1.

PETROLEO CRUDO

El petróleo crudo es el nombre común del petróleo líquido. El petróleo crudo, también
llamado crudo, son mezclas complejas. Hay cientos de crudos diferentes con
composiciones significativamente diferentes. Los crudos generalmente se nombran
por su país de origen, reservorio y/o alguna propiedad física o química distintiva.

El líquido más ligero es el condensado, que es esencialmente líquido de gas natural,

con puntos de ebullición en el rango de la gasolina. Los aceites crudos ligeros tienen
puntos de ebullición bajos, densidades bajas (gravedades específicas), viscosidades
bajas, azufre bajo y cantidades bajas o insignificantes de nitrógeno y otros compuestos
heteroátomos. En crudos dulces como Tapis (un crudo de Malasia), el contenido de
azufre es bajo (0.028%). Los crudos agrios tienen más azufre, lo que les da un sabor
agrio. El petróleo crudo sintético se produce a partir de carbón, kerógeno o betún
natural. Los costos de procesamiento son más altos para los crudos convencionales o
sintéticos con alta densidad y grandes cantidades de azufre, nitrógeno y
contaminantes traza. Shengli y muchos otros crudos chinos son muy ricos en
nitrógeno, lo que puede presentar desafíos especiales durante el procesamiento.

TABLA 1: PROPIEDADES SELECCIONADAS DE DIEZ CRUDOS

FUENTES: Petroleum Science and Technology, 2018

Como se mencionó, el petróleo no es un material uniforme. Antes de la refinación, los
aceites crudos contienen algunas cantidades de gas disuelto, agua, sales inorgánicas
y residuos. Después de que estos se eliminan, la mayoría de los compuestos restantes
son hidrocarburos, algunos de los cuales contienen heteroátomos, principalmente
azufre, oxígeno y nitrógeno, metales trazas (Ni, V, Fe, Cu, etc.). Los hidrocarburos que
contienen heteroátomos a menudo se denominan como “no – hidrocarburos” aunque
“hidrocarburos” se usa comúnmente como un término general para incluir tanto
hidrocarburos como no hidrocarburos. El contenido de hidrocarburos puede ser tan
alto como 97% (p/p) en petróleo crudo parafínico y tan bajo como 50% (p/p) en petróleo
crudo pesado/asfáltico y betún.

TABLA 2: CONTENIDO DE METALES EN EL PETRÓLEO CRUDO

FUENTE: Petroleum Science and Technology, 2018

Los crudos pesados poseen alta densidad, cercana a la del agua. Los aceites extra
pesados tienen densidades mayores que el agua. Ambos aceites tienen puntos de
ebullición muy altos y viscosidades altas (> 1000 centipoise (cP)). También contienen
altas concentraciones de hidrocarburos que contienen átomos de heteroátomos.

Los rendimientos de destilación son una propiedad excepcionalmente importante del

petróleo, porque la destilación es el paso clave para separar el petróleo crudo en
fracciones útiles, que determinan el valor del petróleo crudo. Los crudos que contienen
grandes cantidades de fracciones ligeras de bajo punto de ebullición (nafta, queroseno
y gasóleo) son más valiosos. La Tabla 1.2 muestra los datos de destilación para cuatro
crudos comunes. El contenido de nafta de Brent es dos veces más alto que Ratawi, y
su contenido de residuos de vacío es 60% más bajo. El crudo Bonny Light produce el
destilado más medio y la menor cantidad de residuo al vacío.

TABLA 3: RENDIMIENTO DE DESTILACIÓN DE CRUDOS SELECCIONADOS

FUENTE: Petroleum Science and Technology, 2018

El petróleo pesado se caracteriza por una baja gravedad API, grandes cantidades de
impurezas y bajos rendimientos de destilados; El petróleo ligero es de mucha mejor
calidad. En general, cuanto menor es la gravedad API (es decir, cuanto más pesado
es el petróleo crudo), mayor es el contenido de impurezas y menor es el rendimiento
de los destilados. Dichas propiedades hacen que el procesamiento de petróleo pesado
sea diferente del utilizado para la refinación de petróleo crudo ligero. En otras palabras,
una refinería capaz de procesar petróleo ligero no puede, sin cambios en algunas
unidades o incluso una reconfiguración completa, ser empleada para procesar petróleo
100% pesado (Ancheyta, 2011).

1.1 COMPOSICIÓN ELEMENTAL

Aunque el petróleo consiste básicamente en compuestos de solo dos elementos,

carbono e hidrogeno, estos elementos forman una gran variedad de estructuras
moleculares complejas. Sin embargo, independientemente de las variaciones físicas o
químicas, casi todo el petróleo crudo varia de 83 a 87% de carbono en peso y de 10 a
14% de hidrogeno. Los betunes más viscosos generalmente varían de 80 a 85% de
carbono y de 8 a 11% de hidrógenos.

TABLA 1: COMPOSICIÓN ELEMENTAL GENERAL EN PORCENTAJE EN PESO

FUENTE: Petroleum Science and Technology, 2018

1.2 COMPOSICIÓN MOLECULAR

Más que cualquier otro elemento, el carbono se une a sí mismo para formar cadenas
rectas, cadenas ramificadas, anillos y estructuras tridimensionales complejas.

Dado que el hidrogeno, es un elemento mucho más liviano que los otros, los crudos
con mayor contenido de hidrogeno tiene menor gravedad específica, es decir, mayor
gravedad API. Los crudos de alta gravedad API tienen un contenido de nafta y
keroseno/destilado medio (extremos ligeros) y bajo contenido de residuos (extremos
pesados) mientras que los crudos de baja gravedad API son bajos en naftas y
keroseno/contenido de destilado medio y altos residuos.

Las propiedades físicas y químicas del petróleo varían según la ubicación, la

profundidad y la antigüedad de un campo petróleo. Las diferencias en estas
propiedades pueden atribuirse a las distribuciones de los diferentes tamaños y tipos
de hidrocarburos.

Las moléculas de petróleo se pueden clasificar de varias maneras. Se pueden dividir

en compuestos saturados, insaturados y polares. También se pueden clasificar como
parafinas, olefinas, naftenos, aromáticos, polinaftenos, poliaromáticos,
naftenoaromáticos y compuestos que contienen heteroátomos. Los hidrocarburos
saturados pueden ser acíclicos (parafinas o alcanos) o cíclicos (cicloparafinas o
naftenos). Las olefinas son muy raras en el petróleo natural. Son principalmente
productos de procesos de craqueo térmico en refinerías.

El petróleo crudo también se puede dividir por polaridad/solubilidad como saturados,

aromáticos, resinas y asfáltenos (SARA). Todas estas fracciones contienen
hidrocarburos que contienen heteroátomos en diversas cantidades.

1.2.1 ALCANOS (PARAFINAS)

Un alcano es un hidrocarburo que solo contiene enlaces sencillos. Los alcanos

constituyen la clase más simple y menos reactiva de los compuestos orgánicos, porque
solo contiene carbono e hidrogeno, y no tienen grupos funcionales reactivos, de ahí su
denominación de parafinas.

Si un hidrocarburo no tiene enlaces dobles o triples, se dice que es saturado. Por tanto,
otro modo de describir los alcanos es como clase de hidrocarburos saturados (Nemer,
1999).

Las parafinas más simples es el metano con un solo átomo de carbono. El metano es
el componente principal del gas natural. El siguiente miembro de la familia de los
alcanos es etano con dos átomos de carbono. Después de eso viene el propano, con
tres átomos de carbono. Cuando el número de carbono alcanza cuatro, los isómeros
son posibles. Los isómeros son compuestos químicos con la misma fórmula molecular
pero diferentes estructuras.

