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QUÍMICA INORGÁNICA

UNIDAD 3
COMPUESTOS DE COORDINACIÓN

OBJETIVOS:
Estudiar los elementos de transición que tienen incompletos los orbitales d y su
tendencia a formar iones complejos, así como los diferentes isómeros de estos y las
teorías que explican la formación de los enlaces de coordinación. Entender además
algunas reacciones de formación de los compuestos de coordinación.

3.1 Definición de Química de Coordinación y conceptos fundamentales.

Los colores que se asocian con la química no sólo son hermosos, sino que son
informativos y proporcionan percepciones de la estructura y enlaces de la materia. Un
grupo importante de compuestos coloridos lo constituyen los de los metales de
transición. Algunas de estas sustancias se usan en pigmentos para pintura; otros
producen los colores del vidrio y las piedras preciosas. ¿Por qué tienen color estas
sustancias, y por qué cambian estos colores cuando lo hacen los iones o moléculas
unidas al metal? La química que se explorará a continuación ayudará a responder
estas preguntas.
Hemos visto que los iones metálicos pueden funcionar como ácidos de Lewis y formar
enlaces covalentes con diversas moléculas y iones que actúan como bases de Lewis
Hemos encontrado muchos ejemplos de compuestos producto de esta clase de
interacciones. Por ejemplo, analizamos los iones [Fe(H2O)6]3+ y el [Ag(NH3)2]+, la
hemoglobina, un importante compuesto de hierro que confiere a la sangre su capacidad
para transportar oxígeno. Existe una química rica y abundante asociada con esta clase
de conjuntos complejos de metales rodeados de moléculas y iones. Los compuestos
metálicos de este tipo se llaman compuestos de coordinación. Como veremos, los
metales de transición forman compuestos de coordinación con facilidad.

https://www.ecured.cu/Compuestos_de_coordinaci%C3%B3n

Estructura de los complejos.

Las especies como el ion [Ag(NH3)2]+, que son conjuntos de un ion metálico central
unido a un grupo de moléculas o iones que lo rodean, se llaman complejos metálicos o
sencillamente complejos . Si el complejo tiene una carga eléctrica neta, se le designa
en general como un ion complejo.
Los compuestos que contienen complejos se conocen como compuestos de
coordinación.
Aunque los metales de transición sobresalen en la formación de compuestos de
coordinación, otros metales también los pueden formar. Las moléculas o iones que
rodean el ion metálico en un complejo se conocen como agentes acomplejantes o
ligandos (de la palabra latina ligare, que significa “unir”). Por ejemplo, hay dos ligandos
NH3 unidos a la Ag+ en el ion [Ag(NH3)2]+.
Los ligandos son normalmente aniones o moléculas polares; además, tienen al menos
un par no compartido de electrones de valencia.

Dra. Elia Martha Múzquiz Ramos

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Puesto que los iones metálicos (en particular los iones de metales de transición) tienen
orbitales de valencia vacíos, pueden actuar como ácidos de Lewis (aceptores de pares
de electrones). Debido a que los ligandos tienen pares de electrones no compartidos,
pueden actuar como bases de Lewis (donadores de pares de electrones).
Podemos visualizar el enlace entre el ion metálico y el ligando como el resultado de
compartir un par de electrones que estaba inicialmente en el ligando.

Al formar un complejo, se dice que los ligandos se coordinan al metal. El metal central y
los ligandos unidos a él constituyen la esfera de coordinación del complejo. Al escribir
la fórmula química de un compuesto de coordinación, usamos paréntesis rectangulares
para separar los grupos que están dentro de la esfera de coordinación de otras partes
del compuesto.

Por ejemplo, la fórmula [Cu(NH3)4]SO4 representa un compuesto que contiene:

el catión [Cu(NH3)4]2+

y el anión SO42-

Los cuatro ligandos NH3 del catión complejo están unidos directamente al ion cobre(II)
y se encuentran en la esfera de coordinación del cobre.

