Intercade Consultancy & Training: Dr. Patricio Navarro Donoso - Consultor Intercade

66
131
Debido a su gran superficie específica, la adsorción de

iones no es muy selectiva, y esta solo puede lograrse
manejando algunos parámetros operacionales: pH,
tiempo de residencia o de contacto carbón-solución,
concentración de cianuro y concentración de impurezas
en la solución proveniente de cianuración.
Dr. Patricio Navarro Donoso - Consultor Intercade
132
La forma o mecanismo bajo las cuales los complejos de

oro-cianuro y plata-cianuro se adsorben en el carbón
activado puede ser de tipo física o química, ello depende
de las condiciones experimentales de operación, la
materia prima del carbón y las condiciones de
activación.
La cantidad de oro y plata adsorbido en el carbón

activado se expresa bien en gramos de oro (o plata) por
kg de carbón activado; bien en kg de oro (o plata) por
tonelada de carbón.
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67
133
La adsorción física produce una fuerza de unión menor

que la adsorción química, lo que se traduce en una menor
selectividad, pero también una menor dificultad para el
posterior proceso de desorción.
Por el contrario, la adsorción química se realiza con una
fuerza de unión mayor, lo que se traduce en una mayor
selectividad y mayor dificultad en el proceso de desorción
posterior.
Industrialmente, ambos mecanismos ocurren en forma
simultánea.
134
Actualmente, en las plantas industriales, el proceso de

carbón activado puede ser realizado a través de los
procesos CIC (carbón en columna): el carbón es colocado
en columnas y la solución a pasa a través de él en forma
continua con flujos ascendentes.
El proceso CIL se realiza en reactores agitados, en los

cuales se lleva a cabo, en forma simultánea, la disolución
de oro y cianuro, y la adsorción del oro en el carbón.
68
135
En el proceso CIP, una vez terminada la cianuración por

agitación (6 a 8 reactores), y sin realizar etapas de
separación sólido-líquido, se agrega carbón activado en la
mezcla de pulpa y carbón, y se realiza la adsorción de oro
en el carbón (6 a 8 reactores agitados).
Una vez adsorbido el oro y la plata en el carbón a través

de un proceso CIC, CIL o CIP, se realiza la desorción del
oro y la plata mediante distintas metodologías.
136
Area disponible
al adsorbando y a la
solución.
Area disponible a la
solución y a iones
pequeños.
Area
disponible
solo a la
solución.
Esquema de la estructura interna de una partícula de carbón

activado.
69
137
2.2. ANTECEDENTES PARA LA SELECCION

Y DISEÑO DE CIRCUITOS CON CARBON
ACTIVADO
Tiene un alto grado de porosidad y una alta superficie

interna (600 a 1500 m2/g).
El carbón activado es un adsorbente muy versátil, ya que

el tamaño, la distribución de los poros y forma del carbón
pueden ser controlados según las necesidades
específicas.
138
El área específica puede ser de 600 a 1500 m2/gr.

Existe una estructura porosa que proporciona la
habilidad de adsorber gases y sustancias disueltas en
líquidos.
Posee poros inferiores a 20 micrones (microporos);
poros intermedios de 20 a 100 micrones (mesoporos),
y poros superiores a 1000 micrones (macroporos).
70
139
CARACTERISTICAS DEL CARBON ACTIVADO

Los poros de un carbón se clasifican generalmente en
término de sus diámetros:
La mayor parte de la
adsorción tiene lugar
en los microporos que
corresponden al 90%
de la superficie
específica.
Macro y mesoporos
facilitan el acceso de
las especies al interior
de las partículas y los
microporos para la
adsorción.
140
Las propiedades más importantes del carbón activado para

la extracción de oro son las siguientes:
Capacidad de carga
Velocidad de adsorción
Resistencia mecánica y al desgaste
Características de reactivación
Distribución de tamaño de partículas
71
141
ASPECTOS CINETICOS DE LA ADSORCION

DE ORO EN CARBON ACTIVADO
Factores físicos que afectan la adsorción de oro

Tipo de carbón. Tanto el material precursor como el
método de obtención afectan la velocidad y la capacidad
de carga.
Tamaño de partículas de carbón. Las partículas más
finas captan rápidamente mayores cantidades de oro
que las más gruesas.
142
La adsorción ocurre cuando una molécula puede llegar a

la superficie interna de la partícula del carbón por difusión
dentro de los poros, como resultado, la estructura porosa
puede tener una marcada influencia en la cinética de
adsorción.
Adsorción física: reversible (enlaces débiles de Van der

Waals, interacciones dipolo-dipolo, puentes de hidrogeno).
72
143
Adsorción química: irreversible (fuerzas homopolares,

enlaces iónicos y covalentes).
En la mayoría de los casos, la adsorción puede

clasificarse como física por naturaleza, y en menor
recurrencia, como adsorción química.
144
ANTECEDENTES CINETICOS DE LA ADSORCION
La adsorción del complejo de aurocianuro se realiza en

la superficie de los microporos, luego de una lenta
difusión a través de los poros.
La adsorción es muy dependiente de factores físicos y

químicos, pues afecta la cinética de adsorción y la
capacidad de carga del carbón.
73
145
La adsorción del complejo de aurocianuro se realiza

en la superficie de los microporos, después de una
lenta difusión a través de los poros.
La adsorción es muy dependiente de factores físicos

y químicos, pues afecta a la cinética de adsorción y a
la capacidad de carga del carbón.
146
La velocidad inicial de adsorción es alta, debido a que

los complejos son adsorbidos en la superficie externa o
en las paredes de los poros cercanos a la superficie.
Posteriormente, el oro sigue adsorbiéndose en forma

lenta, debido a que debe viajar al interior de los poros;
para esto debe disminuir su diámetro ha medida que
realiza el viaje.
74
147
Area disponible
al adsorbando y a la
solución.
Area disponible a la
solución y a iones
pequeños.
Area
disponible
solo a la
solución.
Esquema de la estructura interna de una partícula de carbón

activado.
148
Factores físicos que afectan la adsorción de oro
Eficiencia de mezclado. La velocidad de agitación

produce un aumento en la velocidad de adsorción por el
aumento de la constante cinética, hasta un cierto valor
límite en la cual ya no es significativa.
Densidad de la pulpa. La velocidad de adsorción

disminuye con el aumento de la densidad de la pulpa.
75
149
ANTECEDENTES TERMODINAMICOS
Como cualquier proceso que ocurre con reacción química,

existen ciertos parámetros que favorecen y otros que
desfavorecen termodinámicamente la ocurrencia del
proceso de adsorción.
Entre los parámetros que más afectan este proceso se

encuentran los siguientes: pH, temperatura, concentración
de cianuro libre, concentración de cationes, concentración
de aniones, carga superficial del carbón y otros.
150
ANTECEDENTES TERMODINAMICOS Y
MECANISTICOS DEL PROCESO DE ADSORCION
DE ORO EN CARBON ACTIVADO
Antecedentes termodinámicos
La capacidad de carga Ca+2> Mg+2> H+> Li+> Na+> K+

aumenta con la
concentración de cationes.
La capacidad de carga CN-> S-2> SCN-> SO3-2> OH->
disminuye con la Cl-> NO3-
concentración de aniones.
76
151
Antecedentes termodinámicos
Cationes como Ca+2, Mg+2 y Na+ son adsorbidos en

presencia de Au(CN)2-.
La adsorción de Ca+2, Mg+2, Na+ y K+ aumenta con el

incremento del pH y disminuye para Au(CN)2-.
La capacidad de carga del carbón aumenta con

soluciones aireadas u oxigenadas.
152
ANTECEDENTES TERMODINAMICOS
Mecanismo de adsorción de Au(CN)2- en carbón

activado
Se presenta adsorción sin cambio químico, es decir,

adsorción con formación de un par iónico Mn+[Au(CN)2-]n
ó a través de intercambio de iones:
Ca2++ Au(CN)2- = Ca(Au(CN)2-)2
77
153
Adsorción química: irreversible (fuerzas

homopolares, enlaces iónicos y covalentes).
En la mayoría de los casos, la adsorción puede

clasificarse como física por naturaleza, y en menor
regularidad, como adsorción química.
154
PRINCIPALES PARAMETROS OPERACIONALES

