerza de atracción entre ellas. La fuerza de atracción causa que el

UNIDAD II
 volumen real sea menor que el volumen ideal (calculado con la ecuación de estado para
gases ideales) y el factor z es menor que la unidad.

A alta presión la fuerza de atracción entre las moléculas de gas es muy fuerte y existen
fuerzas de repulsión entre ellas, debido a esto el volumen real es mayor que el volumen
ideal y en consecuencia el factor z es mayor que la unidad.

Ejemplo 2.8-Masa de un gas real. Calcular la masa de gas metano contenido en un

cilindro con volumen de 3.20 ft3 a una presión de 1,000 lb/pg2abs y a una temperatura de
68 °F.

a. Suponiendo que el metano se comporta de acuerdo a los gases ideales, y

b. Suponiendo que el metano se comporta como un gas real.

Solución.

Transformando unidades para la temperatura:

T = 68 °F = 68 °F + 460 = 528 °R

El peso molecular para el etano se calcula como:

MC1H4= 16.043 lbm / lbm-mol

a. Suponiendo que el metano se comporta de acuerdo a los gases ideales, a partir de la

ecuación 2.36 se tiene:

b. A una presión de 1,000 lb/pg2abs y una temperatura de 528°R, a partir de la Fig. 2.6
se obtiene un factor z de 0.890. Luego, sustituyendo estos valores en la expresión
siguiente,

UNIDAD II
 Si se considera que el gas metano se comporta idealmente resulta en un error de cálculo
de masa de casi el 11% respecto al comportamiento real.

2.4.2 Ley de los estados correspondientes.

Varios estudios experimentales de gases puros mostraron una relación entre los factores
de compresibilidad, z, y la presión y temperatura. En las Figs. 2.6, 2.7 y 2.8 se observa
la similitud de las formas de las isotermas de factores de compresibilidad para el metano,
etano y propano respectivamente.

Las determinaciones experimentales de los factores z para un gas especifico como una
función de p y T, representan el método más confiable que existe entre las relaciones z,
p y T, permitiendo la construcción de una correlación, que se sustenta en la ley de los
estados correspondientes.

La ley de los estados correspondientes establece que todos los gases reales se
comportan similarmente (por ejemplo, el factor z) cuando son analizados en función de
la presión reducida, el volumen reducido y la temperatura reducida. El término reducido
significa que cada variable (p, V y T) se expresa como una relación de su valor crítico, es
decir:

UNIDAD II
 Fig. 2.6 – Factor de compresibilidad z para el metano. Brown y colaboradores

UNIDAD II
 Fig. 2.7–Factor de compresibilidad z para el etano. Brown y colaboradores.

en donde, pr es la presión reducida (adimensional), pc es la presión crítica en lb/pg2abs,

Vr es el volumen reducido (adimensional), Vc es el volumen crítico en ft3, Tr es la
temperatura reducida (adimensional), Tc es la temperatura crítica en °R. Actualmente se
conoce que los gases puros presentan valores distintos de sus propiedades críticas. Por
lo tanto, si la teoría de estados correspondientes se aplica (existiendo un insignificante
error), todos los gases tendrían valores aproximados de z a la misma presión y
temperatura reducida.

UNIDAD II
 La Fig. 2.9 muestra una prueba de esta teoría para datos de compresibilidad de metano,
propano, n-pentano y n-hexano. Se explica que la desviación entre las líneas a una
presión reducida constante se deben a errores experimentales y/o a la inexactitud de la
teoría.

Fig. 2.8–Factor de compresibilidad z para el propano. Brown y colaboradores.

2.4.3 Ecuación de estados de la comprensibilidad para mezclas de gases.

La ley de los estados correspondientes se puede extender para mezclas de gases. La
aplicación de los estados correspondientes a mezclas de gases se fundamenta en la
observación de que z es una función universal de presión y temperatura reducida. Esto

UNIDAD II
 significa que los principios de la ley de estados correspondientes se pueden aplicar a
mezclas si se usan valores adecuados para las propiedades en el punto crítico.

La medición del punto crítico para mezclas multicomponentes es muy difícil en

experimentos de laboratorio, por lo que se definieron la presión pseudocrítica y la
temperatura pseudocrítica. Estas cantidades se definen como:

en donde ppc es la presión pseudocrítica en lb/pg2abs, Tpc es la temperatura

pseudocrítica en oR, pcj es la presión crítica del componente j en lb/pg2abs, Tcj es la
temperatura crítica del componente j en oR y yj es la fracción mol del componente j en la
mezcla.

Estas propiedades pseudocríticas se derivaron para su utilización en la correlación de

propiedades críticas reales de una mezcla de gas. Kay en 1936, introdujo el concepto de
valores pseudocríticos para ser empleados en lugar de la presión y temperatura crítica
de mezclas de hidrocarburos.