Un complejo metálico es una especie química definida con propiedades físicas y

químicas características. Así pues, sus propiedades son diferentes de las del ion
metálico o de los ligandos que lo constituyen. Por ejemplo, los complejos pueden ser
de un color muy distinto del de los iones metálicos y los ligandos que lo componen.

Por ejemplo:

NH4SCN es de color amarillo

[Fe(H2O)5SCN]2+ Tiene color rojo ladrillo

La formación de complejos también puede modificar dramáticamente otras propiedades

de los iones metálicos, como su facilidad de oxidación o de reducción. Por ejemplo, el
ion Ag+ se reduce fácilmente en agua:

Ag+(ac) + e-Ag(s) Eº = +0.799 V (potencial de reducción)

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En cambio, el ion [Ag(CN)2]- no se reduce con tanta facilidad porque la coordinación con
los iones CN- estabiliza la plata en el estado de oxidación +1:

[Ag(CN)2]-(ac) + e-  Ag(s) + 2CN-(ac) Eº = -0.31 V

Desde luego, los iones metálicos hidratados son iones complejos en los cuales el
ligando son iones complejos en los cuales el ligando es agua.

Así, el Fe3+(ac) consiste principalmente en [Fe(H2O)6]3+.

Cuando hablamos de formación de complejos en soluciones acuosas, en realidad

estamos considerando reacciones en las cuales ligandos como SCN- y CN- reemplazan
moléculas de agua en la esfera de coordinación del ion metálico.

Carga.
La carga de un complejo es la suma de las cargas del metal central y de los ligandos
que lo rodean. En el [Cu(NH3)4]SO4 podemos deducir la carga del complejo si
reconocemos en primer término que SO4 representa el ion sulfato y tiene por tanto una
carga de 2-. Puesto que el compuesto es neutro, el ion complejo debe tener una carga
de 2+, [Cu(NH3)4]2+. Podemos usar entonces la carga del ion complejo para deducir el
número de oxidación del cobre. Puesto que los ligandos NH3 son neutros, el número de
oxidación del cobre debe ser +2:

P91.- ¿Cuál es el número de oxidación del metal central en el [Co(NH3)5Cl](NO3)2?

R=3

P92.- Se tiene un complejo que contiene un cromo (III) unido a cuatro moléculas de
agua y dos iones cloruro, escriba su fórmula.

P93.- ¿Cuál es la carga del complejo formado por un ion platino(II) rodeado de dos
moléculas de amoniaco y dos iones bromuro? R = cero

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P94.- Escriba la fórmula del complejo descrito en el ejercicio de práctica P93.

R = [Pt(NH3)2Br2]

Átomo Donador.
El átomo del ligando que está unido directamente al metal es el átomo donador. Por
ejemplo, el nitrógeno es el átomo donador en el complejo [Ag(NH3)2].

Número de Coordinación.
El número de átomos donadores unidos a un metal se conoce como el número de
coordinación del metal. En el [Ag(NH3)2]+, la plata tiene un número de coordinación de
2; en el [Cr(H2O)4Cl2]+, el cromo tiene un número de coordinación de 6.
Algunos iones metálicos exhiben números de coordinación constantes. Por ejemplo, el
número de coordinación del cromo (III) y del cobalto (III) es invariablemente 6, y el del
platino (II) es siempre 4. Sin embargo, los números de coordinación de casi todos los
iones metálicos varían con el ligando. Los números de coordinación más comunes son
4 y 6.
El número de coordinación de un ion metálico suele estar influido por el tamaño relativo
del ion metálico y de los ligandos que lo rodean. A medida que los ligandos se hacen
más grandes, son menos los que se pueden coordinar con el ion metálico. Esto ayuda a
explicar por qué el hierro (III) es capaz de coordinarse a seis fluoruros en el [FeF6]3-,
pero se coordina a sólo cuatro cloruros en el [FeCl4]-.

Los ligandos que transfieren una carga negativa considerable al metal también
producen números de coordinación más bajos. Por ejemplo, se pueden coordinar seis
moléculas neutras de amoniaco al níquel (II) para formar [Ni(NH3)6]2+; en cambio, sólo
se coordinan cuatro iones cianuro con carga negativa para formar [Ni(CN)4]2-.

