PARTE I-A

GASES_

PROBLEMA 1 .-Una reciente comunicación con los habitantes de

Neptuno se ha establecido que ellos tienen una escala de
temperaturas del tipo Celsius, pero basada en el punto de
fusión (0°N) y el punto de ebullición (100 °N) de la
sustancia más común el hidrógeno. Posteriores
comunicaciones han revelado que los neptunianos conocen
acerca del comportamiento del gas ideal y ellos han
encontrado en el límite de la presión cero, que los valores
PV  28(atm * l ) a 0°N y 40.0 (atm*l) a 100°N.
¿Cuál es el valor del cero absoluto para la escala de temperatura
Neptuniana?

SOLUCION.-

La ecuación de estado PV  nRT se toma cierta cantidad de H 2: n =

ctte
P1 * V1
Sabemos que para el estado 1: T  n * R (1)
1
P2 * V2
Y para el estado 2: n * R (2) como n = constante
T2
entonces (1) = (2)
P1 * V1 P * V2
 2 ()
T1 T2
P1 * V1  28(atm * l )
Donde según el problema P2 * V2  40( atm * l )
Ahora para las temperaturas:
T1= 0°N+(°Abs)
T2=100°N+(°Abs)
Todo lo anterior en ():
28(atm * l ) 40(atm * l )

0 N  ( Abs) 100 N  ( Abs)
28 * ( Abs  100)  40 * ( Abs)
( Abs)  233
Por tanto la escala absoluta: ( Abs )  233  ( N )
__________________________resp

PROBLEMA 2. – En un pistón se encuentra gas etileno a 5 atm de

presión y su temperatura crítica, ¿Cuál deberá ser la presión sobre el gas
para reducir su volumen a un quinto del volumen inicial? (a temperatura
constante) . Para el cálculo considere el factor de compresibilidad (Pc=
50 atm), ¿Qué porcentaje de diferencia existe con el calculado mediante
consideraciones de gas ideal?.

SOLUCION:

Datos: estado inicial:

estado final
P1=50 atm
T2=Tc
T1= Tc  compresión isotérmica 
1
V2  V0
5
V1= V0

Además de Pc =50 atm.

Para el estado inicial: P1 * V1  Z1 * n * R * T1 
P1 * V1
 n * R * T1 (1)
Z1
Para el estado Final: P2 * V2  Z 2 * n * R * T2 
P2 * V2
 n * R * T2 (2)
Z2
Como T1=T2=Tc  (1) = (2) entonces :
P1 * V1 P * V2
 2 (3)
Z1 Z2
Ahora por condición del problema: sí V1 = Vo entonces V2= (1/5)Vo 
reemplazando en (3):
P1 * V0 P *V
 2 0 (4)
Z1 5 * Z2
ahora para hallar Z1:
P1
Pr1 
Pc
 Pr1 5 / 50  Pr1  0.1

Tanto para el estado inicial como final la Tr =1 (ya que el gas se

encuentra a temperatura constante T1 = T2 = Tc)
Por tanto para Z1: con Tr = 1  Pr1 =0.1 del gráfico generalizado
se lee: Z1=0.965

Reemplazando valores en (4) y además simplificando:

5atm * V0 P *V P2
 2 0  25.906 
0.965 Z2 Z2
(5)
Como se podrá observar en (5) sabemos que Z2 depende de P2 entonces
se tendrán que realizar una serie de iteraciones.
Para punto de inicio se hallará P2 mediante gas ideal:
Expansión isotérmica P1*V1= P2*V2
5atm * V0
P2 
(V0 / 5)
 P2 = 25 atm.
Ahora para comenzar la iteración:
P2=25 atm  Pr2= 25 /50  Pr2=0.5
Con Pr2=0.5  Tr = 1 del gráfico generalizado de Z: Z2=0.78
Reemplazando P2=25 atm y Z2=0.78 en (5): se tiene
25atm
25.906atm 
0.78
 25.906 atm  32.05 atm
como ambos valores no son iguales darse otro valor de P2
P2=20 atm  Pr2=20/50  Pr2=0.4
Con Pr2=0.4 y Tr = 1 en el gráfico: Z2=0.82
Reemplazando P2=20 atm. Y Z2=0.82 en (5): queda 25.906atm
 24.39 atm
Según esta última iteración ya nos aproximamos al resultado, se
deberá realizar mas iteraciones hasta que se llegue a la igualdad
Luego de varias iteraciones se halla que P2=20.98 atm
Entonces Pr2=0.4196 y Tr=1 en el gráfico: Z2=0.81
Reemplazando P2=20.98 atm y Z2=0.81 en (5): queda 25.906  25.901
Se cumple por tanto:
P2=20.98 atm _____________________________resp
Ahora calculando el error: Error cometido usando el método ideal
respecto del método real