DE LA ADSORCION
Temperatura
Concentración de cianuro libre
Fuerza iónica
Presión
Concentración de iones OH-
Tiempo de contacto carbón-solución
78
Table 7.1. Effect of temperature and sodium cyanide concentration on gold 155
loaging( 18 )
Conditions:
Au in solution 25 ppm
(pH) (10.4-10.8)
Rate constan Capacity
Temperature Free cyanide
(k) (ppm)
(°C) (ppm)
(h¯1 )
20 0 3400 73 000
25 130 3390 62 000
24 260 2620 57 000
23 1300 2950 59 000
44 0 4190 48 000
43 130 4070 47 000
42 260 3150 42 000
43 1300 3010 33 000
62 0 4900 35 000
62 130 4900 29 000
62 260 3900 29 000
62 1300 4060 26 000
81.5 260 5330 20 000
Efecto de la temperatura y concentración de cianuro

en la carga y velocidad de adsorción de oro.
156
EFECTO DE LA TEMPERATURA
La adsorción de oro en carbón es un proceso exotérmico,

debido a ello, facilita la reacción inversa del incremento de
la temperatura.
De acuerdo con esto, la capacidad de carga disminuye con

la temperatura.
La velocidad de la adsorción aumenta levemente con la

temperatura.
Los procesos de elusión se realizan a temperaturas

elevadas.
79
157
Conditions:
lonic strength 0.1 M [Au]s 30 ppm
pH 10.4 Free cyanide 260 ppm
Rate of gold loading onto carbon (ln k)

8.6
8.4
8.2
8.0
7.8
2.8 2.9 3.0 3.1 3.2 3.3 3.4
1/T, A-1 x 103
(a) Equilibrium adsorption isotherms for gold cyanide on carbon at different

temperature (experimental conditions: Volume of solution 50 ml, mass of carbon 0.25 g,
adsorption medium contained 2.8 g of CaCl 2 and 0.5 g of KCN per litre) [28].
(b) Effect of temperature on the rate of gold extraction [18].
Efecto de la temperatura en la velocidad

de extracción de oro.
158
EFECTO DE LA CONCENTRACION DE CIANURO
La velocidad y la capacidad de carga disminuye con la

concentración de cianuro libre.
Este efecto se atribuye a la competencia del ion cianuro

por los sitios de adsorción del carbón activado.
Sin embargo, la selectividad del carbón por el oro, sobre

otros complejos metálicos, aumenta con el incremento
de la concentración de cianuro.
80
159
Efecto del pH en la carga de oro
Gold on carbon (mg g -1 )

240
200
160
120
80
40
0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0 12.0
Adsorption medium (pH)

Effect of the pH value of the adsorption medium on the gold capacity of the carbon
(experimental conditions: Volumen of solution 300 ml, mass of carbon 0.25 g, nitrogen
-1
atmosphere, initial concentration of gold 190 mg. 1 )[20].
160
EFECTO DEL pH
La disminución del pH aumenta la velocidad y

capacidad de carga.
Este efecto es menor en el rango de pH 9 a 11. En la

práctica, el valor es mantenido siempre superior a 10
para evitar que se pierda por hidrólisis.
81
161
Effect of pH and ionic strength on rate of loading and equilibrium

capacity [18].
Conditions:
Ionic strength 0.2 M pH 6.5
pH k Capacity Ionic strength k Capacity

(h¯1 ) (ppm) (M) (h¯1 ) (ppm)
11.3 3010 75 000 0.005 3150 56 000

9.1 3000 86 000 0.010 3690 60 000
7.1 3660 92 000 0.020 3480 63 000
4.2 3900 122 000 0.050 3902 73 000
3.1 4420 143 000 0.100 3310 84 000
1.5 4880 216 000 1.000 4150 113 000
Efecto del pH y fuerza iónica en la velocidad y capacidad de

carga.
162
EFECTO DE LA FUERZA IONICA
Esto se muestra en la tabla anterior, donde se deduce

que el complejo de oro cianuro puede ser eluido del
carbón con agua desionizada.
Tanto la velocidad como la capacidad de carga aumentan

con la fuerza iónica.
82
163
EFECTO CONCENTRACION DE ORO

EN SOLUCION
La velocidad de adsorción y la capacidad de carga

aumentan con el incremento de oro en solución.
Valores típicos industriales de velocidad son en el rango de

10 a 100 (gAu/hr/t de carbón) y cargas del orden de 5 a 10
(kg Au/t de carbón).
164
FACTORES QUIMICOS QUE AFECTAN

LA ADSORCION DE ORO
Velocidad de adsorción Capacidad de carga
DISMINUYE
TEMPERATURA AUMENTA AUMENTA
AUMENTA DISMINUYE
Conc. de oro
DISMINUYE AUMENTA
Conc. de cian. AUMENTA DISMINUYE
pH DISMINUYE
Conc. de
impurezas
83
165
ADSORCION DE OTROS METALES
PLATA
El mecanismo de adsorción de plata es similar al del

complejo del oro; sin embargo, su capacidad de carga es
menor. Los mecanismos de adsorción de la plata en el
carbón activado son los mismos que ocurren en el oro.
166
COBRE
La adsorción de cobre está directamente relacionada

con el pH y la concentración de cianuro. El
complejo Cu (CN ) −2 se adsorbe a bajos pH y
contenidos de cianuro. A elevados pH y
concentraciones de cianuro el complejo predominante
es Cu (CN )34− , que tiene adsorción muy baja. El orden
de adsorción es el siguiente:
Cu (CN ) 34− < Cu (CN ) 32− < Cu (CN ) −2
84
167
Carbon adsorption
Conditions:
Au in feed 9ppm, Cu in feed 25 ppm
10 Au
Cu
Metal on carbon,%(m/m)
pH 6
8 pH 10
0
2 4 6 8 10
Cyanide:copper
Effect of the ratio of cyanide to copper on the relative equilibrium loading
capacities of copper cyanide de and gold cyanide [18].
Efecto de la razón CN/Cu en la carga de oro y cobre.
168
2.3. ANTECEDENTES Y SELECCION

DE CIRCUITOS DE ELUCION
Y ELECTROOBTENCION
Luego que el carbón activado ha sido cargado con oro y

otros metales, debe ser sometido a un proceso de elusión
o desorción. Este proceso se debe hacer con un volumen
pequeño de solución para obtener una solución
concentrada en oro y para su recuperación por
electroobtención (precipitación) con cinc.
85
169
Normalmente, el carbón puede ser reciclado entre 100 a

400 ciclos de adsorción-elusión, dependiendo de la calidad
del carbón y de la efectividad del proceso de reactivación
aplicado.
Dentro de los factores más importantes en la etapa de

elusión se encuentran la temperatura y presión,
concentración de cianuro, fuerza iónica, pH y solventes
orgánicos.
170
Los factores que afectan los procesos de elusión

son los siguientes:
Temperatura y presión
Concentración de cianuro
Fuerza iónica
pH
86
171
Carbon adsorption
CN -
Rate of elution of gold from carbon (k, h-1)

0.050
0.025 OH-
0
0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2
Concentration (mol/l)
Variation of the rate of elution with cluant strength at a constant ionic strength of
1.2 at 95°C [34].
Efecto de la concentración de OH- y CN- en la

velocidad de desorción.
172
EFECTO DEL CIANURO
El incremento de la concentración de cianuro produce una

mayor competencia por sitios activos del carbón, y se
genera un desplazamiento de los complejos de oro-
cianuro.
La sola presencia de cianuro no es condición suficiente

para el proceso de elusión.
87
173
Existen procesos que utilizan las soluciones de cianuro

como una etapa previa a la elusión con agua desionizada.
Efecto del pH
Los iones OH- desplazan a los complejos de oro al igual
que el cianuro.
Se requiere de una adecuada alcalinidad para evitar la
hidrólisis del cianuro. Normalmente el pH se mantiene entre
10 y 12.
174
Solution purification and concentration

0.075
Rate of elution of gold from carbon (k, h -1)
0.2 M CN-
0.050 0.2 M OH-
0.2 M CN-
0.025
0.2 M OH-
0
0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2
lonic strength (mol/l)