Geometría.

Los complejos con número de coordinación cuatro tienen dos geometrías comunes
(tetraédrica y plana cuadrada).
La geometría tetraédrica es la más común de las dos, en especial entre los metales que
no son de transición.
La geometría plana cuadrada es característica de los iones de metales de transición
con ocho electrones d en la capa de valencia, por ejemplo, el platino (II) y el oro (III);
también se encuentra en ciertos complejos de cobre (II). Ejemplos:

[Zn(NH3)4]2+ [Pt(NH3)4]2+

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La inmensa mayoría de los complejos con 6 ligandos tienen geometría octaédrica. El

octaedro se suele representar como un cuadrado plano con ligandos arriba y abajo del
plano. Recuerde, no obstante, que todas las posiciones de un octaedro son
geométricamente equivalentes. Ejemplos:

Quelatos.
Los ligandos de los que hemos hablado hasta aquí, como el NH3 y Cl-, se llaman
ligandos monodentados (del latín, que significa “un diente”). Estos ligandos poseen un
solo átomo donador y pueden ocupar un solo sitio de una esfera de coordinación.

Ciertos ligandos tienen dos o más átomos donadores que se pueden coordinar
simultáneamente a un ion metálico, por lo que ocupan dos o más sitios de coordinación.
A éstos se les llama ligandos polidentados (ligandos “con muchos dientes”). Debido a
que parecen sujetar el metal entre dos o más átomos donadores, los ligandos
polidentados también se conocen como agentes quelantes (de la palabra griega chele,
“garra”).

Un ligando de este tipo es la etilendiamina:

Este ligando, que se abrevia “en”, tiene dos átomos de nitrógeno que tienen pares de
electrones no compartidos. Estos átomos donadores están lo suficientemente alejados
uno de otro como para que el ligando pueda envolver al ion metálico y los dos átomos
de nitrógeno coordinarse simultáneamente con el metal en posiciones adyacentes. El
ion [Co(en)3]3+, que contiene tres ligandos de etilendiamina en la esfera octaédrica de
coordinación del cobalto (III), se muestra en la figura siguiente:

Observe que la etilendiamina se ha dibujado como dos átomos de nitrógeno conectados

por una línea. La etilendiamina es un ligando bidentado (ligando con dos dientes”) que
puede ocupar dos sitios de coordinación.

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Ejemplos de ligandos bidentados:

Ion oxalato orto-fenantrolina (o-fen)

Ion carbonato bipiridina (bipi)

El ión etilendiaminotetraacetato es otro ligando polidentado importante

Este ion, que se abrevia EDTA4-, tiene seis átomos donadores, y puede envolver un ion
metálico usando los seis átomos donadores, como se muestra en la figura.
En general, los agentes quelantes forman complejos más estables que los ligandos
monodentados afines.
El hecho de que las constantes de formación para ligandos polidentados sean en
general más grandes en comparación con las de los ligandos monodentados
correspondientes se conoce como efecto quelato.
Los agentes quelantes forman complejos mas estables que los ligandos
monodentados:

[Ni(H2O)6]2+(ac) + 6 NH3 (ac)  [Ni(NH3)6]2+(ac) + 6 H2O(l) Kf = 4 X 108

[Ni(H2O)6]2+(ac) + 3 en(ac)  [Ni(en)3]

2+
(ac) + 6 H2O(l) Kf = 2 X 1018
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El efecto quelato se observa en el hecho de que las constantes de formación con los
ligandos polidentados sean mucho mayor que con los correspondientes monodentados.

Los agentes quelantes se suelen emplear para impedir una o más de las reacciones
ordinarias de un ion metálico sin retirarlo realmente de la solución. Por ejemplo, con
frecuencia un ion metálico que interfiere con un análisis químico se puede convertir en
un complejo y eliminar de esta manera su interferencia. En cierto sentido, el agente
quelante oculta el ion metálico. Por esta razón, los científicos se refieren a veces a
estos ligandos como agentes secuestrantes. (La palabra secuestrar significa quitar,
apartar o separar.)
Los fosfatos como el tripolifosfato de sodio, que se muestra en seguida, se emplean
para complejar o secuestrar iones metálicos en aguas duras para que estos iones no
puedan interferir con la acción del jabón o los detergentes.