E% =(25atm – 20.98 atm)/ 25 atm  %E= 19.05%

_________________________resp.

PROBLEMA 3.- Un vocalista asciende desde una altura en la que la

presión es de 700 mmHg hasta otra en la que la presión es
de 450 mmHg. Calcular la altura vertical del ascenso.
Temperatura constante igual a 8°C.

SOLUCIÓN.-
Datos: Po = 700 mmHg
Pf = 450 mmHg
T=281°K
M *g
*( h )
Se utilizará la fórmula P  P0 * e

R *T (*)
J
Donde g = 9.81 m/s2 y R 8.314
 K * mol
 RT  Pf 
Despejando de la ecuación (*) h de tiene: h   ln 
Mg  Po 
8.314 * 281  450 
Reemplazando valores: h  3
28.96 * 10 * 9.81
* ln  (m)
 700 

Entonces la altura que asciende es h = 3633. 3 (m)

____________________________Resp.

PROBLEMA 4.- Un recipiente de 44.8 litros contiene 4 moles de

hidrógeno, 2 moles de hidrógeno y 2 moles de
amoniaco a 273.15 °K. Cuales serán las presiones
parciales de cada componente y la presión total, si
todo el hidrogeno se convierte en amoniaco al reaccionar
con la cantidad necesaria de nitrógeno (Nota la reacción
entre el hidrógeno y el Nitrógeno de amoniaco).

SOLUCIÓN:
nH 2  4moles
Inicialmente: nN 2  2moles V = 44.8 (litros) y T=
nNH 3  2moles
273.15 °K

4 8
Pero debido a la reacción: 4H 2 
3
N 2  NH 3
3
Mediante un balance de masa: Desaparecerá todo el H2 o sea, dicha
4
cantidad de H2 reaccionará con nrN 2
3
mol de N2
entonces:
n fN 2  niN 2  nrN 2
4
n fN 2 (2  )mol
3
2
n fN 2  mol
3
8
Debido a la reacción se generarán ngNH 3  mol
3
Luego de sucedida la reacción: n fNH 3  niNH 3  ngNH 3
8
n fNH 3 ( 2  )mol n fNH 3 (14 )mol

3 3
Por tanto en las condiciones finales: V= 44.8 (litros) T= 273.15 °K
14 2
nNH 3  mol ; nH 2 0mol; nN 2  mol
3 3
  14 2 
De donde el número total de moles es: nT=    mol  nT= (16/3)
 3 3
mol
Las fracciones molares del gas resultante: xN 2 0.125 y xNH 3 0.875
nT * R * T
Cálculo de la presión total: PT 
V
(16 ) * 0.082 * 273.15
Reemplazando valores: PT  3 (atm) 
44.8

P T = 2.67
(atm)________________________-Resp
Las presiones parciales:
PNH 3  xNH 3 * PT  PNH 3 0.875 * 2.67atm 
PNH 3  2.333atm
PN 2  x N 2 * PT  PN 2 0.125 * 2.67 atm  PNH 3 0.4655atm

__________________________________________Resp

PROBLEMA 5.- Un mol de CO 2 a 350 °K y presión P 1 ocupa un

volumen V1, este gas se comprime hasta P2 = 10P1, de
manera que el volumen se reduce a la décima parte a
temperatura constante. Calcule V1, emplee la ecuación de
Van der Waals con:
atm * l 2 l
a 3.62 y b 0.043
mol
mol 2

SOLUCIÓN:
Datos:
P2 = 10P1 (*)
n= 1 mol condiciones del problema:
10V2 = V1 (**)
T=350 °K
atm * l 2 l
a 3.62 Y b 0.043
mol
mol 2