Effect of the ionic strength of the eluant on the rate of elution at 95°C[34].
Efecto de la fuerza iónica en la velocidad

de elusión.
88
175
EFECTO DE LA FUERZA IONICA
La fuerza iónica tiene un mayor efecto que la

concentración de cianuro en la velocidad del proceso.
En la etapa de adsorción, el beneficio de cationes

divalentes, tales como calcio y magnesio, tienen un efecto
inverso en el proceso de elusión.
176
Solution purification and concentration
100 0
90
30
Gold remaining on carbon (oz/ton)
80
60
Gold desorption (%)
70
60 90
150°C
50 120
110°C
40 93°C 150
30
Concentrations:
180
20
1.0 % NaOH
10 0.1 % NaCH 210
0
5 10 15 20
Number of bed volumes strip solution
The effect of temperature on gold desorption employing Zadra solution [32].
Efecto de la temperatura en la desorción

de oro.
89
177
EFECTO DE LA TEMPERATURA Y PRESION
La temperatura, emitida por el carbón, es el factor más

importante en la elusión del oro.
Es posible reducir el tiempo del proceso trabajando a

temperaturas superiores a 100 ºC, pero esto requiere el
uso de elevadas presiones para mantener el medio
eluyente en la fase líquida.
178
De acuerdo con lo anterior, los sistemas de elusión se

clasifican en dos tipos característicos:
Procesos que operan a presión atmosférica y temperaturas

inferiores a 100 ºC.
Procesos que operan a elevadas presiones y temperaturas

sobre 100 ºC para generar otros procesos a mayores
velocidades.
90
179
Existen diversos procesos de elusión de oro desde el

carbón activado: Zadra, Zadra a presión, proceso AARL,
AARL a presión y otros.
La aplicación de uno u otro depende de diversos factores:

costos de inversión, costos operacionales, concentración
de oro que se desee obtener en la solución rica y
características del proceso posterior de obtención del oro y
plata.
180
CONDICIONES DE OPERACION EN LOS PROCEDIMIENTOS DE

DESORCION DE ORO DESDE CARBONES ACTIVADOS
METODO REMOJO PREVIO SOLUCION TEMP. ( C) PRESION (kPa) TIEMPO (Hr) RECIRC. DESDE EW
ZADRA No 1 % NaOH 95 - 100 100 30 - 48
Z/PRESION No 0.1 - 0.2 % NaCN 135 500 8 - 12 COMPLETA CON
1 % NaOH RECICLAJE CONTINUO
Z/ALCOHOL No 0.1 - 0.2 % NaCN 80 100 6 - 10 DEL ELUIDO
10-20% Alc.Etílico/H20
AARL 5 % NaCN Agua Desionizada 95 - 100 100 8 - 12 NO PERMITE
AA/PRESION 2 % NaOH Agua Desionizada 110 200 6-8 RECIRCULACION
80 % Acetonitrilo 40 % CH3CN en H2O 25 100 10 - 13 COMPLETA CON
SOLVENTE (CH3CN) 1 % NaCN 70 100 10 RECICLAJE CONTINUO
en 20 % H20 0.2 % NaOH 70 100 4-5 DEL ELUIDO
91
181
2.4. CIRCUITOS DE REACTIVACION

DEL CARBON ACTIVADO
Una vez terminada la etapa de desorción, el carbón

activado debe ser sometido a un acondicionamiento o
reactivación.
El acondicionamiento (reactivación) constar de lo siguiente:

-Lavado con solución ácida (ácido clorhídrico de 5 a 10%).
Se lleva a cabo, debido a que existe la posibilidad de
atrapamiento de partículas al interior de los poros del
carbón.
Estas partículas sólidas pueden ser sílice y cal
(proveniente de la lechada de cal).
182
La presencia de estas partículas en los poros del carbón

no permite que la solución que contiene el oro y plata
pueda penetrar; por lo que se convierte en un obstáculo
para el proceso.
La reactivación térmica en un horno rotatorio se realiza,

pues el carbón va disminuyendo sus capacidades de
adsorción.
92
183
FABRICACION DEL CARBON ACTIVADO
Material orgánico rico en

carbón mineral, huesos, cáscaras,
etc.
Calentamiento a 500 ºC:

ausencia de aire y presencia de
agentes deshidratantes
Area superficial 10 – 500 m2/g
Activación física o
química
184
La activación es la etapa más importante y consiste en

"multiplicar" la cantidad de poros de un carbón a fin de
que se produzca una estructura extremadamente porosa
de gran área superficial disponible para llevar a cabo el
proceso de adsorción.
93
185
Activación física
Se realiza en dos etapas:
• Carbonización del precursor
• Gasificación controlada de la materia prima
En la última etapa, se expone el material carbonizado a

una atmósfera de vapor de agua y CO2, y a una
temperatura que puede variar entre 700 y 1000 ºC,
que produzca un aumento en la superficie específica.
186
Activación química
Este proceso consta de una sola etapa. El material es

impregnado con ácido fosfórico (cloruro de cinc o ácido
sulfúrico) y se calienta entre los 500 y 900 ºC en
ausencia de O2.
El carbón resultante se lava para eliminar los restos del

agente químico usado en la impregnación.
94
187
La precipitación por reducción electrolítica, comúnmente

conocida como electroobtención, es actualmente uno de
los procedimientos más sencillos para recuperar metales
en forma pura o de elevada pureza y selectiva, respecto a
las impurezas existentes en solución. Su característica
principal radica en que el metal, en este caso oro y plata,
ya está en la soluciones de forma Au(CN)2- y Ag(CN)2.
Solamente se trata de recuperar metales después de
depositarlo en el cátodo, mientras el ánodo es
esencialmente insoluble.
La solución que entra al proceso de electroobtención

proviene de la etapa de elusión desde carbón activado.
188
DIAGRAMAS DE FLUJOS CARACTERISTICOS
En las figuras siguientes, se presentan los diferentes

diagramas de flujos para tratamiento de minerales y
concentrados de oro y plata existentes para la producción
de oro refinado.
Se observa que la aplicación de la electroobtención está

asociada a la etapa de concentración y purificación de la
solución con carbón activado como fase previa a la
depositación electrolítica.
95
189
CHANCADO
REDUCCION DE TAMAÑO
CIANURACION EN
PILAS O
BOTADEROS CIANURACION EN PILAS O BOTADEROS
RELAVES
ADSORCION CON CARBON
PRECIPITACION Au -
Zn PULPA
BARREN
DESORCION
FILTRADO
REACTIVACION
ELECTROOBTENCION
DEL CARBON
CALCINACION/FUNDICION
FUNDICION
METAL
DORE
Diagramas de flujos tradicionales.
190
CARBON EN COLUMNA
Carbón en columna (CIC)
MINERAL
AGUA, CAL LIXIVIACION EN

Y CIANURO PILAS
Solución de lixiviación
Carbón activado
CARBON EN
Solución descargada COLUMNA
REGENERACION
Carbón cargado DEL CARBON
SOLUCION DE DESORCION DEL

ELUCION CARBON Carbón descargado
Solución concentrada
ELECTROOBTENCION
DE ORO Y PLATA
Oro electrolítico
METAL DORE
AL MERCADO
96
191
CARBON EN PULPA
Carbón en pulpa (CIP)
MINERAL
LIXIVIACION POR
AGITACION
REPOSICION DE CIANURO Pulpa

AGUA Y CAL Carbón activado
CARBON EN PULPA
PULPA A REGENERACION
DESCARTE Carbón cargado DEL CARBON
DESORCION DEL
SOLUCION DE CARBON
ELUCION Carbón descargado
ELETROOBTENCION
DE ORO Y/O PLATA
Oro electrolítico
METAL DORE
AL MERCADO
192
CARBON EN LIXIVIACION
Carbón en lixiviación (CIL)