Los agentes quelantes como el EDTA se emplean en productos de consumo, entre

ellos muchos alimentos preparados como aderezos para ensaladas y postres
congelados, para formar complejos con iones metálicos presentes en muy pequeñas
cantidades y que catalizan reacciones de descomposición.

Se usan agentes quelantes en medicina para eliminar iones metálicos como Hg2+, Pb2+
y Cd2+, que son perjudiciales para la salud. Un método para tratar el envenenamiento
por plomo consiste en administrar Na2[Ca(EDTA)]. El EDTA forma un quelato con el
plomo, lo cual permite la eliminación del metal en la orina. Los agentes quelantes
también son muy comunes en la naturaleza. Los musgos y líquenes secretan agentes
quelantes para capturar iones metálicos de las rocas en las que habitan.

Consulta:
Hemoglobina y clorofila

3.2 Nomenclatura de los compuestos de Coordinación.

Cuando se descubrieron los primeros complejos y se conocían pocos de ellos, se les
dio nombre de acuerdo con el químico que los preparó originalmente. Algunos de estos
nombres persisten todavía; por ejemplo, el NH4[Cr(NH3)2(NCS)4] se conoce como sal
de Reinecke.
A medida que el número de complejos conocidos crecía, los químicos comenzaron a
darles nombres con base en su color. Por ejemplo, el [Co(NH3)5Cl]Cl2, cuya fórmula se
escribía entonces como CoCl3x5NH3, se conocía como cloruro purpurocobáltico, por su
color púrpura.

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Una vez que se entendieron más cabalmente las estructuras de los complejos, fue
posible darles nombre de manera más sistemática. Consideremos dos ejemplos:

Reglas de nomenclatura

1. Para nombrar las sales, se da primero el nombre del anión y luego el nombre del
catión. Así, en el [Co(NH3)5Cl]Cl2 se nombra primero el [Co(NH3)5Cl]2+ y luego el Cl-.

2. Dentro de un ion o molécula complejos:

a) Los ligandos se nombran antes que el metal.
b) Los ligandos se enuncian en orden alfabético, independientemente de la carga
del ligando.
c) Los prefijos que indican el número de ligandos no se consideran como parte del
nombre del ligando para determinar el orden alfabético.
d) Al escribir la fórmula el metal se pone en primer término

Por tanto, en el ion [Co(NH3)5Cl]2+ designamos primero los ligandos de amoniaco,

después el cloruro y luego el metal: pentaaminoclorocobalto(III).

3. Los nombres de los ligandos aniónicos terminan en la letra o, en tanto que los
neutros llevan ordinariamente el nombre de la molécula. En la tabla siguiente se
incluyen algunos ligandos comunes y sus nombres. Se dan nombres especiales al H2O
(acuo) y al NH3 (amino).
TABLA Algunos ligandos comunes
Ligando Nombre del ligando
Azida, N3 - Azido
Bromuro, Br Bromo
Cloruro, Cl- Cloro
Cianuro, CN- Ciano
Hidróxido, OH- Hidroxo
Carbonato, CO32- Carbonato
2-
Oxalato, C2O4 Oxalato
Amoniaco, NH3 Amino
Etilendiamina, en Etilendiamino
Piridina, C5H5N Piridino
Agua, H 2O Acuo

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Ejemplo, los términos cloro y amino se emplean en el nombre del [Co(NH3)5Cl]Cl2.

Otros ligandos:

Ligando Nombre
-NC- isociano
NO2- nitro
ONO- nitrito
NCS- isocianato
SCN- tiocianato
S2- sulfito
HS- tiolo
SO32- sulfito
SO42- sulfato
S2O32- tiosulfato
ClO3- clorato

4. Se emplea un prefijo griego (por ejemplo, di-, ti-, tetra-, penta- y hexa-) para indicar el
número de cada tipo de ligando cuando hay más de uno. Por consiguiente, en el
nombre del [Co(NH3)5Cl]2+ se usa pentaamino, que indica cinco ligandos NH3. Si el
nombre del ligando mismo contiene un prefijo griego, como mono-, di- o tri-, el nombre
del ligando se encierra entre paréntesis y se utilizan prefijos alternos (bis-, tris-, tetrakis
-, pentakis- y hexakis-).