En parafinas “normales”, ningún átomo de carbono está conectado a más de otros

átomos de carbono. En las isoparafinas, al menos un átomo de carbono está
conectado a otros tres o cuatro átomos de carbono. Los átomos de carbono
conectados a otros carbonos al final de la cadena en n – parafinas, se denominan
primarios. Los átomos de carbono conectados a otros dos carbonos se denominan
secundarios, los conectados a otros tres carbonos se denominan terciarios y los
conectados a otros cuatro carbonos se denominan cuaternarios.
 FIGURA 1: ESTRUTURA MOLECULAR DE ALGUNOS ALCANOS

FUENTE: Petroleum Science and Technology, 2018

1.2.2 NAFTENOS (CICLOPARAFINAS)

Las naftenos son parafinas cíclicas (cicloparafinas) con estructuras de anillo. En el

petroleo, los anillos pueden tener cinco átomos de carbono (ciclopentanos) y seis
átomos de carbono (ciclohexanos). Cabe señalar que los naftenos centrales puros son
raros. Generalemente contienen cadenas laterales de parafina con estructuras
normales o isoalquilo. En el refino, los naftenos se forman principalemente por la
hidrogenacion de compuestos aromáticos. Los anillos pueden estar conectados por un
enlace carbono – carbono único, o vía heteroátomos.
 FIGURA 2: ESTRUCTURA MOLECULAR DE ALGUNOS NAFTENOS

FUENTE: Petroleum Science and Technology, 2018

1.2.3 HIDROCARBUROS AROMÁTICOS (AROMÁTICOS)

Los aromáticos contienen uno o más anillos de benceno. Los aromáticos también son
hidrocarburos insaturados que reaccionan para agregar hidrogenos u otros elementos
al anillo. Los aromáticos tienden a concentrarse en fracciones pesadas de petroleo de
alto punto de ebullición. En la fracción de nafta, los aromáticos tienen un alto indice de
octanaje de los tipos de hidrocarburos, por lo que son componentes valiosos en las
mezclas de gasolina. Sin embargo, no son deseables en el rango de aceites
lubricantes por que tienen el mayor cambio de viscosidad con la temperatura, es decir,
el indice de viscosidad mas bajo (VI), de todos los hidrocarburos. Los asfaltenos son
las fracciones más aromáticas. El aceite promedio tiende a tener mas parafinas en la
fracción de gasolina y más compuestos aromáticos y asfálticos en el residuo.

Las moléculas aromáticas más simples es el benceno, que contiene seis carbonos y
seis átomos de hidrogeno con tre enlaces conjugados alrededor del anillo. Los
aromáticos más simples de dos y tres anillos son naftaleno, antraceno y fenantreno.
Los fenantrenos son comúnmente en los petroleos crudos, mientras que el antraceno
isométrico son más comunes en el carbón.
 FIGURA 3: AROMÁTICOS Y NAFTENOS ENCONTRADOS EN EL PETROLEO CRUDO

FUENTE: Petroleum Science and Technology, 2018

1.2.4 HIDROCARBUROS QUE CONTIENEN HETEROÁTOMOS

Algunos compuestos contienen heteroátomos, principalmente azufre, nitrógeno y

oxígeno. Estos compuestos pueden ser alifáticos y aromáticos. También se han
identificado trazas de compuestos de metal, niquel y vanadio. Los compuestos que
contienen heteroátomos se han denominado “no hidrocarburos” en la literatura por que
contienen elementos mas que carbono e hidrogeno.

1.2.5 HIDROCARBUROS QUE CONTIENEN AZUFRE

El azufre es el tercer componente atómico mas abundante de los crudos. Esta presente
principalmente en las fracciones medias y pesadas de los crudos. En los rangos
moleculares bajo y medio, el azufre se asocia solo con carbono e hidrogeno, mientras
que en las fracciones mas pesadas se incorpora con frecuencia en las moleculas
grandes policíclicas que también contienen nitrógeno y oxígeno.

El azufre esta presente en el petróleo en varias formas: azufre elemental, sulfuro de

hidrógeno, mercaptanos (tioles), sulfuros, disulfuros, polisulfuros, tiofenos y
sulfonas/sulfóxidos. Los primeros seis componentes de azufre no aromáticos son
corrosivos para la superficie metálica de tuberías, recipientes y equipos. Aunque los
componentes de azufre aromático no son tan reactivos como los componentes de
azufre no aromáticos, deberán eliminarse durante los procesos de refinación para que
los combustibles sean menos dañinos para el medio ambiente. Sin eliminación, la
oxidación de los compuestos de azufre en la combustión producirá óxidos de azufre
(SO2 y SO3, o SOX) que se disolverán en la humedad del aire formando lluvia ácida.

Las moléculas de azufre más simple en el petróleo es el sulfuro de hidrogeno, que esta
presente en el gas natural o disuelto en el petróleo. Varias formas de azufre elemental
se encuentran en crudos entregados a las refinerias. La molécula de azufre orgánico
más simple es el metilmercaptano, en el que un átomo de hidrógeno de sufuro de
hidrogeno se reemplaza por un grupo metilo. Los mercaptanos que tienen un grupo
funcional tiol. Ademas del sulfuro de hidrogeno, son los principales componentes
responsables del olor desagradable y del petróleo crudo. también pueden ser
responsables de la corrosión de tuberías o recipientes de transporte.

Los tiofenos son mas estables que los mercaptanos, sulfuros y disulfuros. Se eliminan
por hidrodesulfuración.

El azufre total en el petróleo crudo varía desde menos del 0,05% (en peso), como en
algunos crudos de Pensilvania, hasta alrededor del 2% para los crudos del Medio
Oriente, y hasta 5% o más en los crudos pesados de Mexico o Mississipi.
Generalmente, cuanto mayor es la gravedad específica del petróleo crudo, mayor es
su contenido de azufre. El exceso de azufre debe eliminarse del petróleo crudo antes
y durante el refinado, por que de lo contrario los óxidos de azufre liberados a la
atmósfera durante la combustión del petróleo generarían óxidos de azufre, que se
convertirían en ácido sulfúrico o sulfuroso con humedad y volverían a la tierra como
lluvia ácida.
 FIGURA 4: HIDROCARBUROS QUE CONTIENEN AZUFRE PRESENTES EN EL PETRÓLEO

FUENTE: Petroleum Science and Technology, 2018

1.2.6 HIDROCARBUROS QUE CONTIENEN NITRÓGENO

El nitrógeno esta presente en casi todo los petroleos crudos, generalmente en

cantidades inferiores al 0,1% en peso. Al igual que los conpuestos de azufre, en
general cuanto mayor es la gravedad especifica del petroleo crudo, mayor es su
contenido de nitrogeno. Excepto por el nitrogeno molecular (N2), la molecula estable
mas simple que contiene nitrogeno es el amoniaco (NH3).

Las aminas son una clase de compuestos orgánicos donde los átomos de nitrógeno
en el amoníaco son reemplazados por grupos alquilo. En las aminas primarias, solo
un átomo de hidrógeno en la molécula se reemplaza por un grupo alquilo, lineal o
ramificado. Aquellos en los que dos y tres átomos de hidrógeno son reemplazados por
grupos alquilo son aminas secundarias y terciarias, respectivamente. Hay aminas con
las cuales el átomo de nitrógeno está conectado a un anillo nafténico, como la
ciclohexilamina.

Los compuestos de nitrógeno aromático generalmente se dividen en básicos y no

básicos, según se determina mediante valoración con ácido perclórico en un ácido
acético glacial 50:50 y benceno. Los compuestos básicos de nitrógeno generalmente
contienen átomos de nitrógeno con un par de electrones no enlazantes. Son de mayor
preocupación para los refinadores, porque muchos catalizadores utilizados en los
procesos de actualización contienen sitios ácidos. Los compuestos básicos de
nitrógeno pueden reaccionar con esos sitios coordinando electrones no adherentes
con d-orbitales vacíos en los catalizadores (sitios ácidos de Lewis) para desactivar los
catalizadores. Los compuestos de nitrógeno no básicos que contienen átomos de
nitrógeno que están unidos con hidrógeno son más benignos, pero se pueden convertir
en compuestos de nitrógeno básicos durante el procesamiento, especialmente en el
hidroprocesamiento (hidrocraqueo, hidrotratamiento, etc.). La figura 3.8 muestra
algunos de los compuestos de nitrógeno básicos y no básicos.

La quema de compuestos de nitrógeno producirá NO y NO2, o NOx. Son compuestos

indeseables en el aire, donde reaccionan con compuestos orgánicos volátiles en
presencia de luz solar para producir smog fotoquímico. Al igual que SOx, también son
responsables de la deposición ácida.