MINERAL
AGUA, CAL
Y CIANURO Carbón activado
CARBON EN
LIXIVIACION
POR AGITACION
PULPA A
REGENERACION
DESCARTE Carbón cargado
DEL CARBON
DESORCION DEL
SOLUCION DE CARBON
ELUCION Carbón descargado
ELECTROOBTENCION
DE ORO Y/O PLATA
Oro electrolítico
METAL DORE
AL MERCADO
97
193
ELECTROOBTENCION
ANODOS-CATODOS-ELECTROLITO
El proceso de electroobtención se realiza en un reactor llamado

celda de electroobtención, la cual contiene el electrolito de oro (o
plata) y los electrodos donde ocurren las reacciones de
transferencia de electrones.
En general, el electrolito contiene variadas concentraciones de

oro (o plata) que pueden ir desde 30 a 300 ppm.
Las variaciones de estas concentraciones dependen de si la

solución proviene de una etapa de descarga de carbón activado,
lixiviación directa de mineral o lixiviación de concentrado.
194
Anodo. Superficie donde ocurre la reacción anódica o de

oxidación.
Cátodo. Superficie donde ocurre la reacción catódica o
de reducción.
EW. Abreviatura de la palabra electroobtención
(electrowinning).
Nave electrolítica. Espacio en el que se ubica un
conjunto de celdas electrolíticas.
98
195
Los elementos que siempre están presentes en un

electrolito son NaCN en concentraciones que pueden ir
desde 1 a 2%, y NaOH 0,5 a 2,0%; además de impurezas
como cobre, níquel, cinc, hierro y otros en bajas
concentraciones.
El cátodo es el electrodo donde ocurren las reacciones de

reducción, es decir, la reducción de los complejos
Au(CN)2- , Ag(CN)2- principalmente.
Generalmente, el cátodo puede ser de esponja de hierro,

esto es, mallas de hierro que constituyen un electrodo de
tipo tridimensional.
196
El ánodo es el electrodo donde ocurren las reacciones de

oxidación, como por ejemplo, la reacción de oxidación del
agua que produce oxígeno gaseoso.
El ánodo normalmente suele ser de acero inoxidable.
Entre electrodos circula la corriente en forma electrónica a

través de un conductor; el circuito es cerrado por el
electrolito con conducción de tipo iónica. Es por esto que se
necesita un electrolito de elevada fuerza iónica.
99
197
Electrolito. Solución acuosa que contiene los complejos

de los elementos a precipitar, en este caso, Au(CN)2- y
Ag(CN)2- .
El electrolito cierra el circuito eléctrico con conducción de
tipo iónica.
En los electrolitos, además, se encuentran otros
elementos presentes como cianuro, NaOH e impurezas
como cobre cinc, y otros.
El electrolito normalmente está a temperaturas que van
desde 50 a 70 ºC.
198
Los electrolitos puede contener los siguientes elementos:
NaCN: 0,5 a 2%
NaOH: 0,5 a 2%
Concentración de oro: 50 a 400 g/t
Concentración de plata: variable.
Concentración de cobre, cinc, hierro y otros: variables.
Temperatura: 50 a70 ºC.
100
199
REACCIONES DE ELECTROOBTENCION
Reacción catódica
Es una reacción donde se ganan electrones, es decir, un

ion puede llegar a un estado más reducido o un
elemento puede ser reducido a su estado metálico.
Me3+ + e = Me2+
Me2+ + 2e = Me
Estas reacciones ocurren en el electrodo llamado

cátodo.
200
Reacción anódica
Es una reacción donde se pierden electrones, es decir,

un ion puede pasar a un estado más oxidado o un metal
puede ser oxidado y pasar a la forma de ion disuelto en
el electrolito.
Me2+ = Me3+ + e
Me = Me2+ + 2e
Estas reacciones ocurren en el electrodo llamado ánodo.
101
201
ESQUEMA SIMPLIFICADO DE UNA CELDA
Cátodo Anodo
(-) (+)
H2
Au(CN)
- 2 O
202
La velocidad (v) del proceso de electroobtención es

proporcional a la cantidad de corriente suministrada al
sistema:
I * t * PM
w=
F *n
Veamos el siguiente ejemplo: si se hace circular una
corriente de 150 amperes durante 1 hora, el oro que
se deposita desde una solución de Au(CN)2- es el
siguiente:
102
203
150 *1* 60 * 60 *197

w= = 1102 gramos de Au
1* 96 500
Bajo las condiciones planteadas la masa de oro que se

debiera depositar es de 1102 gramos.
Se observa que si la corriente I (Amp) aumenta en la

misma proporción, aumentará la cantidad de oro
depositado, con lo cual se desprende que la velocidad de
depositación es directamente proporcional a la corriente.
204
EFICIENCIA DE CORRIENTE
Las relaciones anteriores suponen una total eficiencia

en el uso de la corriente. Sin embargo, debido a la
práctica, se sabe que esta situación es ideal, y que es
normal que un cierto porcentaje de electrones se
ocupen en la depositación de alguna otra sustancia o a
la descomposición de agua; en consecuencia, existe
desprendimiento de gas hidrógeno.
103
205
MOTIVOS POR BAJA EN LA EFICIENCIA

DE CORRIENTE
Las causas de la baja eficiencia de corriente pueden ser

las siguientes:
Ocurrencia de reacciones paralelas

Descomposición del agua
Fuga de corriente
Redisolución química de una fracción del metal
depositado
206
En síntesis, el peso de material efectivamente depositado

versus el que teóricamente debía haberse precipitado
constituye el llamado factor de eficiencia de corriente,
que se indica como ‘η’ y se expresa en tanto por ciento.
Entonces, la forma definitiva que adopta la expresión que
se deriva de las leyes de Faraday queda así:
I * t * PM
w= *η
F *n
De otra forma:
Efic.corr.=(masa depositada)/(masa teórica a depositar)
104
207
Ejemplo de cálculo de eficiencia
Veamos un ejemplo de cálculo: supongamos que se

hace circular una corriente de 150 amperes durante 0,5
hora, el oro que se debiera depositar de acuerdo con
Faraday desde una solución de Au(CN)2- es el siguiente:
150 * 0,5 * 60 * 60 *197

w= = 551 gramos de Au
1* 96 500
208
En la práctica, por determinación directa, supongamos

que se ha cuantificado que se depositaron 220 gramos
de oro.
Entonces la eficiencia del proceso está determinada por
la siguiente expresión:
Ef = (masa de Au depositado/masa teórica) x 100

Ef = (220/551) x 100 = 39,9%
El casi 60% restante de la corriente se pierde o se ocupa
en reacciones parasitarias, descomposición del agua y
fugas de corriente.
105
209
CONDUCTORES METALICOS
El movimiento de la energía eléctrica a través de un

conductor metálico se realiza sin transferencia de masa en
el material del conductor. La conducción eléctrica por los
metales se debe al movimiento de los electrones. Todos
los metales y sus aleaciones metálicas poseen este tipo de
conductancia.
El paso de la corriente por conductores metálicos se
manifiesta por generación de calor y por efectos
magnéticos, pero no ocurren cambios de composición
observables.
210
CONDUCCION EN ELECTROLITOS
En los fenómenos electrolíticos (en la solución acuosa o

electrolito), los conductores de la electricidad son los
iones. Una solución acuosa de cloruro de sodio, por
ejemplo, contiene iones sodio (Na+) y iones cloruro (Cl-),
los cuales están presentes en la solución, conduzca
corriente o no, y se mueven bajo la influencia de las
fuerzas eléctricas. Así, estas soluciones que contienen
iones y conducen la electricidad se conocen en general
como electrolitos.
106
211
Si un electrolito contiene diferentes iones positivos y

negativos, entonces cada descarga iónica ocurrirá a medida
que se alcance el potencial apropiado. Los cationes que se
descargan antes son los que presentan el mayor potencial de
reducción, el cual corresponde al menor potencial de
oxidación. La reacción que ocurre en el cátodo es siempre
una reducción. Así, cuando menor sea el potencial de
oxidación, más fácilmente se descargará el ion metálico.
212
PROCESOS DE ELECTRODOS
Las reacciones que ocurren en un electrodo son
heterogéneas; sin embargo, se diferencian de otras
reacciones porque la corriente eléctrica también está
pasando a través de la interfase sólido-líquido.
En forma similar a otras reacciones heterogéneas, también

existe una capa límite en la interfase del electrodo y, en
consecuencia, los procesos de difusión pueden
superponerse a los de aquel. Por ejemplo, la descarga de
iones hidrógeno en el cátodo puede representarse
mediante las siguientes etapas:
107
213
Difusión de los iones a través de la capa límite.

