R.A.Coronado F.

rcoro2001@yahoo.com
Extracción por Solventes SX
Aplicación del Proceso de SX a la Recuperación de
Cobre.

Una de las aplicaciones más importantes del proceso de

extracción por solventes en el procesamiento de
metales, tanto en términos de los flujos tratados como
del valor del metal producido, es la recuperación de
cobre seguida, en la mayor parte de las veces, por
electro- depositación.
 Sentido de circulación de protones intercambiados = 2H+

Recirculación de Reactivo orgánico Electrolito

solución pobre o de descargado descargado
refino o spent

MINERAL

Solución rica de Reactivo Orgánico

Electrolito cargado o
lixiviación o PLS Cargado
de avance

Sentido del cobre transferido = Cu+2

Diagrama vinculando este proceso en forma integral. Desde la lixiviación del

mineral, seguida de la extracción por solventes y terminando en la
recuperación final, vía electro-depositación de los cátodos de cobre.
Desde el punto de vista práctico, existen sólo dos
sistemas químicos de lixiviación para cobre que se han
usado a nivel industrial.
Estos son los sistemas con ácido sulfúrico y el
amoniacal, Pero es la lixiviación sulfúrica el método
predominante.

En el caso amoniacal han operado comercialmente con

SX la planta del;
proceso Arbiter (en la década de los años 70) y,
la del proceso de La Escondida (en los años ´90).
Recuperación de Cobre por SX en ambiente de Ácido
Sulfúrico.

A continuación se analizará el caso más general,

correspondiente al sistema del ácido sulfúrico y los
sulfatos de cobre producidos por la lixiviación de
minerales.

En consecuencia, el cobre contenido en las soluciones

lixiviantes, mediante ácido sulfúrico, puede estar en
diversos rangos de concentración, desde un rango menor
que 1 g/l de Cu hasta cerca de 35 g/l de Cu. Un rasgo
común a todas ellas es la presencia y abundancia de
sales de Fe, y de muchos otros metales, incluyendo Mo,
Mn, Na, Al, Ca y Mg, normalmente predominando el tipo
sulfatado.
Niveles de impurezas relevantes para el
proceso de SX

son, por ejemplo, el fierro total, entre 1 y 20 g/l; el ion

férrico, desde 0,1 y hasta 5 g/l; el ion cloruro, desde
trazas y hasta 50 g/l; y rel ion manganeso, desde pocos
ppm y hasta 1 g/l; entre los más importantes.
De igual manera, los niveles de sulfato presentes
pueden alcanzar diversos valores, desde 10-20 g/l,
hasta 100-120 g/I.
pH

El pH puede estar en un amplio rango, comprendido

entre pH 1,1 y hasta cerca de pH 2,5.

Todos esos valores difieren de una operación a otra y

son función del mineral, tanto de las especies de la
mena como de la ganga, del tipo de proceso de
lixiviación, del agua y de las condiciones locales
climáticas de evaporación y altura sobre el nivel del
mar.
Características de extracción y descarga para el cobre
Concentraciones extremas típicas para las soluciones de electrolito en plantas
SX-EW de cobre, asumiendo un diferencial de 20g/l de Cu.

Cobre [g/l] H2SO4 [g/l]

Valores
Electrolito Electrolito Electrolito Electrolito
extremos
típicos gastado rico o gastado rico o
o Spend de avance o Spend de avance