A las ecuaciones 2.81 y 2.82 se les denomina reglas de mezclado de Kay. El método de
Kay proporciona valores razonables del factor de compresibilidad z a presiones por
debajo de las 3,000 lb/pg2abs y para gases con densidades relativas menores que 0.75.

Ejemplo 2.10-Factor de compresibilidad z. Calcular la temperatura y la presión

pseudocríticas del gas con la composición que se presenta en la Tabla 2.10.

Tabla 2.10-Composición de la mezcla de gases para el ejemplo 2.10.

UNIDAD II
 Solución.

Con las ecuaciones 2.81 y 2.82, se calculan las propiedades pseudocríticas presentadas
en la Tabla 2.11.

Tabla 2.11-Cálculos para el ejemplo 2.10.

Ahora bien, las propiedades físicas de mezclas de gases se pueden correlacionar con la
presión pseudoreducida y la temperatura pseudoreducida, de manera similar que las
propiedades físicas de los gases puros se correlacionan con la temperatura y presión
reducida, es decir,

UNIDAD II
 en donde ppr es la presión pseudoreducida de la mezcla de gases adimensional y T pr es
la temperatura pseudoreducida de la mezcla de gases adimensional.

Investigaciones de los factores de compresibilidad para gases naturales de varias

composiciones, indicaron que los factores de compresibilidad se pueden generalizar con
bastante precisión para la mayoría de los propósitos de ingeniería petrolera introduciendo
los conceptos mencionados de presión pseudoreducida y temperatura pseudoreducida.

Standing y Katz en 1942 presentaron una correlación generalizada para el factor de

compresibilidad z (Fig. 2.11). Esta correlación representa factores de compresibilidad
para gases naturales dulces con cantidades mínimas de gases no hidrocarburos (por
ejemplo: N2, H2S, CO2, etc.). La correlación se emplea para cálculo de factores de
compresibilidad para gases naturales en función de ppr y Tpr.

Las Figs. 2.12 y 2.13 muestran diferentes gráficas para calcular z de mezclas de gases
naturales para presiones bajas y altas, respectivamente. Los factores z son una función
del tipo del gas del representan varios componentes de gases naturales hidrocarburos
de la misma familia.

La correlación de la Fig. 2.11 es muy práctica en ingeniería petrolera, debido a que los
componentes de varios gases naturales se encuentran aproximadamente en la misma
relación uno con otro. El comportamiento volumétrico para mezclas de gases conteniendo
sólo cantidades de gases no hidrocarburos menores a 3% mol, se calcula con las gráficas
de las Figs. 2.11, 2.12 y 2.13.

Ejemplo 2.11-Standing y Katz para factor z. Calcular la masa en lbm-mol de la mezcla de

gases del ejemplo 2.10, que está contenida en 30,000 ft3 a una presión de 7,000
lb/pg2abs y T=260°F.

Solución.

1. Se calculan las propiedades pseudoreducidas, con los valores obtenidos se utiliza la

gráfica de la Fig. 2.11 para calcular el factor de compresibilidad z.

UNIDAD II
 2.4.4 Propiedades pseudocríticas de heptanos+.
Normalmente la composición de un fluido hidrocarburo, se proporciona con todos los
componentes más pesados que el hexano a través del agrupamiento de varios
componentes en un solo componente denominado heptano y componentes más
pesados, heptanos+.

La Fig. 2.16 presenta una correlación para el cálculo de las propiedades pseudocríticas
del componente heptano+. Se requieren conocer como datos el peso molecular y la
densidad relativa.

UNIDAD II
 Fig. 2.16–Propiedades pseudocríticas del heptano plus.8

Ejemplo 2.13-Cálculo de propiedades pseudocríticas de los componentes formados por

heptanos+. Determinar el valor del factor de compresibilidad de z para un gas seco cuya
composición se presenta en la Tabla 2.12, y se encuentra a una presión de 3,600
lb/pg2abs y 170 °F,

Tabla 2.12-Composición de la mezcla de gases para el ejemplo 2.13.

UNIDAD II
 Tabla 2.13-Propiedades del heptano plus para el ejemplo 2.13.

Solución.

1. Se calculan las propiedades pseudocríticas. La Tabla 2.14 muestra los cálculos

realizados.

Tabla 2.14-Cálculos para el ejemplo 2.13.