FIGURA 5: HIDROCARBUROS QUE CONTIENEN NITROGENO

FUENTE: Petroleum Science and Technology, 2018

1.2.7 HIDROCARBUROS QUE CONTIENEN OXIGENO

El contenido de oxígeno del petróleo crudo suele ser inferior al 2% en peso y está
presente como parte de los compuestos de hidrocarburos más pesados en la mayoría
de los casos. Por esta razón, los aceites más pesados contienen la mayor cantidad de
oxígeno. Los compuestos que contienen oxígeno en los aceites crudos son
principalmente furanos, fenoles y ácidos nafténicos. Otros ácidos, como los ácidos
grasos y los ácidos aromáticos, también pueden estar presentes en algunos aceites
crudos. Se ha informado la presencia de cetonas, ésteres, éteres y anhídridos en los
residuos, pero pueden generarse mediante tratamiento o manipulación de muestras;
Los compuestos de oxígeno se pueden formar a partir de la exposición prolongada al
aire durante o después de la producción de petróleo crudo.

Los furanos normalmente están presentes en los aceites crudos en pequeñas

cantidades y son fáciles de eliminar por hidroprocesamiento. Los fenoles son
componentes clave en el carbón derivado de la lignina en la biomasa lignocelulósica,
pero insignificantes en los aceites crudos convencionales. Muchos de los aceites
recientemente descubiertos y recuperados de África, Asia y en alta mar contienen
cantidades significativas de ácidos nafténicos, que se muestran en la figura 3.9, [5]
que causan problemas de corrosión.

A diferencia del contenido de oxígeno total, que es difícil o costoso de obtener de

manera confiable, el contenido de ácido puede obtenerse mucho más
convenientemente mediante valoración.

1.2.8 HIDROCARBUROS QUE CONTIENEN METALES

Muchos elementos metálicos se encuentran en los petróleos crudos, incluida la

mayoría de los presentes en el agua de mar. Esto probablemente se deba a la estrecha
asociación entre el agua de mar y las formas orgánicas a partir de las cuales se genera
el petróleo. Entre los elementos metálicos más comunes en el petróleo se encuentran
el vanadio y el níquel que muestran efectos particularmente nocivos sobre los
catalizadores, como envenenamiento, exceso de gases y formación de coque. Los
crudos entregados a las refinerías pueden contener cantidades sustanciales de hierro,
pero gran parte de eso proviene de la corrosión durante el envío y el almacenamiento.
Otros metales en pequeñas cantidades incluyen cobre, manganeso, plomo, mercurio,
así como no metales, como arsénico y silicio.

Los metales pueden estar presentes en el petróleo como quelatos, complejos u otros
compuestos de coordinación. Aunque muchos de estos organometálicos aún no se
han caracterizado, los más reconocidos son las porfirinas, que tienen una estructura
de tetrapirrol en la que los átomos de nitrógeno forman quelatos con los átomos
metálicos (Fig. 3.10). Las porfirinas más comunes contienen níquel (II) y vanadio (V)
(como vanadyl). Menos comunes son las porfirinas que contienen hierro (II) y coppe
(II). El vanadio es dominante en los aceites de origen marino (Ni / V <1) mientras que
el níquel es dominante en los aceites lacustres (Ni / V> 1) [6]. Las metaloporfirinas
están presentes en fracciones pesadas de petróleo: gasóleo de vacío y residuos. Son
serios venenos catalíticos.

El arsénico y el mercurio están presentes como alquilos. Ambos son potentes venenos
catalíticos: cinco veces peores que Ni, V o Fe en peso. Los alquilos de arsénico y
mercurio son relativamente volátiles, por lo que aparecen no solo en residuos, sino
también en fracciones más ligeras. El arsénico es común en el petróleo de esquisto
bituminoso de Green River y los crudos de Canadá, África occidental y Ucrania. El
mercurio es un problema importante en el condensado de gas natural en Tailandia.

El silicio no es un metal, estrictamente hablando, y no es común en el petróleo crudo.

Pero los compuestos organosilícicos sirven para mejorar el flujo en las instalaciones
de producción, tuberías y centros de transporte. El silicio degrada la actividad y la
integridad estructural de ciertos catalizadores de refinería. En un aspecto, el silicio no
es tan malo como otros metales, porque los catalizadores pueden tolerar más. El Ni,
V, Cu y ciertas formas de hierro pueden ser rechazadas por destilación, pero al igual
que los arsénicos y los alquilos de mercurio, los compuestos de silicio son demasiado
ligeros para eso. La única forma práctica de eliminarlos es mediante quimisorción en
materiales de protección especiales.
 FIGURA 6: PORFINA Y PORFIRINA DE NIQUEL

FUENTE: Petroleum Sicience and Technology, 2018

1.2.9 OLEFINAS

Las olefinas, también conocidas como alquenos, son hidrocarburos alifáticos con uno
o más enlaces dobles C – C. Son muy reactivos en comparación con otros tipos de
hidrocarburos, incluidos los aromáticos. Suelen estar presentes en organismos vivos,
pero solo se encuentran en algunos crudos porque se reducen bajo tierra durante el
entierro a parafinas con hidrógeno o tioles con sulfuro de hidrógeno. La mayoría de las
olefinas en la refinación son generadas por procesos térmicos. Las olefinas son
materias primas importantes para altos polímeros, como las poliolefinas y los
poliésteres, también para las gasolinas a través de la polimerización (poli-gasolina) y
la alquilación (alquilato). También son importantes para fabricar una amplia variedad
de productos químicos. La figura 3.11 presenta algunos ejemplos de olefinas.

FIGURA 7: OLEFINAS

FUENTE: Petroleum Science and Technology, 2018

1.2.10 ALQUINOS

Los alquinos, que contienen enlaces triples en la molécula, no se encuentran en el

petróleo. El alquino más simple es el acetileno, que se puede producir a partir de la
combustión parcial de metano o gas natural con aire u oxígeno [7]. Es ampliamente
utilizado como combustible en la soldadura de oxiacetileno y en el corte de metales.
La mayoría de los alquinos se utilizan como materias primas importantes para fabricar
productos químicos y plásticos valiosos.

FIGURA 8: ALQUINOS

La composición molecular del petróleo crudo varía ampliamente de una formación a

otra. Aparecen cuatro tipos diferentes de moléculas de hidrocarburos en el petróleo
crudo, que se muestran en la Tabla 3.5. El porcentaje relativo de cada uno varía de un
aceite a otro. Las propiedades del aceite están determinadas en gran medida por las
distribuciones de estos tipos de compuestos y moléculas individuales. Las moléculas
de petróleo se pueden agrupar en grupos, lo que nos permite crear modelos
manejables para propiedades físicas, composición química y cinética de reacción. La
Tabla 3.6 resume todas las moléculas de hidrocarburos orgánicos que se encuentran
en el petróleo. Se agrupan en diferentes clases de compuestos y tipos de
hidrocarburos. El petróleo crudo también puede contener una pequeña cantidad de
restos orgánicos resistentes a la descomposición, como fragmentos esqueléticos
silíceos, madera, esporas, resinas, carbón y otros restos de vida anterior. El cloruro de
sodio también se presenta en la mayoría de los crudos, y generalmente se elimina con
tecnología de desalación.

TABLA 2: PROMEDIO Y RANGO DE TIPOS DE HIDROCARBUROS EN CRUDOS

FUENTE: Petroleum Science and Technology, 2018

TABLA 3: CLASES Y TIPOS DE MOLECULAS DE HIDROCARBUROS QUE SE ECUENTRAN EN
EL PETRÓLEO

FUENTE: Petroleum Science and Technology, 2018

1.3 CLASIFICACIÓN DEL PETROLEO CRUDO

Los aceites crudos de petróleo se clasifican en términos generales como aceites

crudos parafínicos, asfálticos y mixtos. Los aceites crudos parafínicos están
compuestos de hidrocarburos alifáticos (parafinas), cera (parafina normal de cadena
larga) y aceites de alto grado. Los aceites crudos parafínicos también pueden contener
una pequeña cantidad de material asfáltico (bituminoso). Ejemplos tradicionales son
los aceites crudos de grado de Pennsylvania. La cera de parafina en este petróleo
crudo es el origen de su clasificación. En relación con otros hidrocarburos, a una
temperatura y presión determinadas, las parafinas normales tienen una mayor
tendencia a precipitar. Esto puede causar problemas durante la producción y el
procesamiento del petróleo. En el proceso de producción, las parafinas pesadas
cerosas pueden acumularse en el tubo cerca de la superficie o pueden bloquear las
perforaciones. Esto ocurre a menudo en depósitos agotados o depósitos en
condiciones de ciclo de gas. Las isoparafinas son excelentes para producir aceites
lubricantes de alta calidad.
Los aceites crudos asfálticos contienen grandes proporciones de materiales asfálticos
con concentraciones bajas o insignificantes de parafinas. Se ha sugerido que un
petróleo crudo debería llamarse asfáltico si el residuo de destilación contiene menos
del 2% de cera y parafínico si contiene más del 5% de cera. Los aceites crudos
asfálticos son altamente viscosos, a menudo aparecen en un estado semisólido o
líquido pegajoso. También tienen moléculas más grandes y puntos de ebullición altos.
Los aceites asfálticos son más baratos que los aceites parafínicos porque son más
pesados y más gruesos. Se necesita más esfuerzo para convertirlos en combustibles
y otros fines designados. El crudo asfáltico también se conoce como brea, betún,
asfalto de petróleo o asfalto. Algunos aceites crudos asfálticos contienen un
predominio de cicloparafinas, que pueden ser materias primas para aceites lubricantes
de alta viscosidad, que son más sensibles a los cambios de temperatura que los crudos
parafínicos. Tales aceites crudos también se conocen como aceites crudos nafténicos.
Dichos crudos provienen de la región del mediocontinente de EE. UU. Y partes de Irán.