Valores mas altos 35 55 180 150

Valores mas bajos 30 50 160 130

De acuerdo con lo expresado, será tarea del reactivo de SX

ajustarse para, por un lado, extraer eficientemente con la
química impuesta por las soluciones de lixiviación y. por el
otro, descargarse adecuadamente con las condiciones
típicas del electrolito. Este requerimiento es fundamental ya
que se puede hacer muy poco por cambiar las condiciones
existentes, sea de la lixiviación o de la electrodepositación.
 Por ejemplo:
Si se usa poco ácido en la lixiviación, se puede afectar la
recuperación del cobre, mientras que si se usa mucho
ácido, los costos crecen y algunos iones que se disuelven
pueden ser perjudiciales para una buena operación de la
planta, como es, por ejemplo, el caso de la disolución de
fierro y de sílice.
En electrodepositación, concentraciones de ácido
sobre los 180 g/l suelen causar grandes problemas,
como son la mayor neblina ácida, una fuerte corrosión
de los ánodos, y puede afectar negativamente la
calidad del cobre.
En cambio, si la concentración de ácido en el electrolito es
muy baja, el reactivo pues que no se descargue lo
suficiente como para hacer SX económicamente efectivo.
Un buen reactivo extractante de
SX debe también poseer la
mayor parte de los
requerimientos generales
exigidos a un buen reactivo
orgánico. Hasta ahora se ha
propuesto y aprobado diversos
grupos funcionales orgánicos
para actuar como extractantes
para la recuperación del cobre,
a partir de los sistemas de
lixiviación con ácido sulfúrico y
sulfatos sin embargo, tan solo
un grupo, las oximas hidroxi-
fenólicas han sido usadas
exitosamente en la práctica
industrial.
 Estos reactivos orgánicos son extractantes quelantes,
que funcionan con un con un ciclo de hidrógeno según
lo visto y que se resume en la siguiente reacción
reversible.

2RH org + [Cu+2 + SO42-]ac ⇄

⇄ R2Cu org + [2H+ + SO42-]ac

Si un examina nuevamente el diagrama esquemático de la Figura 14.23 en

conjunto con esta ecuación, es fácil ver cómo el reactivo de extracción por
solventes no sólo transfiere el cobre desde la ecuación de lixiviación hasta el
electrolito, sino que también transporta estequiométricamente un par de
iones hidrógeno (protones) de vuelta desde electrolito hasta la solución de
lixiviación que en ese puntos llamada solución de refino. Cumpliendo
definidamente con esta doble misión es que circula el reactivo orgánico en el
circuito cerrado de extracción por solventes.
En general, el control del intercambio se produce mediante el pH. Para
que ocurra la operación de extracción, debe haber poco ácido y tener una
acidez libre que no supere unos 15g/l de H2SO4. Esto en unidades pH.
Equivale a que éste sea superior a un mínimo del orden de pH 1.4 y en lo
posible, se acerque a pH 2.0. Esta baja acidez hace tender la reacción
hacia la derecha. El intercambio es estequiomético y por lo tanto, se
produce con una relación constante, correspondiente a la razón entre los
respectivos pesos moleculares.
 Química del proceso de extracción
por solventes
1.54 moles Acido
Reacción de extracción por mole Cu
Extraído

Cu2+(aq) + 2RH(org) ═ CuR2(org) + 2H+(aq)

Cobre impuro Extractante Complejo +Acido

Solución sulfato cobre

Reacción Stripping

CuR2(org) + 2H+(aq) ═ Cu 2+(aq) + 2RH(org)

Complejo de +Acido + Con. +Extractante

cobre concentrado purificado regenerado
Sulfato Cu
El reactivo extractante es selectivo para el cobre y las
impurezas (Fe2+,Fe3+Al3+Mg2+Zn2+Ni2+, Cl- etc)
permanecen en la solución acuosa residual, o refino, que
vuelve al lixiviación con un contenido de ácido mayor, que
es producto del equivalente al cobre transferido mayor,
que es producto del equivalente al cobre transferido.
Para ocurra la operación de descarga, se usa una fase
acuosa que proviene de la electrodepositación, conocida
como electrolito débil o “spent”, con concentraciones de
cobre del orden de 25 a 35 g/l y con una acidez alta, del
orden de 150 a 170 g/l H2S04.
Esas condiciones de acidez extrema permiten revertir la
reacción y el cobre se concentra en la solución acuosa rica
de descarga, o electrolito de avance, hasta alcanzar del
orden de 45 a 50 g/l de cobre
Reactivos Orgánicos Comerciales para Recuperación
de Cobre por SX