2. Se calculan las propiedades pseudoreducidas.

3. Se determina el factor de compresibilidad z con la Fig. 2.11.

z = 0.895

UNIDAD II
 2.4.5 Propiedades pseudocríticas de mezclas de gases cuando la composición no
se conoce.
Algunas veces la composición de la mezcla de gases naturales se desconoce. En esta
sección se presentan dos métodos para determinar las propiedades pseudocríticas de
mezclas de gases cuando sólo se conoce la densidad relativa de la mezcla de gases.

Método 1. Las propiedades pseudocríticas se pueden calcular con la correlación que se

presenta en la Fig. 2.14.

Ejemplo 2.12-Cálculo de propiedades pseudocríticas de mezclas de gases cuando la

composición no se conoce. Determinar el factor de compresibilidad z de un gas natural
con densidad relativa de 1.6 para usarse a 300°F y 7,000 lb/pg2abs.

Solución.

1. Se determinan las propiedades pseudocríticas de la Fig. 2.14.

Tpc=537 °R y ppc=538 lb/pg2abs.

2. Se determinan las propiedades pseudoreducidas.

3. Se determina el factor de compresibilidad z, con la Fig. 2.11.

z = 1.375

UNIDAD II
 Fig. 2.11-Factor de compresibilidad z, para gases naturales. Standing y Katz.

UNIDAD II
 Fig. 2.12-Factor de compresibilidad z, para gases naturales a baja presión. Brown y
colaboradores.

UNIDAD II
 Fig. 2.13-Factor de compresibilidad z, para gases naturales a alta presión.

UNIDAD II
 Fig. 2.14 – Propiedades pseudocríticas de gases naturales.
Método 2. Brown y colaboradores1 en 1948, presentaron un método gráfico para calcular
aproximadamente la presión pseudocrítica y la temperatura pseudocrítica de una mezcla
de gases, cuando solo se conoce la densidad relativa del gas. La correlación se muestra
en la Fig. 2.15. Posteriormente, Standing5 en 1977, representó esta correlación en forma
matemática; es decir,
Caso 1. Para un sistema de gas natural.

UNIDAD II
 Caso 2. Para un sistema de gas y condensado.

en donde Tpc es la temperatura pseudocrítica en °R, ppc es la presión pseudocrítica en

lb/pg2abs y γg es la densidad relativa de la mezcla de gas.

Fig. 2.15–Propiedades pseudocríticas de gases naturales.6

La precisión de las correlaciones para cálculo de factores z para gases naturales a partir
de la Fig. 2.13 (para presiones altas) se probaron con datos de 634 muestras de gas
natural de composición conocida. Se determinaron datos experimentales de los factores
z de estos gases, y se compararon con los factores z calculados con las correlaciones
empleando las reglas de mezclado de Kay7, y para determinar las propiedades

UNIDAD II
 pseudocríticas y la correlación de las propiedades pseudocríticas de heptanos+ (Fig.
2.16).

Cálculos realizados del factor z para gases naturales con densidades relativas iguales a
la unidad o menores mostraron errores absolutos promedio de 1.5% o menores. De igual
manera, gases naturales con densidades relativas mayores que la unidad presentaron
errores absolutos promedio mayores del 8% en cálculos del factor z.

2.4.6 Método de Stewart.

Un método alterno al método de Kay para calcular propiedades pseudocríticas cuando la
composición de la mezcla de gases es conocida, es el método de Stewart, Burkhardt y
Voo, el cuál fue modificado por Sutton para su empleo a presiones altas. Este método se
emplea para cuando se tienen densidades relativas de una mezcla de gases mayor que
la unidad.

El método proporciona mejores resultados para el cálculo de las propiedades

pseudocríticas que empleando la correlación de Standing y Katz (Figs. 2.11, 2.12 y 2.13).

En donde

y,

UNIDAD II
 En donde,

y,

en donde las unidades de las propiedades críticas y pseudocríticas para la presión y

temperatura se dan en lb/pg2abs y °R, respectivamente.

Factores z medidos en laboratorio para los mismos gases naturales se compararon con
los factores z calculados empleando las Figs. 2.12, 2.13 y 2.16. Los errores absolutos
promedio que se obtuvieron son menores al 2% en el rango de densidades relativas entre
0.57 a 1.68.

2.4.7 Efecto de componentes no hidrocarburos sobre el factor z.

Frecuentemente, los gases naturales contienen otros gases no hidrocarburos, tales como
nitrógeno, N2, bióxido de carbono, CO2, y ácido sulfhídrico, H2S. Los gases naturales
(gases hidrocarburos) se clasifican como gases dulces o gases amargos, en función de
la concentración del gas sulfhídrico que contenga. Ambos gases (dulces o amargos)
pueden contener nitrógeno, bióxido de carbono o ambos.