Reacción química.
Desorción del hidrógeno fuera de las cercanías del
electrodo.
Difusión del hidrógeno fuera de las cercanías del
electrodo.
Cualquiera de esas etapas puede ser la etapa controlante (la
más lenta) del proceso. La primera y la última etapa
constituyen procesos de difusión. Por lo tanto, como en
cualquier reacción heterogénea, un proceso de electrodo
puede ser controlado bien por difusión o por reacción
química, o tener un control intermedio compartido.
214
REACCION CATODICA DE REDUCCION

DEL ORO
El oro es electroquímicamente depositado desde soluciones
de cianuro de acuerdo con la siguiente reacción:
Au(CN)2- + e = Au + 2CN-
donde
Erev = -0,60 +0,118 log aCN + 0,059log aAu(CN)2-
La depositación de oro ocurre a potenciales superiores a
-0,7 V, aunque el potencial exacto al cual comienza la
reducción depende de otros factores: concentración de
especies iónicas disueltas, temperatura, etc. Se han
reportado valores entre -0,7 V y -1,1 V.
108
215
El mecanismo de depositación electrolítica de oro

sucede con la adsorción del complejo aurocianurado en
el cátodo, seguido de la reducción de la especie
adsorbida:
Au(CN)2- = AuCNads + CN-
AuCNads + e = AuCN-ads
A la etapa de reducción le sigue la disociación de la
especie reducida:
AuCN-ads = Au + CN-
216
A elevados sobrepotenciales catódicos, la transferencia

electrónica es directa y la etapa intermedia de adsorción
no ocurre. Esta diferencia en los mecanismos de
depositación es importante, pues produce características
físicas del depósito diferentes.
Cuando el oro es depositado a bajos sobrepotenciales

catódicos, se produce un depósito denso.
Cuando es a sobrepotenciales catódicos elevados, se
produce un depósito poroso.
109
217
REACCIONES CATODICAS DE OTROS

METALES
Así como el oro, otros complejos metálicos de cianuro
pueden ser reducidos en los potenciales normales de
trabajo. Entre ellos se destacan plata, mercurio y plomo.
En situaciones en que la concentración de plata es mayor

en un 50% que la concentración de oro, la plata es
depositada preferencialmente al oro.
Si el mercurio se presenta en concentraciones

importantes, puede ser codepositado para que afecte la
calidad del depósito.
218
100
Ag Au
Metal Recovery (%)
50
Cu
Ni
0
-0.6 -0.8 -1.0 -1.2 -1.4 -1.6
Potential (volts vs. standard hydrogen electrode [SHE])
Recuperación desde soluciones industriales a diferentes potenciales: flujo

= 15ml/min; T ºC = 22,5 °C; pH =11.4; Cu = 300 mg/L; Au =17.5 mg/l ;
Ag = 2.3 mg/L; Ni = 250 mg/L.
110
219
EFECTO DEL PLOMO
Concentraciones bajas de plomo en el electrolito, por

ejemplo 1 ppm, presentan un efecto beneficioso en la
depositación de oro; debido a que aquel actúa como un
catalizador en la reacción de reducción de este.
Concentraciones elevadas de plomo contaminan el

depósito de oro.
220
Efecto del cobre, níquel, hierro y cinc
Los potenciales de reducción de cobre, níquel, hierro y

cinc son más negativos que los del oro, y es posible la
depositación a los potenciales de trabajo dependiendo de
sus concentraciones. Cuando esto ocurre, la
concentración puede ser calculada mediante la ecuación
de Nernst.
111
221
Efecto del cobre
Al igual que el plomo, la presencia de concentraciones

moderadas de cobre (menores a 300 ppm) tiene un beneficio
en la depositación del oro. Sin embargo, aún a bajas
concentraciones, el cobre puede ser codepositado. La
depositación de este elemento durante la electroobtención
de oro no es requerida, pues obstaculiza los procesos
posteriores de refinación.
Efecto del níquel
La presencia de níquel tiene un efecto negativo; sin

embargo, su recuperación es baja en procesos industriales.
222
Reducción de oxígeno y agua
El oxígeno es producido en el ánodo por la oxidación del

agua, la cual puede difundir al cátodo y ser reducido con
uso de 2 o 4 electrones:
O2 + 2H+ + 2e = H2O2 Eº = 0,682V
O2 + 2H2O + 4e = 4OH- Eº = 0,41V
Se ha encontrado que la reducción de oxígeno puede

ocupar más de un 50% de la corriente catódica.
El agua puede ser reducida a hidrógeno por la siguiente
reacción:
2H2O + 2e = H2 + 2OH- Eº = -0,828V

112
223
Reacciones anódicas
En soluciones alcalinas de cianuro, la principal reacción

anódica es la oxidación del agua con producción de
oxígeno:
2H2O = O2 + 4H+ + 4e
donde
Erev = 1,228 + 0,015log pO2 – 0,059 pH
Esta reacción produce un disminución del pH de la

solución en torno al ánodo; esto puede ser causa de
oxidación.
224
El cianuro puede ser oxidado a cianato en el ánodo, de

acuerdo con la siguiente reacción:
CN- + 2OH- = CNO- + H2O + 2e
El potencial estándar de esta reacción es de Eº = -0,97V
Además, el cianuro pude formar amoniaco y dióxido de

carbono (aunque ocurre en forma muy lenta):
CN- + H2O + OH- = NH3 + CO2 + 2e
113
225
CELDA PARA ELECTROOBTENCION

DE ORO Y PLATA
El proceso de concentración de soluciones de oro y plata se
realiza por medio de carbón activado, y culmina con la
recuperación electrolítica del oro. Usa como electrolito la
solución de elución del carbón.
Celdas rectangulares
Lo normal es usar un ánodo inerte de acero y un cátodo

compuesto de un conductor, inserto en lana de acero y
colocado en un contenedor adecuado.
Este contenedor puede ser un canastillo de tipo
paralelepípedo rectangular, en el cual se ubican varios
cátodos con ánodos intercalados.
226
CELDA DE DISEÑO ZADRA
En otra opción, se coloca la lana de acero enrollado en

torno a un eje central, provisto de un distribuidor radial
de la solución de electrolito de avance y del conductor
de corriente catódica.
Todo el perímetro del volumen del cilindro de lana

queda protegido mediante una malla perforad;
exteriormente, se cuenta con un ánodo de forma de
manto cilíndrico ubicado en la envolvente del cátodo.
Este tipo de celda es conocido como de diseño Zadra y
se muestra en la figura siguiente:
114
227
Electrolito rico
-
Tubo de alimentación
y distribuidor de corriente
catódica
Anodo
inerte
+
Comportamiento
cilíndrico para el cátodo
de lana de acero
Vista de planta
Electrilito gastado
Vista de lado
Corte esquemático de una celda de electrólisis de oro provista

de un cátodo cilíndrico de lana de acero.
228
DIMENSIONAMIENTO DE UNA CELDA
El dimensionamiento del volumen de una celda está

relacionado con el flujo del electrolito y el tiempo de
residencia del electrolito al interior de ella.
Volumen celda = flujo electrolito x tiempo (min)
Volumen celda = m3
Flujo electrolito = m3/min
115
229
El flujo de electrolito y el tiempo de retención del electrolito

al interior de la celda deben ser determinados
experimentalmente, en función de los siguientes
parámetros:
Concentración de los complejos de oro y plata
Concentración de oxígeno, cianuro y fuerza iónica
Densidad de corriente
Tipo de cátodo
Movimiento del electrolito al interior de la celda
230
El volumen de celda determinado debe ser

sobredimensionado en un factor de 15 a 25%, pues se
deben considerar los volúmenes que ocupan ánodos y
cátodos, además de cualquier otro elemento mecánico
que participe en el funcionamiento de la celda en
cuestión.
El volumen que se encuentre es independiente de la

forma geométrica que le queramos dar, ya que esto
finalmente depende del diseño.
116
231
Ejemplo. Determinemos el volumen de una celda de

acuerdo con los siguientes parámetros operacionales:
Flujo de solución= 10 l/min.