Entonces: La ecuación de estado de Van der Waals para la condición

inicial y la condición final: (Según le problema proceso
isotérmico T1=T2=T)

nRT an 2 nRT an 2
P1   (a) y P2   2 (b)
V1  nb V12 V2  nb V2
se hace cumplir la condición del problema para ello: (a) y (b) en (*)
 nRT an 2 nRT an 2
= 10* V  nb  V 2
V2  nb V22
€
1 1

ahora expresando todo en función de V2 (reemplazando (**) en €

además n=1 mol
RT a RT a
= 10* 10V  b  (10V ) 2
 2
V2  b V 2 2 2

Realizando operaciones algebraicas se llega a:

90 *V22 (a  RTb)  99abV2  9ab 2 0
Reemplazando valores y luego de ordenar sé tiene la siguiente ecuación:
23.859V22  1.71226V2  6.6934 *10  3 0
La raiz real positiva: V2 0.0676(l )  V2 67.6cc
Por tanto de (**) se tiene que: V1 676.0cc
______________________________________resp.

PROBLEMA 6.- Un gas ideal a 650 Torr ocupa una ampolla de

volumen desconocido. Se retira una cantidad de gas que
ocupaban 1.52 cm3 a 1 atm de presión. La presión del
gas que quedó en la ampolla fue de 600 Torr. Suponiendo
que todas las mediciones se realizan a la misma
temperatura, calcúlese el volumen de la ampolla.
SOLUCIÓN:

Datos: Temperatura constante  T1 = T2 = T0 = T

Inicialmente (en la ampolla) lo extraído lo

que queda en la ampolla Po=650 mmHg P 1=760 mmHg
P2 = 600 mmHg n 0= N n 1= # de
moles extraídos n2 = # de moles que quedan
V0= Vamp V 1=1.52 cm3
V2= Vamp

Mediante un balance másico:

# Moles iniciales en la ampolla = # moles extraidos + # moles que
quedan al final en la ampolla
n0  n1  n2 (1)
Según la ecuación de estado:
P0 * V0 P1 * V1 P2 * V2
n0  (a) , n1  (b) , n2 
R *T R *T R *T
(c)
Reemplazando (a), (b), (c) en (1):
P0 * V0 P *V P *V
= 1 1 + 2 2
R *T R *T R *T
 P0 * V0  P1 * V1  P2 * V2
Como V0=V2= Vamp entonces: P0 * Vamp  P1 * V1  P2 * Vamp
P1 * V1 760mmHg * 1.52cm3
Despejando: Vamp 
P0  P2
 Vamp 
650mmHg  600mmHg

Vamp  23.104cm3
_____________________________________resp

PROBLEMA 7. – Un de cierto gas ocupa un volumen de 0.6 litros a

400 °K, es sometido a un proceso a presión
constante de modo que su volumen se reduce a 0.1 litros,
¿Cuál la nueva temperatura?.
atm * l 2
Para el cálculo considere la ecuación de Van der Waals con: a 7
mol 2
l
y b  0.06
mol
SOLUCIÓN:
Condición del problema: P 1 = P2 ()

Condiciones iniciales. Condiciones Finales

n1= 1 mol n2 =1 mol
V1 =0.6 lt V2 = 0.1 lt
T1 = 400 °K T2 = ?
atm * l 2 l
Se tiene ademas como datos: a 7 2 y b 0.06 mol
mol
 a 
Ahora la ecuación de Van Der Waals:  P  2 (V  b)  RT
 V 
RT a
Que se puede escribir como: P   2 entonces para:
V b V
1 RT a
La condición (1): P1 V  b  2 ()
1 V1
RT
2 a
La condición (2): P2  V  b  2 ()
2 V2
RT1 a RT2 a
Reemplazando () y () en ():  2 =  2
V1  b V1 V2  b V2
 RT1 a a  (V  b)
De donde despejando T2 se tiene: T2   2  2  * 2
 V1  b V1 V2  R
 0.082 * 400 7 7   0.1  0.06 
Reemplazando valores: T2   2
  * ( K )
 0.6  0.06 0.6 0.12   0.082 
 Finalmente: T 2 = 361.61
°K______________________________resp

PROBLEMA 8. – La descomposición de KClO 3 produce 27.8 cm3 de O2,

que se recolecta sobre agua a 27.5 °C. La presión de vapor
del agua a esta temperatura es 27.5 Torr. Si en el
barómetro se lee una presión de 751.4 Torr, encuentre el
volumen que ocuparía el gas seco a 25.0°C y 1 atm.
SOLUCION:
Datos : PT = 751.4 mmHg V = 0.0278 lt
PV = 27.5 mmHg T = 300.5°K