UNIDAD II
 Un gas hidrocarburo se denomina gas amargo si contiene un grano de H2S por cada 100
ft3. En las correlaciones que se mostraron anteriormente para el cálculo del factor z, una
concentración entre 1 y 6% de N2 y CO2 respectivamente, no afecta significativamente el
valor calculado para el factor z. Sin embargo, para concentraciones de N2 y CO2 mayores
al 6% se pueden calcular errores del factor z hasta del 10%.

La presencia de N2 no afecta en forma significante el factor z, si este se calcula con el

empleo de las correlaciones descritas anteriormente; el factor de compresibilidad z se
incrementa cerca del 1% por cada 5% de N2 en la mezcla de gases.

2.4.8 Método de Wichert-aziz.

La presencia de H2S y CO2 en la mezcla de gases hidrocarburos provoca grandes errores
en el valor de los factores de compresibilidad calculados previamente. De igual manera,
las mezclas de gases naturales que contienen H2S y/o CO2, frecuentemente exhiben
comportamientos de los factores z diferentes a los calculados para gases dulces. Para
resolver este problema las propiedades pseudocríticas de las mezclas se ajustan para
tomar en cuenta este comportamiento anormal de la mezcla de gases amargos (gases
ácidos).

Wichert y Aziz (1972) desarrollaron un procedimiento de cálculo simple y fácil de usar

para corregir los factores z causado por la presencia de gases amargos. El método
permite el empleo de la correlación de Standing-Katz (Fig. 2.11) mediante el empleo de
un factor de ajuste de la temperatura pseudocrítica, Tpc, la cual es dependiente de las
concentraciones de CO2 y H2S en la mezcla de gases amargos. Este factor de ajuste se

emplea para ajustar la temperatura pseudocrítica, Tpc, a la presión pseudocrítica, ppc. La

correlación consiste de las ecuaciones siguientes:

UNIDAD II
 en donde Tpc es la temperatura pseudocrítica en °R, ppc es la presión pseudocrítica, en
lb/pg2abs, T’pc, es la temperatura pseudocrítica corregida en °R, p’pc es la presión
pseudocrítica corregida en lb/pg2abs, yH2S es la fracción mol de H2S en la mezcla de
gases y ∈ es el factor de ajuste de la temperatura pseudocrítica Tpc. La T’pc y la p’pc se
emplean para calcular la Tpr y la ppr en gases amargos.

El factor de ajuste de la temperatura pseudocrítica, ∈, se estima mediante la Fig. 2.17

con los datos del porcentaje mol de H2S y de CO2. Similarmente, el factor ∈ se puede
calcular con las expresiones siguientes,

En donde,

en donde el coeficiente B es la fracción mol del H2S y el coeficiente A es la suma de las

fracciones mol de H2S y CO2 en la mezcla de gases.

2.4.9 Método de corrección de Carr-Kobayashi-Burogs para la corrección de las

propiedades pseudocraticas de una mezcla de gases considerando gases no
hidrocarburos.
Carr, Kobayashi y Burrows (1954)10 propusieron un procedimiento simplificado para
ajustar las propiedades pseudocríticas de una mezcla de gases naturales cuando existen
gases no hidrocarburos. Este método se utiliza cuando la composición de la mezcla de
gas natural no se conoce y las fracciones de H2S, CO2 y N2 si son conocidas. El método
consiste de las etapas siguientes:

UNIDAD II
 Etapa 1. Teniendo como información la densidad relativa de la mezcla de gases
naturales, se calcula la temperatura pseudocrítica, Tpc, y la presión pseudocrítica, ppc,
a partir de la Fig. 2.15 o bien con las ecuaciones 2.85 y 2.86 (gases naturales) ó las
ecuaciones 2.87 y 2.88 (gas y condensado).

Etapa 2. Se ajustan las propiedades pseudocríticas mediante las correlaciones

siguientes:

en donde Tpc es la temperatura pseudocrítica en °R (no ajustada), ppc es la presión

pseudocrítica, en lb/pg2abs (no ajustada), T’pc, es la temperatura pseudocrítica corregida
en °R, p’pc es la presión pseudocrítica corregida en lb/pg2abs, yCO2 es la fracción mol de
CO2, y H2S es la fracción mol de H2S, y yN2 es la fracción mol de N2. La T’pc y la p’pc se
emplean para calcular la Tpr y la ppr en gases amargos.

Etapa 3. Calcular las propiedades pseudoreducidas usando las propiedades

pseudocríticas calculadas en la etapa 2 y las ecuaciones 2.103 y 2.104, respectivamente.

Etapa 4. Calcular el factor z a partir de la correlación de Standing-Katz (Fig. 2.11).

UNIDAD II
 Fig. 2.17 – Factor de ajuste de la temperatura pseudocrítica.

UNIDAD II