La mayoría de los aceites crudos se mezclan y contienen parafinas, naftenos e

hidrocarburos aromáticos. Estos crudos generalmente tienen una gravedad API más
baja y son más pesados. Debido a su peso, los crudos nafténicos y aromáticos valen
menos debido a sus mayores requisitos para el procesamiento de la refinería. Los
crudos nafténicos también pueden contener metales como vanadio, arsénico y hierro.
Hay algunos aceites crudos que tienen hasta un 80% de contenido aromático, y estos
se usan como aceite base aromático.

Se han realizado intentos para definir o clasificar el petróleo en función de varias

propiedades de destilación cuando se combina con otra propiedad, como la densidad.
En 1933, Watson y Nelson [1] de Universal Oil Products (UOP, ahora parte de
Honeywell) introdujeron una relación entre el punto medio de ebullición promedio y la
gravedad específica que podría usarse para indicar la naturaleza química de las
fracciones de hidrocarburos y, por lo tanto, podría usarse como factor correlativo. Los
factores de caracterización UOP o Watson (Kw) se calculan con:

(𝑇𝐵 )1/3
𝐾𝑊 =
𝐺
Donde:

𝑇𝐵 = punto de ebullición medio promedio, en °K

𝐺 = gravedad especifica a 60 °F

𝐾𝑊 = varia de 10,5 para crudos altamente nafténicos a 12,9 para crudos altamente
parafínicos, para hidrocarburos altamente aromáticos exhiben valores de 10,0 o
menos.

TABLA 32: RELACIÓN DEL TIPO DE HIDROCARBURO CON EL FACTOR DE

CARACTERIZACIÓN

FUENTE: Modeling and Simulation of Catalytic Reactors for Petroleum Refining, 2011.

La Figura 4.1 muestra una relación entre la gravedad API del petróleo crudo y el factor
de caracterización de Watson. Si bien no es definitivo, se puede observar en la línea
de tendencia que los crudos de menor gravedad tienden a ser más nafténicos, es decir,
tienen valores de Kw más bajos, mientras que los crudos de mayor gravedad tienden
a ser más parafínicos.
GRAFICO 11: FACTORES DE CARATERIZACIÓN TIPICOS FRENTE A DIVERSAS GRAVEDADES
API DE PETRÓLEO CRUDO

FUENTE: Petroleum Science and Technology, 2018

Otro método para clasificar el petróleo crudo es el índice de correlación (CI)

desarrollado en la Oficina de Minas de los Estados Unidos [3], definido como:

48,640
𝐶𝐼 = + 473,7 ∙ 𝐺 − 456,8
𝑇𝐵

Donde:

𝑇𝐵 = punto medio de ebullición en °K (°C + 273)

𝐺 = gravedad especifica a 60 °F (15,6 °C)

CI es un indicador de la aromaticidad de un petróleo crudo. La escala CI varía de cero

para parafinas de cadena lineal a 100 para benceno. El IC de un compuesto puro se
puede calcular a partir de su punto de ebullición y gravedad específica, que se muestra
en la figura 4.2 para algunos compuestos representativos. En la figura, las líneas de
correlación se dibujan junto con el recíproco del punto de ebullición como eje y y la
gravedad específica a 60 ° F como eje x. Las parafinas normales están junto con la
línea CI = 0. Los compuestos aromáticos con gravedad específica similar al benceno
se distribuyen entre CI = 20 y 100 donde se encuentra el benceno. Los naftenos se
encuentran entre parafinas y aromáticos, con un IC entre 10 y 50. El ciclohexano tiene
un IC de 51, mientras que los aromáticos policíclicos tienen un IC superior a 100.
Para los aceites crudos, los valores de CI entre 0 y 15 indican un predominio de
hidrocarburos parafínicos; valores de 15 a 50 indican un predominio de naftenos o de
una mezcla de parafinas, naftenos y aromáticos; valores superiores a 50 indican un
predominio de aromáticos.

Tanto el factor de caracterización de Watson como el índice de correlación se basan

únicamente en dos propiedades físicas: punto de ebullición promedio y gravedad
específica (densidad). No definen las proporciones relativas de parafinas de cadena
abierta y naftenos anulares (ambos son saturados) y aromáticos, los tipos de
compuestos reales. Ciertamente hay superposiciones entre estos tipos de
compuestos, por lo tanto, en los aceites crudos de diferentes categorías determinadas
por estos dos métodos. Por ejemplo, la alta gravedad específica puede deberse tanto
a compuestos nafténicos y aromáticos como a materiales asfálticos y resinosos. Su
naturaleza química puede ser bastante diferente.

Tissot y Welte propusieron una clasificación química basada en el contenido de aceite

de varios tipos de hidrocarburos en una parcela ternaria [5]. Los tipos incluyen alcanos
(normales e iso), cicloalcanos (naftenos) y compuestos aromáticos que incluyen
compuestos aromáticos que contienen heteroátomos (compuestos de NSO), resinas y
asfaltenos, como se muestra en la figura 4.3.

FUENTE: Petroleum Science and Technology, 2018

Los aceites se definen en seis clases: aceites parafínicos, aceites nafténicos, aceites
parafínico-nafténicos, aceites aromáticos intermedios, aceites aromáticos-nafténicos y
aceites aromáticos-fálticos. Realmente reflejan el tipo de hidrocarburos que contiene
el petróleo. Los aceites parafínicos tienen un contenido de hidrocarburos de cadena
abierta superior al 50%. En los aceites nafténicos, los compuestos cíclicos saturados
representan> 50% de naftenos. Los aceites parafínico-nafténicos contienen más del
50% de moléculas saturadas y los compuestos aromáticos representan del 25 al 40%
con resinas y los asfaltenos varían entre el 5 y el 15%. En los aceites intermedios
aromáticos, los aromáticos son 40 70%, las resinas y los asfaltenos constituyen 10-
30% del aceite. Los aceites aromáticos-nafténicos son aceites biodegradados
originados a partir de aceites parafínicos y parafínicos-nafténicos. Los aceites
aromáticos asfálticos son principalmente aceites aromáticos intermedios
biodegradables, con algunos aceites aromáticos verdaderos. Son pesados y viscosos,
con resinas y contenido de asfaltenos varía entre 30 y 60%. Las tendencias de
variación de los contenidos de hidrocarburos debido a la maduración térmica y la
biodegradación de los aceites también se indican mediante flechas.

Hay otras formas de clasificar el petróleo crudo, que incluyen:

 Clasificación según la gravedad API:

Ligero: gravedad API> 32

Medio: gravedad API 20–32

Pesado: gravedad API 10–20

Extrapesado: gravedad API ≤10, viscosidad <10,000 cP

Betún: Gravedad API ≤10, viscosidad> 10,000 cP

La Figura 4.4 muestra la clasificación de los aceites pesados con gravedad API <20.
La gravedad API tanto para los aceites extra pesados como para el betún es inferior a
10. La viscosidad del betún es superior a 10.000 cP, mientras que la viscosidad del
aceite extrapesado es inferior a 10.000.
 Fuente: petroleum science and technology, 2018

 Clasificación según el contenido de azufre:

Dulce: < 0.5% S,

Intermedio: 0.5 – 1.5% S

Agrio: > 1.5% S.