Por tanto la presión del O2 : PO 2  PT  PV

PO 2 (751.4  27.5)mmHg
PO 2  723.9mmHg  PO 2 0.9525atm
PO 2 * V
Ahora mediante gas ideal se calcula: nO 2   reemplazando
R *T
valores:
0.9525 * 0.0278
nO 2 
0.082 * 300.5
(mol )  nO 2 1.075 * 10  3 (mol )

Para las nuevas condiciones del O2: P=1 atm, T=298 °K,
3
nO 2 1.075 * 10 (mol )
nO 2 * R * T
Entonces utilizando la ecuación de estado: V 
P
reemplazando datos:
1.075 * 10 3 * 0.082 * 298,15
V  (lt )
1
V  26.282(cm3 )
________________________________________resp

PROBLEMA 9. – En la actualidad se emplean globos aerostáticos para

trasladar árboles de gran tamaño del sitio en que se
cortan en las pendientes de las montañas hasta donde se
encuentra el transporte normal. Calcule el volumen del
globo que se necesita para que este tenga una fuerza de
arrastre de 1000 Kg a una temperatura de 290 °K y una
presión de 0.940 atm. El globo se va a rellenar con Helio.
Suponga que el aire contiene 80 moles de N 2 y el resto O2.
Ignore la masa de la estructura y la energía de propulsión
del globo.

SOLUCIÓN: Datos:
Masa a levantar = m =1000 Kg
T=290 °K
P=0.940 atm
Calcular Vg= volumen del globo
Primero un analisis de fuerzas
E

Según la segunda ley de Newton (para el globo una

vez elevado):
F y 0
E  W  W He 0 (a)

Donde:
W = peso de la masa a elevar
W(He) W WHe = peso del Helio que se encuentra en el
globo
E = fuerza de empuje
E   fluido * g * Vdesplazado
En nuestro caso  fluido   AIRE
Vdesplazado Vg
Por tanto: E   AIRE * g * Vg (b)
W=m*g (e) y
WHe   He * g * Vg (d)
Reemplazando (b), (c), y (d) en (a) se tiene:
(  AIRE * g * Vg )  (m * g )  (  He * g * Vg ) 0
m
(  AIRE * Vg )  m  (  He * Vg ) 0 De donde despejando Vg 
 AIRE   He
()
Cálculo de las densidades del aire y del Helio mediante la ecuación de
P*M
estado:   R * T (  )
Para el aire: como es una mezcla de dos gases se utiliza él M :
g g
xO 2 0.2 , M O 2 32 y x N 2  0.8 , M N 2  28
nol mol
g g
M (0.2 * 32  0.8  28)
mol
 M  28.8
mol
0.94 * 28.8  g  Kg
Utilizando () :  AIRE      AIRE 1.138 (i)
0.082 * 290  l  m3

g
Para el Helio: M He  4.00
mol
0.94 * 4.00  g  Kg
Utilizando ():  He      He 0.16 (ii)
0.082 * 290  l  m3
Reemplazando (i) y (ii) en ():

1000
Vg  (m3 ) Finalmente:
1.138  0.16
 Vg=1022. 5
3
(m )____________________________resp

PROBLEMA 10. - Una mezcla de gas contiene 5 mol% de Butano y

95mol% de argón (es como la que se emplea en los
contadores Geiger – Muller ) y se va a preparar
permitiendo que el butano gaseoso llene un cilindro
evacuado a 1 atm de presión. Posteriormente se pesa el
cilindro de 40 dm3. Calcule la masa de argón que dá la
composición deseada si la temperatura se mantiene a 25
°C. Calcule la presión total de la mezcla final .
Peso molecular del Argón 39.9 g/mol

SOLUCION:

Composición de la mezcla (fracciónes molares):

Para el butano (B) xB 0.05 y para el argón (A) x A 0.95
Datos para el butano: PB = 1 atm ; VB  40(l ) ; T 298 K
PB * VB
Por tanto él # de moles de Butano: nB  , reemplazando valores:
R *T
1 * 40
nB 
0.082 * 298
(mol )  nB 1.64mol
nB
por otra parte se sabe q ue: xB  ; despejando se tiene
nA  nB
nB
nA  nB
xB
1.64mol
Reemplazando datos: nA 
0.05
 1.64mol  nA 31.1mol
39.9 g
Por tanto la masa: m A 31.1mol *
1mol
 m A 1240.9 g

