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    8 Soluciones Buffer

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    Nicolas Patricio Sitja
    Este documento describe las soluciones buffer, que consisten en una sal de un ácido o base débil junto con el ácido o base débil correspondiente. Las soluciones buffer tienen la capacidad de resistir cambios en el pH cuando se agregan pequeñas cantidades de ácidos o bases. El documento explica cómo calcular el pH de soluciones buffer y provee ejemplos numéricos para ilustrar cómo las soluciones buffer amortiguan los cambios en el pH.

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    8 Soluciones Buffer

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    Nicolas Patricio Sitja
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    Este documento describe las soluciones buffer, que consisten en una sal de un ácido o base débil junto con el ácido o base débil correspondiente. Las soluciones buffer tienen la capacidad de resistir cambios en el pH cuando se agregan pequeñas cantidades de ácidos o bases. El documento explica cómo calcular el pH de soluciones buffer y provee ejemplos numéricos para ilustrar cómo las soluciones buffer amortiguan los cambios en el pH.

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    Este documento describe las soluciones buffer, que consisten en una sal de un ácido o base débil junto con el ácido o base débil correspondiente. Las soluciones buffer tienen la capacidad de resistir cambios en el pH cuando se agregan pequeñas cantidades de ácidos o bases. El documento explica cómo calcular el pH de soluciones buffer y provee ejemplos numéricos para ilustrar cómo las soluciones buffer amortiguan los cambios en el pH.

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    8 Soluciones Buffer

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    Nicolas Patricio Sitja
    Este documento describe las soluciones buffer, que consisten en una sal de un ácido o base débil junto con el ácido o base débil correspondiente. Las soluciones buffer tienen la capacidad de resistir cambios en el pH cuando se agregan pequeñas cantidades de ácidos o bases. El documento explica cómo calcular el pH de soluciones buffer y provee ejemplos numéricos para ilustrar cómo las soluciones buffer amortiguan los cambios en el pH.

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    de 18

    Prof. Dra. Claudia Paguèguy M.

    1
    SOLUCIONES BUFFER

    Soluciones   constituidas   por   un   ácido   débil   y   una   sal   del   mismo  


    ácido  o  por  una  base  débil  y  una  sal  de  la  misma  base.  

    La   dilución   moderada   de   estas   soluciones,   no   afecta   al   pH.   Esto  


    implica   que   la   relación   entre   las   concentraciones   permanece  
    constante  y,  por  lo  tanto,  el  pH  permanece  invariable.  

    Tienen   la   capacidad   de   resistir   cambios   de   pH   al   adicionar  


    pequeñas   cantidades   de   ácidos   o   bases,   ya   que   la   adición  
    moderada   de   estas   sustancias,   no   afecta   el   pH   en   forma  
    signiAicativa.  

    2
    Buffer  de  ácidos  débiles  con  sales  de  ácidos  débiles  

    CH3COONa → Na+ + CH3COO-


    CH3COOH ⇔ H+ + CH3COO-

    Ka = [Ac-][H+] ⇒ [H+] = Ka [HAc]


    [HAc] [Ac-]

    - log [H+] = - log Ka – log [HAc]/[Ac-] /x -1


    log [H+] = log Ka + log [Ac-]/[HAc]

    pH = pKa + log [Ac-] pH = pKa + log [sal]


    [HAc] [ácido]

    3
    Buffer  de  ácidos  débiles  con  sales  de  ácidos  débiles  
    Cálculo  de  pH    
    •  Calcule   el   pH   de   una   solución   Buffer   de   CH3COOH   0,1M   y  
    CH3COONa  0,2M  si  el  pKa  es  4,74.  
    pH = pKa + log [sal]
    [ácido]
    pH = 4,74 + log [0,2]
    [0,1]
    pH = 4,74 + log (2)
    pH = 4,74 + 0,3
    pH = 5,04
    4
    Buffer  de  bases  débiles  con  sales  de  bases  débiles  
    Cálculo  de  pH  

    NH4Cl → NH4+ + Cl-


    NH4OH ⇔ NH4+ + OH-

    Kb = [OH-][NH4+] ⇒ [OH-] = Kb [NH4OH]


    [NH4OH] [NH4+]

    - log [OH-] = - log Kb – log [NH4OH]/[NH4+]


    log [OH-] = log Kb + log [NH4+]/[NH4OH]

    pOH = pKb + log [NH4+] pOH = pKb + log [sal]