En la estructura general de una oxima hidroxifenólica,

existen dos clases distintas que se diferencian tanto en la
estructura como en sus propiedades. Por un lado, se tiene
las aldoximas (donde el radical A, es hidrógeno), que
también reciben el nombre de salicíl-aldoxinias, cuya
característica relevante es una fuerte capacidad de
extracción para el cobre.
Por otra parte, están las cetoximas (donde A es un
radical CH3, o bien C6H5), cuya capacidad extractante de
cobre es moderada. Esta capacidad extractante que se ha
mencionado refleja el grado con que se desplaza el
equilibrio de la reacción de extracción/descarga de cobre
hacia el lado de la extracción.
Las cetoximas fueron las primeras hidroxioximas
usadas como extractantes comerciales y se
mantuvieron en forma exclusiva por cerca de 12 años.
Los reactivos de esta clase presentan propiedades
excepcionales de extracción y descarga y se comportan
muy bien con soluciones de lixiviación a temperaturas
intermedias y con un rango de Ph entre 1.7 1.8. Sin
embargo, carecen del suficiente poder de extracción de
cobre como para obtener buenas recuperaciones desde
soluciones de lixiviación más frías, con altos contenidos
de cobre y/o con un pH inicial relativamente más bajo.
Las aldocimas fueron desarrolladas para superar los
problemas de fuerza de extracción de fuerza de las cetoximas.

Su características más destacada es poseer un alto poder de

extracción, sin embargo, éste es también su lado débil.
Cuando se usa sólo, este tipo de reactivo extractante tiene
poder tan altamente extractivo que el cobre no se descarga
satisfactoriamente con un electrolito de características
normales.

Como resultado la transferencia neta de cobre de un reactivo

extractante del tipo aldoxima (la diferencia entre la
concentración de cobre del orgánico cargado y la del orgánico
cargado y la del orgánico descargado) es baja. Por esta razón,
estos estractantes se usan en combinación, ya sea con un
modificador de equilibrio ador de equilibrio o con una
cetoxima.
Los modificadores de equilíbrio

son compuestos, orgánicos polares normalmente

alcoholes de cadena larga, como el tridecanol, o el nonil-
fenol, o ciertos ésteres, que debilitan el poder extractivo
de los reactivos extractantes para cobre.
Se selecciona una dosificación de modificador, tal que se
facilite la descarga del cobre, mientras todavía se
mantiene o poder extractivo de la aldoxima.
En teoría, se puede generar una gran variedad de
reactivos, cambiando la formulación e innovando con
nuevos modificadores.,
Comparación de propiedades para reactivos en
base a: Cetoximas, Aldoximas modificadas, y
mezclas de cetoxima/Aldoxima.
Propiedades Cetoxima Adolxima Mezcla
comparadas Modificada Cetoxima/Al
doxima
Capacidad de la Moderado Fuerte Ajustable a
extracción la medida
Facilidad de Muy buena Buena Ajustable a
descarga la medida
Selectividad Cu/Fe Excelente Excelente Excelente
Cinéticas para el Muy buena Muy rápida Rápida
cobre
Separación de fases Muy buena Muy buena Muy buena
Estabilidad de la Muy buena Muy buena Muy buena
molécula
Generación de Baja Variable Baja
borras (Crud)
Algunos reactivos comerciales para cobre usados en ambiente
de acido sulfúrico

Nombre Fabricante Extracta Modificad Fuerza

comercial nte or extractant
activo e
ACORGA AVECIA Adolxima Noni-fenol Poderoso
P5100
ACORGA Avecia Adolxima Tridecanol Poderoso
PT5050
ACORGA AVECIA Aldoxima Èster Poderoso
M 5640
Lix 84 Cognis Cetoxim Ninguno Moderado
a
LIX 984 Cognis Cetoxim Ninguno Poderoso
a/Aldoxi
ma
LIX 622 Cognis Aldoxima Tridecanol Poderoso
LIX 860 Cognis Aldoxina Ninguno Muy
poderoso
Transferencia Neta de Cobre para los Reactivos
Actuales.

Como se explico antes, la transferencia neta de cobre

de un reactivo es la diferencia efectiva que hay entre el
cobre completamente cargado y el cobre
completamente descargado, contenidos en la fase
orgánica, bajo condiciones operacionales normales.
Las siguientes variables aumentan la transferencia neta
de cobre.

•Alto pH de la solución de lixiviación.

• Alto contenido de ácido en la solución acuosa de
descarga.
• Menor contenido de cobre en la solución acuosa de
descarga.
• Mayor número de etapas en contracorriente,
•Menor exigencia de recuperación de cobre desde el licor
de lixiviación;
•alta eficiencia, medida en una mayor aproximación al
equilibrio, en las diversas etapas.
Selectividad de la Extracción del Cobre en
Función del pH.