Los crudos dulces típicos incluyen West Texas Intermediate (WTI, que es un
denominado crudo de referencia comercializado en la Bolsa Mercantil de Nueva York)
proveniente principalmente de Louisiana y Oklahoma, crudos nigerianos y crudos
Brent del Mar del Norte (Brent es un crudo de referencia comercializado en el
Intercambio Internacional de Petróleo). Los crudos amargos incluyen Alaska North
Slope, Venezuela y West Texas Sour de campos como Yates y Wasson. Los crudos
intermedios incluyen California Heavy, como el del Valle de San Joaquín, y muchos
crudos de Medio Oriente.

epdf.pub_modeling-and-simulation-of-catalytic-reactors-for-.pdf

1.4 ENSAYOS DE PETROLEO CRUDO

Es importante determinar las caracterizaciones físicas y químicas del petróleo crudo a

través de un ensayo de petróleo crudo, ya que se utilizan en diferentes áreas de la
industria de refinación de petróleo. Las aplicaciones más comunes de los ensayos de
petróleo son:
 Proporcionar datos experimentales detallados y extensos para las refinerías
para establecer la compatibilidad de un petróleo crudo para una refinería de
petróleo en particular.
 Anticipar si el petróleo crudo cumplirá con el rendimiento, la calidad y la
producción del producto requerido.
 Determinar si durante la refinación el petróleo crudo cumplirá con los
estándares ambientales y de otro tipo.
 Para ayudar a los refinadores a tomar decisiones sobre los cambios en la
operación de la planta, el desarrollo de programas de productos y el examen
de futuras empresas de procesamiento.
 Proporcionar a las empresas de ingeniería análisis detallados del petróleo
crudo para el diseño de sus procesos de plantas de refinación de petróleo.
 Para facilitar la fijación de precios de petróleo crudo de las empresas y
negociar posibles sanciones debido a impurezas y otras propiedades no
deseadas.

Un ensayo de petróleo crudo es una compilación de datos de laboratorio (propiedades

físicas y químicas) y de planta piloto (destilación y fraccionamiento de productos) que
caracterizan un petróleo crudo específico. Los análisis de ensayo de los aceites crudos
enteros se llevan a cabo combinando unidades de destilación atmosféricas y de vacío,
que cuando se combinan proporcionarán una destilación verdadera en el punto de
ebullición (TBP). Estos métodos de destilación por lotes, aunque tardan entre 3 y 5
días, permiten la recolección de una cantidad suficiente de fracciones de destilación
para su uso en pruebas adicionales. Los valores de los rangos de destilación de las
fracciones destiladas generalmente se definen en función de sus clasificaciones de
productos de refinería. Los rangos de destilación más comunes utilizados en los
ensayos internacionales de aceites crudos se presentan en la Tabla 1.5.

Existen varios tipos de ensayos, que varían considerablemente en la cantidad de

información experimental determinada. Algunos incluyen rendimientos y propiedades
de las corrientes utilizadas como alimentación para reformado catalítico (nafta) y
craqueo catalítico (gasóleos). Otros dan detalles adicionales para la producción
potencial de aceite lubricante y / o asfalto. Como mínimo, el ensayo debe contener una
curva de destilación (típicamente, destilación TBP) para el petróleo crudo y una curva
de gravedad específica.

El ensayo más completo incluye la caracterización experimental de toda la fracción de

petróleo crudo y varias fracciones de rango de ebullición. Las curvas de TBP, la
gravedad específica y el contenido de azufre son datos normales contenidos en un
ensayo bien producido. Como ejemplo, los ensayos de varios crudos mexicanos se
presentan en la Tabla 1.6. La gravedad API de estos crudos varía de 10 a 33 ° API. La
gravedad API es una medida de la densidad relativa de un líquido de petróleo y la
densidad del agua (es decir, qué tan pesado o liviano se compara un líquido de
petróleo con el agua). Aunque, matemáticamente, la gravedad API no tiene unidades,
siempre se denomina “grados”. "La correlación entre la gravedad específica (sg) y los
grados API es la siguiente (la gravedad específica y la gravedad API son ambas a 60
° F):

141,5
𝑔𝑟𝑎𝑣𝑒𝑑𝑎𝑑 𝐴𝑃𝐼 = 60 °𝐹
− 131,5
𝑠𝑔60 °𝐹

La viscosidad se debe proporcionar a un mínimo de tres temperaturas para poder

calcular la viscosidad de la muestra a otras temperaturas. Las temperaturas más
comunes utilizadas para determinar la viscosidad son 15.5, 21.1 y 25 ° C. Si las
viscosidades de la muestra no se pueden medir a esas temperaturas, la muestra
necesita ser calentada y se usan temperaturas más altas, como en el caso de los 10 y
13 ° API de crudos reportados en la Tabla 1.6. Una vez que las viscosidades a tres
temperaturas están disponibles, se puede construir un gráfico de un doble logaritmo
(log 10) de viscosidad contra la temperatura, y las viscosidades a otras temperaturas
se pueden obtener fácilmente, como se muestra en la Figura 1.1

El factor de caracterización (KUOP o KWatson) de los crudos mexicanos reportados

en la Tabla 1.6 varía de 11.5 a 12.0. El factor K no se determina experimentalmente;
más bien, se calcula usando la siguiente ecuación (para fracciones de petróleo):
 3
√𝑀𝑒𝐴𝐵𝑃
𝐾𝑈𝑂𝑃 = 60 °𝐹
𝑠𝑔60 °𝐹

donde MeABP (en grados Rankine) es el punto medio de ebullición promedio de la

muestra calculado con los datos de la curva de destilación.

En general, si K> 12.5, la muestra es predominantemente parafínica en la naturaleza,

mientras que K <10.0 es indicativo de material altamente aromático. El factor de
caracterización proporciona así un medio para identificar aproximadamente el origen
general y la naturaleza del petróleo únicamente sobre la base de dos parámetros
físicos observables, sg y MeABP. En la Tabla 1.7 se dan relaciones más detalladas
del factor K con la naturaleza de la muestra. El factor de caracterización también se ha
relacionado con otras propiedades (por ejemplo, viscosidad, punto de anilina, peso
molecular, temperatura crítica, porcentaje de hidrocarburos), por lo que se puede
estimar utilizando una serie de propiedades del petróleo.

Los asfaltenos, que generalmente se informan como insolubles de n - heptano, se

definen estrictamente como el porcentaje en peso de insolubles de n - heptano (HI)
menos el porcentaje en peso de insolubles de tolueno (TI) en la muestra (% en peso
de asfaltenos = % en peso de HI -% en peso de TI). Para los aceites crudos dados en
la Tabla 1.6, sus contenidos de asfaltenos son 24.65, 17.83, 11.21, 1.56 y 0.57% en
peso para los aceites crudos 10 ° API, 13 ° API, Maya, Istmo y Olmeca,
respectivamente.

Las destilaciones de TBP para los crudos mexicanos se presentan en la Figura 1.2.
Está claro que los aceites crudos livianos que tienen valores de gravedad API altos
también presentan las cantidades más altas de destilados [por ejemplo, el petróleo
crudo Olmeca (38.67 ° API) tiene 88.1% en volumen de destilados, mientras que el
API 10 ° tiene solo 46% en volumen de destilados]. Las Figuras 1.3 y 1.4 ilustran
gráficas de gravedad API y el contenido de azufre de los destilados frente al porcentaje
de volumen promedio de destilados de los diversos aceites crudos. Los destilados de
los crudos más pesados tienen una gravedad API más baja y un mayor contenido de
azufre que los obtenidos de los crudos ligeros.