Tiempo de depositación= 1,5 h (determinado
experimentalmente)
Luego, volumen celda = flujo x tiempo
V = 10 lt/min x 60 x 1,5 h
V = 900 lt
V = 0,9 m3
232
Supongamos un sobredimensionamiento de 20% del

volumen calculado.
Volumen celda = 0,9 m3 x 1,2
Volumen celda = 1,08 m3
El tiempo de residencia del electrolito al interior de la celda

está relacionado con la eficiencia del proceso y el consumo
de energía.
117
233
PARAMETROS OPERACIONALES
DE DIFERENTES PLANTAS
Mesquite Beisa Kambalda Williams
Operation Units (United States) (South Africa) (Australia) (Canada)
Cell type Custom-built Mintek Custom-built Custom
Equipment
Corp.
No. of cells 2 2 2 4
Configuration Parallel Parallel Series 2 x 2 Series
No. of cathodes per cell 16 6 5 18
No. of anodes per cell 17 7 6 19
Weight steel wool per cathode kg 1.46 0.50 0.50 2.80*
Feed solution, gold concentration g/t 1.40 180 20-200 350-400
Barren solution, gold concentration g/t 1.6 9 15-20 5-10
Single-pass efficiency % 99 60t 60 97
Overall efficiency % 99 95 99 >97
Steel wool gold loading kg/kg 1.5 2-4 2-3* 4
NaCN concentration % 1-1.5* 2* 0.5 0
NaOH concentration % 1.0 0.5* 2.0 1.0
Temperature ºc 77 NA 80-90 50-60
Solution flow rate L/min 38 62 65 150
Cell current amp 800 500 170 650
Cell voltaget V 2-4 5 4 2.5-3.5
* Knitted stainless steel mesh cathodes.
t Estimated from available data.
NA = not available.
234
En la tabla anterior, se presentan una serie de

antecedentes operacionales y de diseño de algunas
plantas de electroobtención de oro.
Algunos antecedentes operacionales importantes son los

siguientes:
Concentración de oro: 140-400 gr/t

Concentración de oro solución pobre: 2-20 gr/t
Concentración NaCN: 0,5-2%
Concentración NaOH: 0,5-2%
Temperatura: 50-90 ºC
Corriente: 170-500 Amp
Flujo de solución: 38-150 l/min
118
235
En la tabla se mostraron algunas condiciones generales de

planta.
Configuración = celdas en serie y en paralelo

Masa de esponja de acero por cátodo = 0,5-2,8 kg
Algunos parámetros respuestas que se obtienen son los

siguiente:
Voltaje de celda = 2-5 V

Eficiencia = del orden de 90%
236
VARIABLES OPERACIONALES QUE AFECTAN

LA VELOCIDAD Y EFICIENCIA DE
PRECIPITACION
La depositación de oro es controlada electroquímicamente por el

potencial en el orden de -0,86 a -1,0 V, dependiendo de las
condiciones de la solución.
A potenciales más negativos, la velocidad depende de la velocidad

de transporte de masa del complejo Au(I)-cianuro hacia el cátodo.
Esto ocurre con soluciones de baja concentración de oro. Las celdas

pueden operar bajo control por transporte de masa. La corriente
óptima para la depositación del oro es aquella que minimiza la
ocurrencia de otras reacciones en el cátodo.
119
237
El concepto de densidad de corriente límite está asociado

a la máxima corriente que se puede aplicar bajo un
régimen químico, es decir, sobre este valor de corriente
no aumentará la velocidad de depositación, pues el
proceso estará controlado por transporte de materia.
En resumen, sobre IL el control es difusional, y debajo IL el

control es químico.
238
Luego, en un sistema operando sobre el límite de

densidad de corriente, la velocidad queda determinada
por factores que afectan el transporte del complejo oro-
cianuro hacia el cátodo, es decir, la concentración de oro
en el seno de la solución y el coeficiente de masa del
sistema.
El coeficiente de masa depende de la hidrodinámica de la

celda, esto es, de su geometría, velocidad de flujo del
electrolito, mezclado de la celda, temperatura de la
solución y área superficial del cátodo.
Otros factores que afectan la eficiencia del sistema de

electroobtención son el voltaje la corriente, temperatura
concentración de cianuro, concentración de otros iones,
conductividad.
120
239
CONCENTRACION DE ORO
El efecto de la concentración de oro en la velocidad de

depositación se muestra en la figura siguiente para dos
concentraciones de oro.
En la figura, se observa, además, que la corriente límite

es aproximadamente el doble para un aumento de 100%
en el incremento en concentración de oro.
240
E (v) vs. SCE

-1.6 -1.4 -1.2 -1.0 -0.8
0
A -1.0
i (mA)
B -2.0
Curvas potencial-corriente mostrando el efecto de la concentración de oro:

[KCN] = 3.14 x 10-2M, velocidad de barrido = 10 mV/s, velocidad de rotación
= 11,43 Hz; [Au] = (A) 1.0 x 10-2M, (B) 5.0 x 10-3M.
121
241
ELECTROLITO
El grado de mezclamiento del electrolito tiene un fuerte

efecto en el transporte de masa de especies en solución;
en consecuencia, en la depositación de oro.
Varios métodos se han desarrollado para mejorar la

hidrodinámica del electrolito:
-Recirculando el electrolito en la celda.

-Agitando el electrolito mecánicamente, con aire o con
ultrasonido.
242
TEMPERATURA
Temperaturas mayores producen los siguientes factores

positivos:
Aumenta coeficiente de difusión de complejo oro-
cianuro.
Aumenta la conductividad de la solución.
Disminuye la solubilidad del oxígeno, por tanto, se
reduce la cantidad de oxígeno disponible para el
cátodo.
122
243
Area superficial catódica

La eficiencia del proceso es maximizada con el aumento de
la superficie catódica, esto es, con el uso de electrodos
tridimensionales como la lana de acero. Con el aumento del
oro depositado, aumenta el área superficial del cátodo, lo
cual incrementa la velocidad de reducción del agua y
oxígeno en el cátodo, que , a su vez, puede producir
regiones donde el oro no es depositado.
Voltaje de celda
El voltaje y la corriente aplicadas a la celda para una más
eficiente recuperación dependen del diseño de la celda y
condiciones de la solución. En sistemas industriales, el
voltaje es del orden de 2 a 4 V.
244
Corriente y eficiencia de corriente
La velocidad de depositación aumenta con el incremento

de la corriente hasta un valor límite máximo. Sobre el valor
límite, el exceso de corriente es consumida por otras
reacciones; principalmente, la reducción del agua a
hidrógeno y la de otros metales.
Densidades de corriente entre 30 a 100 Amp/m2 de cátodo
son aplicadas en sistemas industriales característicos, con
eficiencias de corriente de 2 a 8%.
Se han reportado eficiencias de corriente como 27% en
soluciones de elevada concentración de oro (superiores a
300 ppm).
123
245
Conductividad de la solución
Electrolitos producidos por elusión de carbón activado

contienen una concentración de hidróxido de sodio
adecuada para alcanzar una conductividad apropiada. La
conductividad puede ser aumentada, si es necesario,
dosificando una mayor de cantidad de este reactivo. Las
soluciones de lixiviación generalmente tienen una baja
conductividad.
pH
El pH es un factor importante para la estabilidad del

electrodo. La mayoría de las celdas comerciales usan
ánodos de acero inoxidables, los cuales pueden ser
corroídos bajo pH 12,5.
246
La corrosión incrementa la concentración de iones

disueltos de cromo y hierro, los cuales pueden producir
una disminución en la eficiencia de corriente.
Por ejemplo, los iones cromitas son reducidos en el cátodo
para formar una capa insoluble de hidróxido de cromo:
CrO42- + 4H2O + 3e = Cr(OH)3 + 5 OH-
Concentraciones de iones cromo tan bajas como 5 ppm

pueden afectar la eficiencia de la celda y reducir la
depositación de oro. Concentraciones superiores a 100
ppm imposibilitan la marcha del proceso por pasivación
total o parcial de la superficie.
124
247
Especies de Fe(III)-cianuro son reducidas en el cátodo a

complejos Fe(II)-cianuro:
Fe(CN)64- = Fe(CN)63- + e
Estos problemas pueden ser minimizados por el uso de

materiales anódicos alternativos, los cuales tienen un
mayor costo.
248
CONCENTRACION DE CIANURO
El efecto de la concentración de cianuro en las curvas

corriente-potencial para la depositación de oro se muestra
en la figura siguiente. Mayores voltajes pueden ser
aplicados o producidos a mayores concentraciones de
cianuro o levemente mayores a la corriente límite.
El aumento de la concentración de cianuro no provoca

mayores cambios en la corriente límite, pero sí en los
valores de los potenciales.
125
249
E (v) vs. SCE