_____________resp
nA * R * T
Ahora la presión del Argón: PA  VA
reemplazando valores:
31.1 * 0.082 * 298
PA 
40
( atm)  PA 19.0atm

Entonces la presión final total del sistema: PT  PA  PB

PT 19.0atm  1atm

PT  20.0atm
________________________________________resp
PROBLEMA 11. – La constante gravitacional “g” disminuye por cada
m 2
0.01 s de altura.
Km
a) Modifique la ecuación barométrica para tomar en cuenta esta
variación .Suponga que la temperatura permanece
constante.
b) Calcule la presión del nitrógeno a una altura de 100 Km.
Suponiendo que la presión a nivel del mar es de
exactamente una atmósfera y la temperatura de 298 °K se
mantiene constante.

SOLUCION:
La ecuación de distribución barométrica en su forma diferencial:
dP Mg
P

RT
dh (a)
m
Donde g  g (h)  ahora según el problema g disminuye 0.01 por
ss
m
cada Km de altura o también 0.00001 por cada 1 metro de altura,
s2
Entonces “g” se puede expresar de la siguiente manera: g  g o  0.00001h

(m 2 ) (b)
s
m
Donde g0 9.81 (gravedad a nivel del mar) y h = (metros)
s2
Reemplazando (b) en (a):

dp M * ( g 0  0.00001h)
 dh
p RT
Integrando con los siguientes límites: cuando p = Po  h=0
Cuando p=P  h=H
P H
dp M

Po
p

RT  (g
o
0  0.00001h)dh

 P  M
ln   ( g 0 H  5 * 10 6 H 2 ) ()
 Po  RT
Kg J
Donde: H en (m); M en mol ; R en  K * mol ; T en °K; Po = 1 atm ;
g 0  9.81 m/s2

b) datos: Nitrógeno
H= 100*103 m ; T = 298 °K
g Kg
M= 28 mol = 0.028 mol
Reemplazando valores en ():
 P  0.028
ln   (9.81 * 105  5 *10 6 * 1010 )
 1atm  8 .314 * 298

Despejando: P  2.698 * 10 5 atm

____________________________________resp

PROBLEMA 12. – Se introducen 860g de hielo seco (CO 2 sólido) un

contenedor de 2 litros al vacío. La temperatura se eleva y
el CO2 se vaporiza. Si la presión en el tanque no
excediera los 111 bar,¿cuál sería la temperatura máxima
permisible del tanque ¿
Responder usando:
a) Usando la ecuación de Van Der Walls
b) El factor de compresibilidad y la temperatura ideal
c) El factor de compresibilidad pero no la temperatura ideal
d) la ecuación de Berthelot,
Datos adicionales: Pc = 304 °K y Tc = 74 bar
,Para Berthelot: (P-A/TV2)(V-B)=RT ; Pc=27(R2(Tc)3 )/ (64 A);
R=8B(Pc) / Tc

SOLUCION:
Datos:
m = 860g P = 111 bar = 109.55 atm M =44 g/mol
V = 2 lt T=?
Además Tc = 304 °K y Pc = 74 bar = 73.03 atm
Como m=860 g  con el peso molecular: n= (860/44) mol 
n= 19.5454 mol

a) hallando la temperatura T mediante Van Der Waals:

 an 2 
La ecuación:  P  2 (V  nb) nRT (1)
 V 
3Tc * R
Donde: a 3Pc * (Vc) 2 () , b Vc 3 () y Vc 
8 Pc
()

27 * (Tc ) 2 * R 2
Reemplazando () en () se tiene: a (a)
64 * Pc
 R * Tc
Reemplazando () en () se tiene: b
8 * Pc
(b)
27 * 304 2 * 0.0822
Reemplazando valores en (a): a 
64 * 73.03
atm * l 2
a 3.59
mol 2
0.082 * 304
Reemplazando valores en (b): b
8 * 73.03

l
b 0.043
mol
 an 2 
 P  2 (V  nb)
De (1):  V  ..................... (2)
T
nR

Ahora reemplazando valores en (2):