FUENTE: Modeling and simulation of Catalytic Reactors for Petroleum Refining, 2011

PROCESOS DE SEPARACIÓN

Pretratamiento de petróleo crudo: desalado

La desalación es el primer proceso de separación que tiene lugar en el extremo frontal

de una refinería de petróleo (es decir, antes de la destilación atmosférica; Figura 1.5).
Su objetivo principal es evitar la corrosión y el ensuciamiento de las líneas y equipos
aguas abajo reduciendo significativamente el contenido de sal del aceite. La
desalación se considera normalmente una parte de la unidad de destilación de crudo
ya que el calor de algunas de las corrientes en la destilación atmosférica se usa para
calentar el crudo en el proceso de desalación. Las sales más comunes en el petróleo
crudo son los cloruros de sodio, calcio y magnesio (NaCl ∼ 70 a 80% en peso, CaCl 2
∼ 10% en peso y MgCl 2 ∼ 10 a 20% en peso), que están en forma de cristales o
ionizados. en el agua presente en el crudo. Si no se elimina la sal, las altas
temperaturas presentes durante el refinado de petróleo crudo podrían causar la
hidrólisis del agua, lo que a su vez permite la formación de ácido clorhídrico (HCl),
provocando graves problemas de corrosión en el equipo. Parte de la sal que no se ha
eliminado también puede causar problemas de ensuciamiento en tuberías, equipos de
transferencia de calor y hornos. La desactivación de los catalizadores (p. Ej., Los
catalizadores de tipo zeolita utilizados en el craqueo catalítico de fluidos) puede ser
potenciada por los metales en sales, particularmente sodio. Típicamente, el contenido
máximo de sal permitido en la alimentación a las unidades de destilación de crudo es
de 50 PTB (libras de sal por mil barriles de petróleo crudo).

La desalación consiste en lavar el petróleo crudo con agua y cáustico (NaOH) para
que las sales se puedan diluir en agua y lavar de la fase orgánica.

Parte del agua mezclada forma una emulsión que debe ser demulsionada para separar
el agua del aceite. Los emulsionantes están presentes en forma de arcilla, sales
metálicas y asfaltenos, cuyo contenido es mayor en los crudos pesados. De esta
manera, las sales disueltas se eliminan y los cloruros de ácido (MgCl2 y CaCl2) se
convierten en un cloruro neutro (NaCl), lo que evita la formación de ácido clorhídrico
cuando los cloruros residuales ingresan a la refinería. Algunos ácidos nafténicos
también se convierten en sus respectivas sales de carboxilato y se eliminan como parte
del efluente acuoso.

Las reacciones que ocurren durante la desalación son:

Las sales de carboxilato producidas durante la conversión de los ácidos nafténicos son
tensioactivas y pueden formar soluciones estables. Este proceso se controla
fusionando y decantando las gotas de agua suspendidas, que poseen una carga
eléctrica, bajo la influencia de un campo eléctrico (∼ 700 a 1000 V / cm). Este campo
eléctrico desestabiliza el conjunto eléctrico en las gotas.

La desalación puede llevarse a cabo en una sola etapa (eficiencia de deshidratación

de ∼ 95%) o en dos etapas (eficiencia de deshidratación de ∼ 99%). La eficiencia de
deshidratación se puede comparar con la eficiencia de desalación, ya que la mayor
parte de la sal pasa de la fase orgánica a la fase acuosa si la mezcla es buena. La
decisión de utilizar una etapa simple o doble depende de los requisitos de la refinería.
Los desaladores típicos tienen dos electrodos que generan un campo eléctrico dentro
de la emulsión, lo que hace que las gotitas vibren, migren y colisionen entre sí y se
unan. El voltaje (16,000 a 30,000 V ac) es lo que hace posible la fusión, de modo que
las gotas más grandes se asientan bajo el efecto de la gravedad. La corriente eléctrica
no participa en este proceso.

Los pasos principales durante la desalación son:

 Precalentamiento de agua y aceite y mezcla en una proporción de 1: 20.

 Adición de una sustancia demulsionante (∼ 0.005 a 0.01 lb / bbl).
 Mezcla en una válvula (caída de presión de 5 a 20 psi). Cuanto mejor es la
mezcla, mayor es la eliminación de sal, de modo que el contenido de sal en el
aceite se lava con el agua y se forma una emulsión de agua y aceite.
 Entrada de la emulsión al desalador, donde está presente un intenso campo
eléctrico. La desaladora funciona a temperaturas entre 95 y 150 ° C. El aceite
sale del desalador.

Además de eliminar la sal, la desalación electrostática también elimina el agua y los

sólidos en suspensión en el petróleo crudo. La eliminación del agua es importante para
reducir los costos de bombeo y evitar la vaporización cuando el agua pasa a través del
tren de precalentamiento (es decir, el calor del agua de vaporización reduce la
capacidad de precalentamiento del crudo). De lo contrario, debido a la alta presión,
causa perturbaciones y vibraciones y, finalmente, el cierre de la planta. La eliminación
de sólidos en suspensión es necesaria para evitar que atraviesen la planta para ser
expulsados con el gas de combustión. Esto causa una opacidad de los gases de
combustión que no cumple con los requisitos ambientales, lo que resulta en un
tratamiento adicional obligatorio antes de ser expulsado.

epdf.pub_oil-amp-gas-production-in-nontechnical-language.pdf

Tratamiento de aceite

El aceite debe estar "limpio" para ser vendible. Debe cumplir ciertas especificaciones
del comprador para el contenido de sedimentos y agua. El parche de petróleo
denomina estos contaminantes BS&W (sedimento básico y agua) y, a veces, más
simplemente, S&W (sedimento y agua). Los límites estándar son 0.1-3.0% en peso.

Los métodos para eliminar arena, sal, agua, sedimentos y otros contaminantes se
denominan tratamiento de petróleo. Fundamental para el tratamiento del aceite es usar
la gravedad para separar los contaminantes del aceite.

El agua es el contaminante de mayor volumen en la producción de petróleo o gas. En

algunos casos, excede los 10 barriles de agua por barril de petróleo (una relación agua-
aceite [WaR] de 10), especialmente en campos más antiguos. En muchas situaciones,
gran parte de esta agua sale a la superficie como una emulsión, que molestamente no
se separará en los separadores estándar (fig. 9-5).

Las emulsiones de aceite y agua se pueden romper en el arrendamiento por cualquiera

de los cuatro métodos:

 aumentar el tiempo de asentamiento para dejar las gotas salir de su

 acuerdo propio

 calentar la emulsión
 aplicar electricidad
 añadiendo productos químicos demulsionantes

Calentador de tratamiento

Los dispositivos utilizados para agregar calor a la corriente del pozo para romper las
emulsiones de agua y aceite vienen en dos formas, vertical y horizontal, con una
cámara de combustión en la parte inferior (fig. 9-6). La emulsión de agua y aceite
contacta la caja de fuego directamente para captar el calor. A temperaturas más altas,
la atracción del petróleo por el agua disminuye, y las gotas de agua se asientan más
rápidamente. El combustible para la cámara de combustión es crudo demulsificado o
gas natural. En el caso del crudo, es alimentado por una pequeña tubería desde el
cuerpo del tratador hasta las puntas del quemador. El gas natural se puede tomar de
cualquier lugar en el sistema de gas después de que el gas se haya separado de
cualquier líquido y esté lo suficientemente limpio para la venta.
Recipiente de agua libre

Los tratadores de calentadores no pueden manejar mucha agua libre. Los tratadores
de calentadores verticales son más limitados que los horizontales. Colocar un
recipiente de extracción de agua libre (FWKO) aguas arriba del tratador del calentador
hace el trabajo (fig. 9-7).

El tamaño del FWKO depende en gran medida del volumen de fluidos que lo atraviesan
y del tiempo de residencia para separarlos. El agua libre se separa de la corriente del
pozo en 10-20 minutos. Una buena corriente de 1.500 barriles por día requiere un
FWKO con un volumen de aproximadamente 50 barriles. Para proporcionar un margen
adicional de tiempo de residencia, la mayoría de los FWKO tienen un volumen de 400
barriles o más.

Otra forma popular de FWKO es un cañón de pistola (fig. 9-8), llamado así por el tubo
vertical, el cañón, ubicado en el medio del tanque. El tanque se mantiene
aproximadamente un tercio lleno de agua. La corriente de producción ingresa a la parte
superior del tubo y fluye hacia casi el fondo del tanque, muy por debajo de la interfaz
de agua y aceite, donde sale del tubo, se eleva a través de una placa separadora y se
separa. El petróleo sube a la parte superior del tanque y el agua queda atrás. Las
válvulas de flotador mantienen volúmenes constantes de agua y aceite en el tanque, y
las cantidades en exceso van a sus respectivos tanques de almacenamiento.
Calentador electrostático

Cuando las gotas de agua en una emulsión son muy pequeñas, su peso les permite
asentarse muy lentamente. Sin embargo, las moléculas de agua son polares: llevan
una carga eléctrica. En un campo eléctrico, las pequeñas gotas se atraen entre sí. Se
unen en gotas más grandes y, en consecuencia, se separan más rápidamente del
petróleo.