Ejemplo, el nombre del [Co(en)3]Cl3 es cloruro de tris(etilendiamino)cobalto(IIl).

5. Si el complejo es un anión, el nombre termina en -ato. Por ejemplo, en el K4[Fe(CN)6]

el anión se designa como ion hexacianoferrato(II). El sufijo -ato se suele agregar a la
raíz latina, como en este ejemplo.

6. El número de oxidación del metal se da entre paréntesis en números romanos, a

continuación del nombre del metal. Por ejemplo, el número romano III se usa para
indicar el estado de oxidación + 3 del cobalto en el [Co(NH3)5Cl]2+.

P95.- Escribe el nombre de los siguientes compuestos:

a) [Ni(C5H5N)6Br2

b) [Co(NH3)4(H2O)CN]Cl2

c) Na2[MoOCl4]

d) Na[Al(OH)4]

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e) [Cr(H2O)4Cl2]Cl

f) K4[Ni(CN)4]

g) [Mo(NH3)3Br3]NO3

h) (NH4)2[CuBr4]

P96.- Escribe la fórmula de los siguientes compuestos:

a) Perclorato de bis(etilendiamino)difluorocobalto (III)

b) Diacuodioxalatorutenato (III) de sodio

c) Trisoxalatocromato (III) de hexaaminoníquel (II)

d) Sulfato de bisetilendiaminoplatino (II)

e) Diacuodioxalatoferrato (III) de sodio

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Ejercicios:

P97.- [Co(NH3)5Cl](NO3)2

Dibujo

N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos

Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Nombre

P98.- [Cr(H2O)4Cl2]Br

Dibujo

N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos

Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Nombre

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P99.- [Co(NH3)5Cl]Cl2
Dibujo

N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos

Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Nombre

P100.- K4[Fe(CN)6]

Dibujo

N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos

Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Nombre

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P101.- [Ni(C5H5N)6]Br2
Dibujo

N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos

Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Nombre

P102.- [Co(NH3)4(H2O)CN]Cl2

Dibujo

N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos

Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Nombre

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P103.- Na2[MoOCl4]

Dibujo

N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos

Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Nombre

P104.- Na[Al(OH)4]
Dibujo

N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos

Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Nombre

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P105.- [Co(en)2F2]ClO4
Dibujo

N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos

Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Nombre

P106.- Nitrato de hexaaminocromo (III)

Dibujo

N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos

Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Fórmula

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P107.- Bromuro de diclorobisetilendiaminoplatino (IV)

Dibujo

N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos

Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Fórmula

P108.- Diacuotetrabromovanadato (III) de potasio

Dibujo

N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos

Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Fórmula

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P109.- Tetrayodomercurato (II) de bisetilendiaminozinc (II)

Dibujo

N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos

Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Fórmula

P110.- sulfato de pentaacuobromomanganeso (III)

Dibujo

N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos

Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Fórmula

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P111.- Nitrato de trisbipiridilorutenio (II)

Dibujo

N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos

Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Fórmula

4. Isomería
Cuando dos o más compuestos tienen la misma composición pero diferente disposición
de sus átomos, los llamamos isómeros. La isomería (la existencia de isómeros) es un
rasgo característico de los compuestos de coordinación. Aunque los isómeros están
compuestos de la misma colección de átomos, difieren en una o más propiedades
físicas, como color, solubilidad o velocidad de reacción con cierto reactivo.

Examinaremos dos clases principales de isómeros: los isómeros estructurales (que

tienen enlaces diferentes) y los estereoisómeros (que tienen los mismos enlaces pero
diferente disposición espacial de los enlaces). Cada una de estas clases tiene además
subclases, las cuales procederemos a analizar ahora.