Como se mencionó antes, una de las propiedades más

relevantes de los reactivos de tipo quelante es que la
extracción del metal es una función de la concentración
de ácido en la fase acuosa, es decir es función del pH.
La información de este tipo se puede determinar
experimentalmente, usando el reactivo que se desee
estudiar, para el metal de interés y para las impurezas
que le suelen acompañar.
Definiciones y Nomenclatura para Ingeniería de Procesos en SX

Alimentación acuosa. (AF) es el flujo de la solución de

lixiviación que alimenta las etapas de extracción en SX se
relaciona con la capacidad de la planta a través de la
transferencia de cobre que se desea lograr de ella. La
transferencia de cobre desde la alimentación acuosa
es normalmente un 90% de la concentración inicial de
cobre en ella. Entonces se tiene que.

Electrolito Pobre (EF): es el flujo del electrolito pobre, o

spent, que alimenta las etapas de descarga en el SX. Se
relaciona con la capacidad de la planta a través de la
transferencia de cobre que se desea lograr en él. La
transferencia de cobre en el electrolito es normalmente un
de unos 20 g/l.
Razón O/E Global: es la relación (adimensional) entre el
flujo de orgánico y el flujo de electrolito de descarga, a
través de toda la operación de descarga de la planta
(overal). Se diferencia de la relación O/E de operación de
cada etapa, pues en ellas está incluido el reciclo de
electrolito necesario para modificar la continuidad de
fases en esa etapa determinada.

Razón O/A de Operación: la idea que se persigue en la

operación es minimizar las contaminaciones mutuas entre
las fases. Para eso, la razón entre las fases ha de ser
cercana a 1 para minimizar estas pérdidas. Como la
razón O/A puede ser superiora 1, por ejemplo, en las
etapas de descarga se recircula una parte del acuoso y
así se logra la razón de fases deseada.
Bandas de Dispersión: se define como altura de la banda
de dispersión el espesor en que se produce visualmente la
separación de las dos fases en un decantador.
Banda de dispersión pequeña es poco filtrante y la fase
orgánica puede arrastrar a la solución acuosa.
Banda de dispersión normal es el valor deseado, de 8 a 14
cm de espesor.
Banda de dispersión muy elevada indica arrastre mecánico
de las emulsiones las fases se contaminan entre si.
 Velocidad de Agitación

Se puede hablar a la velocidad angular, expresada en rpm

o de la velocidad tangencial del agitador en el mezclado.

Es preferible esta última pues es generalizable a versas

plantas como referencia se tiene velocidades tangenciales
entre 180 y 270 m/min. Con valeres menores a estos se
presentan problemas en dispersión y por lo tanto, en la
eficiencia de transferencia de cobre en las etapas. Por
otra parte su velocidad muy alta hace más difícil la
separación de fases, lo que aumenta la contaminación
entre ellas, y también aumentan los consumos de energía.
Tiempos de Retención.- Es el tiempo promedio en que un
volumen unitario de solución permanece en el mezclador.
Considera los flujos de entrada más los reciclos. Este tiempo
se determina de acuerdo a la cinética del sistema y según la
eficacia del equilibrio que se desea alcanzar por etapa. Los
tiempos de retención en las plantas de cobre oscilan entre 2 y
3 minutos para las etapas de extracción y entre 1.5 y 2.5
minutos para las descarga.
DIAGRAMA DE FLUJO DE SX
TIPICO MEZCLADOR DE SX
MEZCLADOR SX TECNOLOGIA
OUTOKUMPU
 Referencias

Maria Cristina Ruiz “Hidrometalurgia del cobre” Universidad

de Concepción
Esteban Domic M., “Hidrometalurgia, fundamentos,
procesos y aplicaciones”, Agosto 2001.
James L. Sorensen, Joe Milbourne Brian Kennedy
Hydrometallurgy 2003 Short Course
German Cáceres Arenas “Hidrometalurgia y
Electrometalurgia -Universidad de Atacama
Andrés Reghezza I. “Hidrometalurgia del cobre” Curso
panamericano de metalurgia del cobre 1981

R.A.Coronado F.
rcoro2001@yahoo.com