Los tratadores de calentadores electrostáticos son similares a los calentadores

estándar, excepto que contienen electrodos en la sección de coalescencia (silenciosa).
Los tratadores electrostáticos son más compactos que los tratadores de calentadores,
lo que los convierte en el dispositivo preferido donde el espacio es mínimo y un gran
volumen de crudo debe tratarse como en plataformas costa afuera, áreas urbanas y
entornos árticos, donde el equipo se encuentra en plataformas sobre la tundra. .
Además, la deshidratación eléctrica descompone las emulsiones a temperaturas de
solo 20-40 ° F. Eso ahorra costos de combustible y reduce la contracción del crudo y
la pérdida de gravedad. (A temperaturas de procesamiento más bajas, menos líquidos
de gas hierven del crudo, dejando más crudo más liviano).

Elegir entre combinaciones de FWKO, tratadores de calentadores y deshidratadores

electrostáticos es una compensación entre el capital y los costos operativos. Las
unidades eléctricas son más caras desde el principio, pero el costo operativo y las
restricciones de tamaño a veces las convierten en la mejor opción.

Agentes demulsionantes
Los vendedores venden una serie de productos químicos complejos y patentados para
romper las emulsiones. El pequeño tamaño de las gotas de aceite en una emulsión
hace que la repulsión eléctrica normal del aceite del agua sea ineficaz. Los
emulsionantes generalmente debilitan o destruyen la película estabilizadora que rodea
las gotas de aceite dispersas. Agregar una pequeña cantidad de calor junto con los
productos químicos demulsionantes a la mezcla permite que las gotas de agua
dispersas se unan a otras gotas y se caigan del aceite por gravedad.

Normalmente, una pequeña bomba agrega continuamente agentes demulsionantes a

la corriente de aceite. Al igual que muchos otros equipos auxiliares, las bombas, la
velocidad de inyección del demulsificador y la calidad de la corriente de aceite tratada
deben verificarse al menos diariamente.

epdf.pub_refining-processes-handbook.pdf

DESALADA CRUDA

La desalación cruda es el primer paso de procesamiento en una refinería (ver Figura

1-6). Los objetivos de la desalación del crudo son la eliminación de sales y sólidos y el
agua de formación del petróleo crudo sin refinar antes de que el crudo se introduzca
en la unidad de destilación del crudo de la refinería (Parkash, 2003).

FUENTE:

La sal en el petróleo crudo está en forma de cristales de sal disueltos o suspendidos

en agua emulsionada con el petróleo crudo. El proceso básico de desalación es lavar
la sal del petróleo crudo con agua. Se producen problemas en la mezcla eficiente y
económica de agua / aceite, la humectación con agua de los sólidos en suspensión y
la separación del aceite del agua de lavado. La separación del aceite y el agua de
lavado se ve afectada por la gravedad, la viscosidad y el pH del petróleo crudo y la
proporción de agua / crudo utilizada para el lavado.

Una función importante del proceso de desalación es la eliminación de sólidos en

suspensión del petróleo crudo. Por lo general, son partículas de arena y tierra muy
finas, óxidos de hierro y partículas de sulfuro de hierro de tuberías, tanques o camiones
cisterna y otros contaminantes recogidos en tránsito o en el procesamiento.

Hasta hace poco, los criterios para desalar el petróleo crudo eran 101b de sal / 100
lbbl (expresado como NaCl), pero debido a los requisitos más estrictos de algunos
procesos posteriores, la desalación ahora se realiza en el nivel mucho más bajo de
l.Olb / lOOObbl o inferior. La reducción del ensuciamiento y la corrosión del equipo y
la mayor vida útil del catalizador en las unidades de procesamiento aguas abajo
proporcionan justificación para este tratamiento adicional.

La desalación se lleva a cabo emulsionando el petróleo crudo con 3 a 10% en volumen

(volumen%) de agua a una temperatura de 200-3000 F. Tanto la relación de agua a
aceite como la temperatura de operación son funciones de la gravedad del petróleo
crudo. Las condiciones de operación típicas se dan en la Tabla 1-8.

Las sales se disuelven en el agua de lavado y las fases de aceite y agua se separan
en un recipiente de sedimentación, ya sea mediante la adición de productos químicos
para ayudar a romper la emulsión o mediante la aplicación de un campo electrostático
para unir las gotas de agua salada más rápidamente (ver Tabla 1- 9) Se puede usar
un campo de CA o CC (ver Tabla 1-10) y los potenciales de 16,000-35,000V se usan
para promover la coalescencia. Se logran eficiencias de hasta 90-95% de eliminación
de agua en una sola etapa y hasta 99% en un proceso de desalación de dos etapas.

Los crudos nafténicos pesados forman emulsiones más estables que la mayoría de los
otros crudos, y los desalinizadores generalmente operan con menor eficiencia al
manipularlos. Las densidades del petróleo crudo son cercanas a la densidad del agua,
y se requieren temperaturas superiores a 2800 F.

Es necesario ajustar el pH de la salmuera para obtener un valor de 7 o menos. Si el

pH de la salmuera excede 7, se forman emulsiones debido a la presencia de naftenato
de sodio y sulfuro de sodio. Para la mayoría de los aceites crudos, es deseable
mantener el pH por debajo de 8. Se obtiene una mejor deshidratación en los
desaladores eléctricos cuando funcionan a un pH de 6. El pH se controla mediante la
adición de ácido al agua entrante o reciclada.

Se agrega agua de reposición a la segunda etapa de un desalador de dos etapas. La

cantidad es del 4-5% sobre el volumen de petróleo crudo. Para el petróleo crudo muy
pesado (API <15), se agrega gasóleo como diluyente a la segunda etapa para obtener
una separación más eficiente. El gasóleo se recupera en la columna de crudo y se
recicla al desalador. Con frecuencia, el agua de lavado utilizada proviene del
condensador barométrico de la unidad de crudo al vacío u otras fuentes de refinería
que contienen fenoles. Los fenoles son preferentemente solubles en petróleo crudo, lo
que reduce el contenido de fenol del agua enviada al sistema de manejo de aguas
residuales de la refinería.

Los sólidos suspendidos son otra causa importante de emulsiones de agua en aceite.
Con frecuencia se agregan agentes humectantes para mejorar la humectación de los
sólidos con el agua y reducir el transporte de aceite debajo de los desaladores. Los
fenoles y sulfatos oxialquilados son los agentes humectantes más utilizados.
Surface Activity of Petroleum Derived Lubricants

Refinación Convencional de Aceites Crudos

Propiedades y composiciones de los aceites crudos.

El petróleo y el término equivalente petróleo crudo es una mezcla de moléculas

gaseosas, líquidas y sólidas que se encuentran en depósitos de roca que se
encuentran en diferentes partes del mundo. La presión inicial es suficiente para mover
el petróleo a los pozos de producción y se denomina recuperación primaria de petróleo.
Las moléculas que se encuentran en los aceites crudos pueden existir en varios
estados de la materia: gas, líquido o sólido, dependiendo de su química, peso
molecular, temperatura, solvencia y presión. Con una disminución de la temperatura,
los grupos de cristales de cera pueden crecer hasta que no se observe flujo, lo que se
informa como el punto de fluidez. Los aceites crudos contienen hidrocarburos y
moléculas de heteroátomos que a su vez contienen azufre (S), nitrógeno (N) y oxígeno
(O), e incluso algunos metales como el níquel (Ni), vanadio (V) y hierro (Fe). Algunos
aceites crudos son ácidos, como lo indica un alto índice de acidez total (TAN), y tienen
un contenido significativo de residuos de carbono (CCR) y cenizas cuando se exponen
a altas temperaturas.