    [NH4OH] [base]
    5
    Buffer  de  bases  débiles  con  sales  de  bases  débiles  
    Cálculo  de  pH    
    •  Calcule  el  pH  de  una  solución  Buffer  de  NH4OH  0,2M  y  NH4Cl  0,1M  
    si  el  pKb  es  4,74.  
    pOH = pKb + log [sal]
    [base]
    pOH = 4,74 + log [0,1]
    [0,2]
    pOH = 4,74 + log (0,5)
    pOH = 4,74 + (-0,3) = 4,44
    pH + pOH = 14
    pH = 14 – 4,44
    pH = 9,56
    6
    SOLUCIONES  BUFFER  

    7
    Observaciones  

    •   Si   se   agrega   ácido   a   una   solución   compuesta   por   un  


    ácido    débil  y  su  sal,  disminuirá  la  concentración  de  la  sal  
    y  aumentará  proporcionalmente  la  del  ácido  débil.      

    •    Si   se   agrega   base   a   una   solución   compuesta   por   una  

    base  débil  y  su  sal,  disminuirá  la  concentración  de  la  sal  y  
    aumentará  proporcionalmente  la  de  la  base  débil.  

    8
    Ejemplo  de  la  capacidad  amortiguadora  de  una  solución  
    buffer.  
    a)  A  1  L  de  agua  destilada  se  agregan  2,72x10-­‐3  moles  de  HCl.  
    b)  A  1  L  de  una  solución  que  contiene  0,05  moles  de  HAc  y  0,05  
    moles   de   NaAc,   se   agrega   la   misma   cantidad   de   HCl.                                        
    Ka  =  1,75x10-­‐5.    
    Determinar  en  cada  caso  el  cambio  de  pH  que  ha  tenido  lugar.  
    a)  pH   agua   =   7   (neutra).   Al   agregar   HCl,   los   iones   existentes   son  
    los  que  proporciona  el  carácter  ácido,  por  lo  tanto:  
           
         [H+]  =  2,72  x  10-­‐3  M  
         pH  =  -­‐log  2,72  x  10-­‐3    
         pH  =  2,56  

    Al  añadir  tan  solo  2,72x10-­‐3  moles  de  HCl  (0,1  g  HCl)  el  pH  7  baja  a  2,56.  
    9
    Continuación  ejemplo  
    b)  El  pH  inicial  es  el  que  corresponde  a  la  solución  buffer,  es  decir,  
         pH  =  pKa  +  log  [NaAc]/[HAc]  
                   =  4,75  +  log  0,05/0,05  
                   =  4,75  +  log  1  
                   =  4,75  +  0  
         pH  =  4,75  

    Al   agregar   2,72   x   10-­‐3   moles   de   HCl   (H+),   éstos   deben   unirse  


    con   los   iones   acetato   (Ac-­‐)   que   existen   en   la   solución   para  
    formar  ácido  acético  (HAc):  Ac-­‐  +  H+  →  HAc.  

    10
    Continuación  ejemplo  
    b)   En   consecuencia,   “desaparecen   2,72   x   10-­‐3   moles   de   Ac-­‐   para  
    dar  lugar  a  2,72  x  10-­‐3  moles  de  HAc.  Por  lo  tanto,  se  obtiene:  

    pH = pKa + log [NaAc]/[HAc]

    pH = 4,75 + log [0,05 - 2,72x10-3]


    [0,05 + 2,72x10-3]

    pH = 4,75 + log 0,047


    0,053
    pH = 4,70

    Al  añadir  2,72  x  10-­‐3  moles  de  HCl  el  pH  varió  de  4,75  a  4,70,  por  lo  
    tanto,  el  buffer  “amortiguó”  el  cambio.  
    11
    DIAGRAMA  DE    DISTRIBUCIÓN  
    CH3COOH + H2O ⇔ H3O+ + CH3COO-
    Fracción  de  las  especies  presentes  
    CH3COOH/  (CH3COOH  +  CH3COO-­‐)  
    CH3COO-­‐/  (CH3COOH  +  CH3COO-­‐)  

    Intervalo  de  
    amortiguamiento  
    pH  =  pKa  ±  1.00  

    3.74 5.74
    12
    pH  FISIOLÓGICO  
    •    La  presencia  de  biomoléculas  orgánicas  en  forma  iónica  depende  
    del  pH  del  sistema.    