Dra. Elia Martha Múzquiz Ramos

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Isómeros

Isómeros
Estereoisómeros
Estructurales

a) Isómeros de  c) Isómeros de 
a) Isómeros 
ionización enlace
geométricos
b) Isómeros de  d) Isómeros de 
b) Isómeros ópticos
hidratación coordinación

4.1 Isómeros Estructurales.

Los isómeros de la esfera de coordinación pueden ser de dos tipos: de ionización y de
hidratación.

a) Isómeros de ionización. Se presenta cuando ocurre un intercambio de iones dentro y

fuera de la esfera.

Ejemplo:

[Co(NH3)5Br]SO4 y [Co(NH3)5SO4]Br
Rojo violáceo Rojo

[CoBr(NH3)5]Cl2 y [CoCl(NH3)5]BrCl

b) Isómeros de Hidratación. Cuando el agua puede estar dentro y fuera de la esfera de

coordinación.

Ejemplos:

[Cr(H2O)6]Cl3 [CrCl(H2O)5]Cl2·H2O [Cr(H2O)2]Cl3·2H2O

Violeta verde verde

Dra. Elia Martha Múzquiz Ramos

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c) Isómeros de enlace. La isomería de enlace es un tipo relativamente raro aunque

interesante que se presenta cuando un ligando especifico es capaz de coordinarse a un
metal de dos maneras distintas.

Por ejemplo, el ion nitrito, NO2-, se puede combinar a través de un átomo de nitrógeno
o uno de oxígeno.

Cuando se coordina a través del átomo de nitrógeno, el

ligando NO2- se llama nitro; cuando se coordina a través de
un átomo de oxígeno, se le llama nitrito y se escribe por lo
general ONO-.

Los isómeros que se muestran en la figura difieren en sus

propiedades químicas y físicas.

Por ejemplo, el isómero unido al N es amarillo, en tanto que

el isómero unido al O es rojo. Otro ligando capaz de
coordinarse a través de uno de dos átomos donadores es el
tiocianato, SCN, cuyos átomos donadores potenciales son N
y S.

d) Isómeros de coordinación. Compuestos con cationes y aniones complejos en donde

hay intercambio de ligandos entre las dos esferas:

[Pt(NH3)4][PtCl6] y [Pt(NH3)4Cl2][PtCl4]

4.2 Estereoisómeros.

La estereoisomería es la forma más importante de

isomería. Los estereoisómeros tienen los mismos
enlaces químicos pero diferente disposición
espacial.

a) Isomería Geométrica. Esta forma particular de

isomería, en la cual la disposición de los átomos
constituyentes es diferente aunque están presentes
los mismos enlaces, se llama isomería geométrica.

Dra. Elia Martha Múzquiz Ramos

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El isómero (a), con ligandos similares en posiciones adyacentes, se conoce como el

isómero cis.
El isómero (b), con ligandos similares opuestos uno a otro, es el isómero trans.

El isómero cis se emplea como agente quimioterapéutico en el tratamiento del cáncer y

su nombre es cisplatino.

La isomería geométrica también es posible en los complejos octaédricos cuando están

presentes dos o más ligandos distintos.

Los isómeros cis y trans del ion tetraaminodiclorocobalto(III) se muestran en la figura

siguiente:

Observe que estos dos isómeros tienen diferente color. Sus

sales también manifiestan diferente solubilidad en agua. En
general, los isómeros geométricos poseen propiedades físicas
y químicas distintas.

Puesto que todos los vértices de un tetraedro están adyacentes

unos a otros, la isomería cis-trans no se observa en los
complejos tetraédricos.

b) Isomeros ópticos. Un segundo tipo de estereoisomería es el que se conoce como

isomería óptica. Los isómeros ópticos son imágenes especulares que no se pueden
superponer mutuamente. Esta clase de isómeros se llaman enantiómeros. Se parecen
entre sí del mismo modo que nuestra mano izquierda se parece a la derecha. Si
observamos nuestra mano izquierda en un espejo, la imagen es idéntica a nuestra
mano derecha. Además, las dos manos no se pueden superponer una en la otra.