Las propiedades y la composición de los aceites crudos típicos obtenidos mediante la

recuperación primaria se muestran en la Tabla 1.1. Cuando la presión inicial
disminuye, es necesario aumentar la presión inyectando agua, que se denomina
recuperación secundaria o inundación de agua. La recuperación de petróleo crudo de
rocas sedimentarias porosas depende de la eficiencia con la cual el petróleo es
desplazado por otros fluidos. Se estudió el efecto de la composición de salmuera en la
recuperación de petróleo por inundación de agua. La inyección de salmuera que
contenía un 2% de KCl y un 2% de NaCl aumentó la recuperación de petróleo en un
18,8% sobre la inyección de agua destilada (Bagci, Kok y Turksoy, 2001). La
recuperación total por las recuperaciones primaria y secundaria es usualmente menos
del 40% del petróleo original y el petróleo restante se recupera durante la recuperación
de petróleo terciario, también conocida como recuperación mejorada de petróleo
(EOR). La literatura informa sobre varias técnicas probadas para el EOR, tales como
inundación de surfactante-polímero, inundación de espuma, inundación de CO2,
inundación de solución cáustica, método microbiano, inyección de vapor y combustión
térmica. También informa que la técnica EOR más prometedora es el uso de
surfactantes (Ling, Lee y Shah, 1986).

Las propiedades y composición típicas de los aceites crudos obtenidos usando EOR
se muestran en la Tabla 1.2. El petróleo crudo es una mezcla de compuestos orgánicos
que varían en tamaño desde moléculas gaseosas simples hasta ceras y asfaltenos de
alto peso molecular. Las moléculas de tipo cera reducen la fluidez o bombeabilidad de
los aceites crudos. Para algunos aceites crudos, un aumento significativo en los ácidos
causará un TAN alto. Algunos aceites crudos contienen una gran cantidad de metales
y sales inorgánicas y se observará un aumento en CCR. La literatura informa sobre las
variaciones en cera, azufre, metales, sales y asfaltenos de los aceites crudos chinos
(Liu, Xu y Gao, 2004).

Las variaciones en cera, azufre, metales, sales y asfaltenos de algunos crudos chinos
se muestran en la Tabla 1.3. El primer paso para refinar los aceites crudos es la
desalación, que se requiere para eliminar metales y sales inorgánicas solubles en
agua. Durante el proceso de desalación, el petróleo crudo se lava con 3–10% en
volumen de agua, y se utiliza una combinación de un demulsificador y un sistema de
desalación electrostática para separar el agua salada. Se informó que la presencia de
asfaltenos y partículas de arcilla, en una proporción específica, aumentaba la
estabilidad de las emulsiones y, en algunos casos, se agregan agentes humectantes
para mejorar las propiedades de humectación de los sólidos por agua (Gary y
Handwerk, 2001). Según la literatura, se informó que los crudos nafténicos pesados
formaban emulsiones estables. Si bien se desarrollaron muchos demulsionantes
químicos diferentes, la desalación de crudos pesados es difícil debido a un efecto de
alta viscosidad. Se informó que el proceso de demulsificación se vio afectado por la
viscosidad de los crudos, la temperatura y la concentración del demulsificador (Al-
Sabagh et al., 2002).

En la Tabla 1.4 se muestran los efectos de la desalación en las tasas de extracción de

diferentes metales de los crudos chinos. Las tasas de eliminación de níquel y hierro
fueron relativamente bajas en comparación con las altas tasas de eliminación de Na y
Ca, e incluso Mg y V, lo que confirma la importancia de su química y solubilidad en
agua. La literatura informa que el hierro puede existir como cloruro férrico, óxido,
sulfuro y naftenato soluble en aceite, y también puede formar complejos con porfirinas.
Solo se puede eliminar una pequeña cantidad de hierro de los aceites crudos durante
el proceso de desalación. Se informó que los agentes deferricos, que son
organofosforados y poliamino carboxilatos, son efectivos para disminuir el contenido
de hierro de los aceites crudos desalados. Sin embargo, también se informó que la
eficiencia de los agentes deferricos varía según su química y concentración (Liu, Xu y
Gao, 2004). Si bien hay muchos aditivos químicos diferentes, incluidos los
demulsionantes, la tarea de seleccionar aditivos efectivos a menudo es difícil debido a
una variación en la composición de los aceites crudos y en el uso de tensioactivos,
que pueden afectar sus propiedades interfaciales (por ejemplo, la estabilidad de la
emulsión).
Propiedades y composiciones de fracciones de petróleo.

Las tuberías transportan gas natural desde la boca del pozo a las plantas de
procesamiento de gas, y los aceites crudos a los tanques de almacenamiento. Las
propiedades, composiciones y estabilidades de los aceites crudos de diferentes
campos petroleros, e incluso del mismo campo petrolero, pueden variar. Al enfriarse,
los hidrocarburos de parafina pueden formar grandes cristales conocidos como cera
macrocristalina. Los hidrocarburos de nafteno forman pequeños cristales conocidos
como cera microcristalina. La literatura informa que el lodo del tanque de petróleo
crudo Bombay High contenía ceras cristalinas de alto punto de fusión. El análisis por
cromatografía de gases a alta temperatura (HTGC) indicó la presencia de alcanos que
van desde C21 a C75, junto con muchos isómeros diferentes. Los alcanos más
predominantes fueron identificados como C40 y C67 (Kumar, Gupta y Agrawal, 2003).
Se informó que las ceras en el fondo del tanque, que se separaban y se acumulaban
en el fondo de los tanques utilizados para almacenar aceites crudos cerosos, tenían
un alto grado de fusión y de tipo microcristalino (Shell, 2001). El petróleo crudo es una
mezcla de compuestos que tienen diferentes puntos de ebullición y, después de la
desalación, la destilación es la forma más sencilla de separarlos en diferentes
fracciones de petróleo.

El contenido de fracciones de petróleo obtenidas durante la destilación atmosférica de

diferentes aceites crudos se muestra en la Tabla 1.5. Alrededor del año 1940, se
descubrió que las n-parafinas formaban aductos sólidos con urea en una solución de
alcohol metílico. Se descubrió que las parafinas de cadena ramificada, que tienen un
peso molecular similar, no forman aductos sólidos con urea, lo que permitió la
separación de las n-parafinas de las isoparafinas. Los aductos de n-parafina-urea se
usaron para separar las n-parafinas, C6 a C20, de las mezclas de hidrocarburos. La
separación se basó en el hecho de que había suficiente espacio dentro de las
moléculas cristalinas de urea para las n-parafinas, pero las parafinas de cadena
ramificada eran demasiado grandes (Goldstein, 1958). Los aceites crudos varían en
composición y se clasifican en parafínicos, parafínicos-nafténicos, nafténicos,
parafínicos nafténicos-aromáticos y aromáticos (Speight, 2006). Se informó que el
gasóleo atmosférico, producido a partir del petróleo crudo parafínico, tenía un alto
punto de turbidez de 19 ° C y un alto punto de fluidez de 9 ° C. Usando el método de
aducción de urea, se analizó el gas parafínico y se encontró que contenía 18.4% en
peso de n-parafinas y solo 1% en peso de iso-parafinas (Khidr y Mohamed, 2001).

El efecto de diferentes tipos de petróleo crudo sobre la composición de la fracción de

petróleo de 250 ° C-300 ° C se muestra en la Tabla 1.6. Se informó que la fracción de
petróleo, del tipo crudo parafínico y que tenía un intervalo de ebullición de 250 ° C –
300 ° C, contenía 46% –61% de parafinas, 22% –32% de naftenos, 12% –25% de
compuestos aromáticos. y 1% –10% de ceras. Se informó que la fracción de petróleo,
del petróleo crudo de tipo nafténico y que también tenía un intervalo de ebullición de
250 ° C a 300 ° C, contenía 15% a 26% de parafinas, 61% a 76% de naftenos, 8% a
13% de compuestos aromáticos. , y un rastro de cera. Se informó que la fracción de
petróleo, del petróleo crudo de tipo aromático y que tenía un intervalo de ebullición de
250 ° C – 300 ° C, contenía solo 0% –8% de parafinas, 57% –78% de naftenos, 20%
–25% de compuestos aromáticos. y un poco de cera. La literatura informa sobre
parafinas sólidas, que hierven por encima de 270 ° C, separadas del petróleo crudo
Mukta por aducción de urea y analizadas por cromatografía de gases (GC), infrarrojo
(IR) y resonancia magnética nuclear (RMN). Con un aumento en el rango de ebullición,
se informó que su número de carbono promedio aumentó de C17 a C30 y la relación
CH2 / CH3 aumentó de 7.9 a 13.8 (Khan et al., 2000). Algunas refinerías separan los
aceites crudos en dos pasos separados: primero, el fraccionamiento del petróleo crudo
a presión atmosférica; segundo, el fraccionamiento del residuo atmosférico al vacío.