    •    Los   seres   vivos   deben   tener   la   capacidad   de   prevenir   cambios  


    excesivos  de  pH  de  los  líquidos  intracelulares  y  extracelulares  que,  
    por  lo  general,  se  mantienen  en  un  valor  de  pH  cercano  a  7,0,  al  que  
    se  denomina  pH  Kisiológico.    

    •    Este   control   se   realiza   gracias   a   la   acción   de   sistemas   de  


    amortiguamiento  (soluciones  Buffer).  

    •    La   sangre   (pH   7,35)   está   “amortiguada”   fundamentalmente   por   el  


    buffer  “ácido  carbónico/bicarbonato  de  sodio”  (H2CO3/NaHCO3).  
    13
    PREPARACIÓN DE BUFFER
    Ejemplo  
    1)  Se  desea  preparar  100  mL  de  una  solución  buffer  cuyo  pH  sea  5,0,  
    empleando  Ácido  Acético  0,1  M  y  Acetato  de  Sodio  sólido.  ¿Cuántos  
    gramos   de   acetato   de   sodio   se   debe   añadir   para   preparar   esta  
    solución?  pKa  =  4,75  para  el  ácido,  PM  =  82  g/mol  para  acetato  de  
    sodio.  
    pH = pKa + log [sal]
    [ácido]

    pH = pKa + log [NaAc] – log [HAc]

    log [NaAc] = pH – pKa + log [HAc]

    log [NaAc] = 5,0 – 4,75 + log [0,1] = 5,0 – 4,75 + (-1) = -0,75
    [NaAc] = 10-0,75 = 0,178 M
    14
    PREPARACIÓN  DE  BUFFER  

    [NaAc] = 0,178 M

    0,178 moles → 1000 mL


    X → 100 mL
    X = 0,0178 moles

    Gramos = moles x PM
    Gramos NaAc = 0,0178 moles x 82 g/mol
    = 1,46 g

    Se  necesitan  1,46  gramos  de  NaAc  para  preparar  100  mL  


    de  buffer.
    15
    PREPARACIÓN  DE  BUFFER  
    Ejemplo  
    2)   Se   desea   preparar   100   mL   de   una   solución   buffer   de  
    concentración   0,05   M   cuyo   pH   sea   5,0,   empleando   HAc   0,5   M   y   NaAc  
    1,5  M.  ¿Qué  cantidad  de  mL  de  cada  una  de  las  soluciones  se  deben  
    mezclar   para   preparar   la   solución   buffer   solicitada?   pKa   =     4,75   para  
    HAc.  
    pH = pKa + log [NaAc] 100,25 = [NaAc]
    [HAc] [HAc]
    5,0 = 4,75 + log [NaAc]
    [HAc] 1,77 = [NaAc]
    [HAc]
    5,0 – 4,75 = log [NaAc]
    [HAc]
    [NaAc] = 1,77 [HAc]
    0,25 = log [NaAc]
    [HAc]
    16
    PREPARACIÓN  DE  BUFFER  

    [NaAc] = 1,77 [HAc]


    [NaAc] + [HAc] = 0,05M
    1,77 [HAc]+ [HAc] = 0,05M
    [HAc](1,77 + 1,00) = 0,05M
    [HAc](2,77) = 0,05M
    [HAc] = 0,05/2,77 = 0,018M

    [NaAc] = 1,77 [HAc]

    [NaAc] = 1,77 x 0,018M = 0,032 M

    17
    PREPARACIÓN  DE  BUFFER  

    mL? de [HAc] 0,018M mL? de [NaAc] 0,032M

    V1 x C1 = V2 x C2 V1 x C1 = V2 x C2
    V1 = V2 x C2 V1 = V2 x C2
    C1 C1

    V1 = 100mLx0,018M V1 = 100mLx0,032M
    0,5M 1,5M

    V1 = 3,60 mL V1 = 2,13 mL

    Por  lo  tanto,  para  preparar  el  buffer  HAc/NaAc  0,05M  a  pH  5,0  se  necesita  una  
    alícuota  de  3,60  mL  de  HAc  0,5  M  y  una  alícuota  de  2,13  mL  de  NaAc  1,5  M  y  
    llevar  la  mezcla  a  100  mL.  
    18

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