-1.6 -1.4 -1.2 -1.0 -0.8
0
-1.0
i (mA)
C A
B
-2.0
Curvas corriente-potencial mostrando el efecto de la concentración de

cianuro = cAu 1.00 x 10-2 M, velocidad de barrido = 50m V/s, velocidad de
rotación = 11,43 Hz, cKCN: (A) 3.14 x 10-2, (B) 0.10, (C) 1.00 M
250
Efecto de otras especies en solución

Los iones sulfuros pueden estar en bajas concentraciones,
pero ellos son oxidados a polisulfuros en el ánodo. Estos
iones pueden ser transportados al cátodo donde reaccionan
con el oro depositado para formar complejos estables, lo
cual causa redisolución.
Velocidad del flujo de solución

La velocidad de flujo es importante pues determina el
transporte de masa de los iones en solución. El más
importante es el transporte del complejo oro-cianuro hacia el
cátodo. Bajas velocidades de flujo de solución conducen a la
formación de polvo. Por consiguiente, velocidades altas
forma un producto denso en el cátodo.
126
251
BARRA DE ORO FUNDIDO
252
2.4. CEMENTACION CON CINC
El proceso de cementación ha sido empleado desde 1890.

Posteriormente, se han introducido modificaciones que
llevaron al proceso a obtener altas eficiencias y menores
costos.
Modificaciones o mejoras realizadas en sus comienzos:
Agregado de sales de plomo (acetato, nitrato)

Reemplazo de láminas por polvo de cinc
Desaireación de las soluciones de oro
127
253
3.0
Eh(Volts)
AuO2
Au 3+
2.0 Au(OH)
3
2-
HAuO3
Oxidación de Sulfuros Oxidación con ácido nítrico
Bio-Oxidación,
Oxidación a Presión
1.0
AuCl4
720
Au
600 2.5 O /H
1.5
Lixiviación
2 2 O
con Tiurea Au(CN)2
0 Cianuración
Lixiviación
con
Tiosulfato Precipitación con Zinc
-1.0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Condiciones termodinámicas de cianuración y precipitación

de oro, plata y cinc.
254
Medidor de oxígeno disuelto en soluciones acuosas.
128
255
2.4.1. REACCIONES DE CEMENTACION
Las reacciones que ocurren en el proceso de cementación

de oro y plata son de tipo electroquímico, es decir, involucran
la captación y cesión de electrones.
Los elementos nobles, como oro y plata, se reducen al

captar electrones que son entregados por el cinc metálico.
El cinc al ceder electrones sufre un proceso de oxidación,

para lo cual es necesario tener cianuro libre; debido a esto,
el cinc disuelto pueda ser estabilizado en la solución acuosa
con lo que se forma un complejo Zn-cianuro.
256
REACCIONES DE CEMENTACION
DE ORO
Las reacciones principales que ocurren en el proceso son las
siguientes:
Zn + 4CN − = Zn(CN )4 + 2e
2−
Reacción anódica:
2 Au (CN )2 + 2e = 2 Au + 4CN −
−
Reacción catódica:
2 Au (CN )2 + Zn = 2 Au + Zn(CN )4
− 2−
Reacción global:
129
257
De acuerdo con la estequiometría presentada para la

cementación de oro con cinc en medio cianuro, se puede
observar que para la precipitación de dos moles de oro, se
consume un mol de cinc.
Es decir, para precipitar 394 gramos de oro, se consumen

65 gramos de cinc. Con lo que se puede obtener la
relación 0,165 (gramos de Zn/gramos de Au), lo cual indica
que se consumen 0,165 gramos de Zn por cada gramo de
oro precipitado.
Industrialmente el consumo es mucho mayor que este

valor; esto indica que la cantidad de Zn consumido es
dependiente de las reacciones parásitas que ocurren.
258
CN Au(CN)
CN
Au(CN)
CN
CN
Deposited gold
e e
Zinc
particle CN
CN
CN CN
Zn(CN)
Schematic representation of mechanism of gold precipitation on zinc [4].
Mecanismo del proceso de cementación.
130
259
REACCIONES DE CEMENTACION
DE PLATA
Las reacciones principales que ocurren en el proceso son las
siguientes:
Reacción anódica: Zn + 4CN- = Zn(CN)42- + 2e
Reacción catódica: 2Ag(CN)2- + 2e = 2Ag + 4CN-
Reacción global: 2Ag(CN)2- + Zn = 2Ag + Zn(CN)42-
260
Serie electroquímica de metales
Au+1 + e = Au Eº = 1,68V
Ag+1 + e = Ag 0,799
Cu2+ + 2e = Cu 0,337
H2 + 2e = 2H+ 0,0
Ni2+ + 2e = Ni -0,25
Cd2+ + 2e = Cd -0,403
Fe2+ + 2e = Fe -0,44
Zn2+ + 2e = Zn -0,763
Cr2+ + 2e = Cr -0,86
Na+ + e = Na -2,714
K+ + e = K -2,295
Li+ + e = Li -3,045
131
261
En el proceso de cementación, la calidad química y física

de las partículas de cinc es muy importante.
Actualmente se usa cinc en polvo de alta pureza química.
El tamaño de las partículas de cinc se relacionan con la

superficie específica del medio cementante.
Con partículas de menor tamaño, aumenta la superficie

de contacto sólido-solución, con lo cual se aumentan los
lugares donde pueda ocurrir la reacción; a su vez,
incrementa la velocidad del proceso.
262
Micrografía de cemento de oro y plata, 500 aumentos.
132
263
Micrografía de cemento de oro y plata, 2000 aumentos.
264
REACCIONES LATERALES O PARASITARIAS
Pueden ocurrir otras reacciones paralelas que aumentan el

consumo de cinc y pueden contaminar con impurezas el
precipitado formado:
Zn + 4CN − + 2 H 2O = Zn(CN )4 + 2OH − + H 2

−2
4 Cu (CN )3 + 3Zn = 4Cu + 3Zn(CN )4

2− 2−
133
265
Se han propuesto otros mecanismos para reacciones laterales

del cinc:
O2 + 4CN − + H 2O = Zn(CN )4 + 2OH −

1 2−
Zn +
2
1
Zn + O2 + H 2O = HZnO2− + H +
2
266
CINETICA DEL PROCESO DE CEMENTACION
Capa limite de Nernst de

espesor: δ
δ [M12+ ] i Concentracion de
M1 en la interfase
M2
SOLIDO [M12+ ] iones del metal
(menos noble) M1 (mas noble)
[M22+ ] iones del metal
M2 que se disuelve
Mecanismo del proceso de cementación.
134
267
El proceso de cementación puede estar controlado por un mecanismo

difusional o bien por la reacción electroquímica:
M 12+ + M 2º → M 1º + M 22+
Por lo tanto, la velocidad del proceso estará dado por la siguiente expresión
general:
Velocidad =
k A M 12+ [ ] i
[M ] 2+
1 i
= concentración inicial del ión metálico en la interfase
268
En estado estacionario, la interfase la velocidad de difusión

es igual a la velocidad de la reacción química:
D
δ
{[
A M 12+ − M 12 + ] [ ] } = k A[M ]
i 1
2+
i
D = coeficiente de difusión
δ = espesor capa límite
135
269
Dividiendo por A y agrupando los términos de [M ]