Un buen ejemplo de un complejo que exhibe este tipo de isomería es el ion [Co(en)3]3+.
Así como no hay manera de torcer o dar vuelta a nuestra mano derecha para hacerla
idéntica a nuestra mano izquierda, del mismo modo no hay forma de hacer girar uno de
estos enantiomeros para hacerlo idéntico al otro. De las moléculas o iones que tienen
enantiómeros se dice que son quirales. Las enzimas se cuentan entre las moléculas
más quirales que se conocen. Muchas enzimas tienen iones metálicos coordinados. Sin
embargo, una molécula no tiene que tener un átomo metálico para ser quiral.

Dra. Elia Martha Múzquiz Ramos

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Ejemplos::::

Casi todas las propiedades físicas y químicas de los isómeros ópticos son idénticas.
Las propiedades de los dos isómeros ópticos difieren sólo si se encuentran en un
ambiente quiral; es decir, uno en el cual existe un sentido de lo izquierdo y lo derecho.

Por ejemplo, en presencia de una enzima quiral se puede catalizar la reacción de un

isómero óptico, en tanto que el otro isómero permanecería sin reaccionar. En
consecuencia, un isómero óptico puede producir un efecto fisiológico específico dentro
del cuerpo, en tanto que su imagen especular produce un efecto distinto o quizá
ninguno.
Los isómeros ópticos se distinguen uno de otro por su interacción con luz polarizada en
un plano. Si la luz se polariza (por ejemplo, haciéndola pasar a través de una película
Polaroid) las ondas de luz vibran en un solo plano. Si la luz polarizada se hace pasar a
través de una solución que contiene un isómero óptico, el plano de polarización gira ya
sea a la derecha (en el sentido de las manecillas del reloj) o a la izquierda (en sentido
contrario).
El isómero que hace girar el plano de polarización a la derecha se describe como
dextrorrotatorio y se identifica como el isómero dextro, o d (del latín dexter, “derecha”);
su imagen en el espejo hace girar el plano de polarización a la izquierda, se describe
como levorrotatorio y se identifica como el isómero levo, o l (del latín laevus,
“izquierda”).

Experimentalmente se encuentra que el isómero de [Co(en)3]3+ es el isómero l de este

ion. Su imagen en el espejo es el isómero d. A causa de su efecto sobre la luz
polarizada en un plano, se dice que las moléculas quirales son ópticamente activas.
Cuando se prepara en el laboratorio una sustancia que tiene isómeros ópticos, el
ambiente químico durante la síntesis no es ordinariamente quiral. En consecuencia, se
obtienen cantidades iguales de los dos isómeros; se dice que la mezcla es racémica.
Una mezcla racémica no hace girar la luz polarizada porque los efectos rotatorios de
los dos isómeros se cancelan mutuamente. Para separar los isómeros de la mezcla
racémica, es necesario ponerlos en un ambiente quiral. Por ejemplo, se puede usar un
isómero óptico del anión quiral tartrato, C4H4O62-, para separar una mezcla racémica de
[Co(en)3]Cl3. Si se adiciona d-tartrato a una mezcla racémica de [Co(en)3]Cl3, se
precipita d-[Co(en)3](d-C4H4O6)Cl dejando el l-[Co(en)3]3+ en solución.

Ejercicios para practicar

1. Indique el número de coordinación en torno al metal y el número de oxidación del

metal en cada uno de los complejos siguientes:

a. Na2[CdCl4]
b. K2[MoOCl4]
c. [Co(NH3)4Cl2]Cl

Dra. Elia Martha Múzquiz Ramos

 Facultad de Ciencias Químicas 89
QUÍMICA INORGÁNICA

d. [Ni(CN)5]3-
e. K3[V(C2O4)3]
f. [Zn(en)2]Br2

2. Indique el número de coordinación en torno al metal y el número de oxidación del

metal en cada uno de los complejos siguientes:

a. K3[Au(CN)4]
b. [Pd(NH3)2Br2]
c. [Fe(H2O)5SCN]2+
d. [Fe(CN)6]3-
e. K[Co(C2O4)2(NH3)2]
f. [Cr(en)2F2]NO3

3. Dibuje la estructura y proporciones el nombre de cada uno de los complejos

siguientes:
a. [AlCl4]

b. [Ag(CN)2]-

c. [PtCl4(en)]

d. trans-[Cr(NH3)4(H2O)2]3+

4. Dibuje la estructura y proporcione el nombre de cada uno de los complejos

siguientes:

Dra. Elia Martha Múzquiz Ramos

 Facultad de Ciencias Químicas 90
QUÍMICA INORGÁNICA

a. [Zn(NH3)4]2+

b. cis-[Co(en)2(NO2)2]+

c. [Ru(H2O)Cl5]2-

d. trans-[Pt(NH3)2H(Br)]

6. Proporcione el nombre de cada uno de los complejos siguientes:

a. [Ni(H2O)6]Br2

b. K[Ag(CN)2]

c. [Cr(NH3)4Cl2]ClO4

d. K3[Fe(C2O4)3]

e. [Co(en)(NH3)2Br2]Cl

f. [Pd(en)][Cr(NH3)2Br4]2

7. Escriba la fórmula de cada uno de los compuestos siguientes, sin olvidar el uso de
paréntesis cuadrados para indicar la esfera de coordinación:

a. nitrato de hexaaminocromo(III)

b. sulfato de hexaaminocarbonatocobalto(III)

Dra. Elia Martha Múzquiz Ramos

 Facultad de Ciencias Químicas 91
QUÍMICA INORGÁNICA

c. bromuro de diclorobis(etilendiamino)platino(IV)

d. diacuatetrabromovanadato(III) de potasio

e. Tetrayodomercurato(II) de bis(etilendiamíno)cinc(II)

8. Escriba la fórmula de cada uno de los compuestos siguientes, sin olvidar el uso de
paréntesis cuadrados para indicar la esfera de coordinación:

a. sulfato de pentaacuobromomanganeso(III)

b. nitrato de tris(bipiridilo)rutenio(II)

c. perclorato de diclorobis(orto-fenantrolino)hierro(III)

d. tetrabromo(etilendiamino)cobaltato(III) de sodio

e. tris(oxalato)cromato(III) de hexaaminoníquel(II)

9. Los ligandos polidentados pueden variar en cuanto al número de posiciones de

coordinación que ocupan. En cada uno de los siguientes complejos, identifique el
ligando polidentado presente e indique el número probable de posiciones de
coordinación que ocupa:

a. [Co(NH3)4(o-fen)]Cl3

b. [Cr(C2O4)(H2O)4]Br

c. [Cr(EDTA)(H2O)]-

d. [Zn(en)2](ClO4)2

10. Indique el número de coordinación probable del metal en cada uno de los
complejos siguientes:

a. [Cd(en)2]Br2

b. K2[HgBr4]

c. Na[Co(o-fen)Cl4]

d. [Ce(EDTA)]

11. Ya sea escribiendo fórmulas o dibujando estructuras relacionadas con cualquiera

de los complejos siguientes, ilustre (a) la isomería geométrica; (b) la isomería de
enlace; (c) la isomería óptica; (d) la isomería de esfera de coordinación. Los complejos
son:

Dra. Elia Martha Múzquiz Ramos

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QUÍMICA INORGÁNICA

[Co(NH3)4Br]Cl; [Pd(NH3)2(ONO)2]; y cis-[V(en)2Cl2]+.

12. Isomería

a. Dibuje los dos isómeros de enlace del [Co(NH3)5SCN]2+.

b. Dibuje los dos isómeros geométricos del [Co(NH3)3Cl3]2+.

c. Se pueden preparar dos compuestos de fórmula Co(NH3)5ClBr Use fórmulas

estructurales para mostrar en qué difieren uno de otro. ¿Qué clase de isomería ilustra
esto?

13. Dibuje los isómeros cis y trans del ion [Co(en)2(NH3)Cl]2+. ¿Cuál de estos isómeros
geométricos es quiral? Dibuje los dos enantiómeros.

Dra. Elia Martha Múzquiz Ramos