2+
1 i
D
δ
[M ] = [M ]  k + Dδ 
1
2+ 2+
1 i
 
Despejando [M ] 2+
1 i
, se obtiene
 D 
[M ] 2+
1 i

D

[
=  δ  M 12+ ]
k + 
 δ 
270
Luego, la velocidad se puede expresar de la siguiente manera:
 D
k ⋅ 
Velocidad =  δ  A M 2+
D 1 [ ]
k+
δ
Así, cuando k <D/ δ la velocidad será la siguiente:
Velocidad = [
k A M 12+ ] y tendrá control químico.
En cambio, si k > D/ δ la velocidad será la siguiente:
[ ]
Velocidad = D A M 2+ y el proceso será controlado por difusión.
δ
1
136
271
La velocidad de cementación es de primer orden con respecto a

la concentración de oro en solución, y directamente dependiente
de la superficie de cinc.
dC kAC
=−
dt ∨
Cº = concentración inicial de oro dC kA
C = concentración de oro al tiempo (t) =− dt
C ∨
A = área superficial de reacción
V = volumen de solución
C kA
k = constante cinética ln =− t
t = tiempo de reacción C º
∨
272
Si se grafican los valores de ‛ln(c/cº)’ en función al tiempo,

se obtiene una recta con pendiente igual a ‛-kA/V’. Como los
valores de ‛V’ (volumen de solución), y ‛A’ (área de
contacto) son conocidos, se puede determinar la constante
de velocidad de reacción.
Si esto ocurre, se comprueba que la reacción es de primer

orden con respecto a la concentración de oro disuelto.
137
273
10°
Dimensionless gold concentration (C[t]/C[o])

Zn dust
Mesh
-1 100x70
10
150x100
Au 5x10-5 M
NaCN10-2 M
pH 10.5 200x150
10 -2 400x270 270x200
4 6 8 10 12 14 16 18 20 22
First-order plots showing the rate removal of gold from cyanide solution by
suspended zinc particles of various size [11].(C[O] = concentration when t = O, C[T] =
concentration after time, t.)
Aplicación de la expresión cinética de primer

orden para la cementación de oro con cinc.
274
Del gráfico anterior, se obtiene que la pendiente ‛m’ es igual

a
m = -(kA/V)
Luego
k = - m V/ A
Si se trabaja a diferentes temperaturas, se puede obtener un

valor de ‛k’ para cada temperatura en estudio. Si aplicamos
la expresión de Arrhenius, podemos obtener el valor de la
energía de activación del proceso.
138
275
Si se trabaja a diferentes temperaturas, es posible

determinar la constante cinética para cada temperatura.
Luego, aplicando la expresión de Arrhenius, es posible
encontrar el valor de la energía de activación.
La expresión de Arrhenius es
k = A e-E/RT
A = constante de Arrhenius
E = energía de activación
R= constante universal de los gases
T = temperatura
276
K = Ae-E/RT
Aplicando logaritmo natural, se obtiene la siguiente

expresión:
lnK = lnA – E/RT
Si se grafican los diferentes valores de ‛lnK’ en función de

‛1/T’, se obtiene una recta con coeficiente de posición ‛lnA’ y
pendiente ‛–E/R’; con estos resultados se puede calcular el
valor de la energía de activación y determinar la etapa
controlante de la reacción de cementación.
139
277
La determinación de la energía de activación de un

proceso de cementación de oro y cinc sirve como criterio
para la determinación de la etapa controlante o etapa más
lenta dentro del mecanismo que opera.
Cuando la energía de activación encontrada es inferior a

5Kcal/mol, el proceso es controlado por la difusión en capa
de producto sólido formado.
Cuando la energía de activación es superior a 10Kca/mol,

el proceso es controlado por la reacción química.
278
Algunos valores de energía de activación encontrado en

diferentes estudios para distintos procesos de cementación
son los siguientes:
Cementación de cobre y hierro en medio cloruro está

controlado por difusión Ea=3 Kcal/mol.
Cementación de cobre y hierro en medio sulfato está

controlado por difusión Ea=5,09 Kcal/mol.
Cementación de oro y cinc en medio cianuro está

controlado por difusión Ea=3-5 Kcal/mol.
140
279
Otros aspectos interesantes para destacar:
La cementación de Au y Zn es sensible a la cal y

cianuro libre.
El pH óptimo de trabajo varía entre 9 y 11,5.
El cianuro libre es esencial para la disolución anódica del

Zn y para disolver hidratos de Zn formados sobre la
superficie.
280
La presencia de oxígeno en el sistema afecta

adversamente el proceso:
La velocidad de reacción disminuye con la presión

parcial de oxígeno.
Existe tendencia a la redisolución del precipitado debido

a la presencia de O2 y CN-.
Aumenta el consumo de cinc.
141
281
La superficie del precipitante es una de las variables más

importantes en la cinética del proceso. La superficie
específica (cm2/gr) del cinc en polvo es mayor en 500
veces a la superficie específica del cinc en láminas.
Las reacciones laterales también aumentan su velocidad.

Posteriormente, es necesario desairear las soluciones y
minimizar el tiempo de contacto para bajar el consumo de
cinc.
282
2.4.2. PRINCIPALES FACTORES QUE AFECTAN

LA EFICIENCIA DE LA CEMENTACION
TAMAÑO DE PARTICULA
CONCENTRACION DE
CIANURO, ORO Y CINC
CONCENTRACION DE
FACTORES OXIGENO DISUELTO
LA TEMPERATURA
LA ALCALINIDAD - pH
142
283
CONCENTRACION DE ORO
En soluciones diluidas:
• Velocidad de cementación
aumenta, al incrementarse la
cantidad de [Au] en la solución. 100
Rate of Cementation (µg/cm /hr)

• La reacción controlada por el
2
transporte del oro cianurado a la
10
superficie del cinc. (Rx. primer
orden).
En soluciones concentradas: 1 Straight Line Calculated
from Levich Equation
• Velocidad de reacción decrece, al
aumentar la cantidad de [Au].
• Desviación del primer orden. 0
0.01 0.1 1 10
• Obstrucción a la TM del oro a la Gold Concentration (ppm)
superficie del cinc.
284
CONCENTRACION CIANURO
-
1[Au/CN)2 ]= 5 ppm
La [CN] libre afecta la
100
velocidad de precipitación 1.5
-
solo si está bajo un cierto [Au/CN) ] = 0.05 ppm
2
valor mínimo, el cual

depende de [Au] y pH.
Rate (µg/cm /hr)
2
Bajo este valor la 50

1.0
velocidad es controlada
por la difusión de cianuro
a la superficie del cinc o
es retardada por la capa
de producto formado.
0.5
0 0.001 0.01
[NaCN] M
143
285
CONCENTRACION CINC
La velocidad de disolución del cinc decrece con el

incremento de la ion [Zn].
Altas cantidades de [Zn] pueden formar el hidróxido de

sodio insoluble, el cual puede cubrir la superficie del cinc
y reducir considerablemente la velocidad de
precipitación.
286
0
Au(CN)2
Au/Au(CN)2
-0.5 +
Zn 2 Au
Es necesario considerar 10-5 Zn(CN)42-
O2 /H 2 O
HZnO2
ZnO2
los efectos de ciertos -1.0

10-8
Zn
parámetros en la -1.5
(a) [Zn(II)]
total = 10-5, 10-8 M
formación del hidróxido 0

Au(CN)2
de cinc:
2
ZnO2
Reduction Potential E(v)
Zn(OH)2
-0.5 Zn 2
+
• pH Au
Zn(CN)4
O2 /H 2 O
HZnO2
• Concentración de -1.0
Zn
cianuro -1.5
(b) [Zn(II)]
total = 10-4 M
• Concentración de 0
Au
Au(CN)2 HZnO2
cinc -0.5 Zn 2
+
O2 /H 2 O
Zn(OH)2
-1.0
Zn
( c ) [Zn(II)]
total = 10 -3 M
-1.5
pH
144
287
La formación de un precipitado de hidróxido de cinc es

indeseada, porque este producto cubre la superficie del cinc,
y causa la inhibición de la precipitación del oro y la plata.
La capa de precipitado de cinc formado actúa como capa

protectora, la cual inhibe el proceso de cementación, y llega
a detener las reacciones.

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