2
 3.59 *19.545 
109.55   (2  19.545 * 0.043)
 22 
T  ( K )
19.545 * 0.082

T 327.32 K
______________________________________resp(a)

a) Utilizando el factor de compresibilidad y temperatura ideal:

La ecuación: PV  ZnRT (*)
Donde Z = factor de compresibilidad = Z (Pr,Vr)
Vr V ( V =volumen molar) y Pr  P
Vc Pc
Hallando primero Vr : Para eso de ()
3Tc * R 3 * 304 * 0.082  l 
Vc 
8 Pc
, reemplazando valores  V c  
8 * 73.03  mol 
 
l
V c 0.128
mol

V 2  l 
Por otra parte de los datos del problema: V 
n
 V   
19.545  mol 

l
V 0.1023
mol
0.1023
Por tanto Vr 
0.128
 Vr  0.8

Hallando Pr : con los datos del problema Pc= 73.03 atm y

P=109.55 atm
109.55
Entonces Pr 
73.03
 Pr 1.5
Ahora ingresando al gráfico generalizado de Z con: Vr 0.8 y Pr 1.5 ,
se tiene Z = 0.85
PV
Ahora de (*) despejando T: T 
ZnR
(**)
Reemplazando valores en (**) y omitiendo unidades:
109.55 * 2
T  ( K )
0.85 * 19.5454 * 0.082

T 160.83( K ) ___________________________
_________resp(b)

a) Utilizando factor de compresibilidad y temperatura no ideal:

PV
Nuevamente de (*) despejado T que lo denominaremos: Tcalc 
ZnR
()
Como P = 109.55 atm V = 2 Lt, R Ctte. De los gases, n = 19.545 mol
entonces reemplazando dichos valores en ():
109.55 * 2 136.704
Tcalc 
Z * 0.082 * 19.5454
 Tcalc 
Z
( K )

()
T
Donde Z = Z (Pr, Tr) por tanto Pr  P y Tr 
Pc Tc
()
Como Z también depende directamente de T entonces sé tendrá que
realizar una serie de iteraciones, de la siguiente forma:

Se asumirá una temperatura cualquiera denominada Tsup (temperatura

supuesta), y se la reemplazará en (), con la cual se
calculará Tr, por otra parte Pr será conocido, con un valor
constante ya calculado anteriormente Pr = 1.5, entonces
con Pr y Tr se ingresa en el gráfico generalizado de Z del
cual se halla el factor de compresibilidad Z,a continuación
dicho valor se reemplaza en la ecuación () de esa forma
se halla Tcalc.
Si Tcalc es igual o aproximadamente igual a Tsup entonces se halló
la temperatura, si no asumir otra T sup.

Los cálculos para este problema se resumen en el siguiente cuadro:

Z (del gráfico) Tcalc 136.704 Z (°K

)
177.422
227.84
 287.8
303.8
350.52
337.54
333.42
329.41

Entonces T= 329.41 °K
_______________________________________resp (c )

e) Utilizando la ecuación de Berthelot

Con (P-A/TV2)(V-B)=RT ( A)
Pc=27(R2 (Tc)3)/ (64 A) (B)
R=8B(Pc) / Tc (C)
(V  B) P A(V  B)
De (A) despejando T se llega a: T 2  *T  0 (1ª)
R RV 2
Ahora calculando las constantes de berthelot (A y B)
27 R 2 (Tc )3
De (B) se tiene: A  (1B) y de (C) se tiene que
64 Pc
RTc
B
8 Pc
(1C)

De los datos del problema Tc =304 °K y Pc = 109.55atm

Reemplazando valores en
27 * 0.0822 * 3043  atm *  K * l 2   atm *  K * l 2 
(1B): A
64 * 73.03

mol 2
  A 1091.27
mol 2

   
0.082 * 304  l  l
(1C): B  
8 * 73.03  mol 
 B  0.0427
mol
l
De los anteriores incisos se tiene que V 0.1023 mol
Entonces reemplazando valores en (1 A) :
(0.1023  0.0427) * 109.5 1091.12 * (0.1023  0.0427)
T2  *T  0
0.082 0.082 * 0.10232

T 2  79.62T  75779.83 0
Resolviendo la ecuación cuadrática:

T= 317.955
°K__________________________________Resp €
PROBLEMA 13. - Dos bulbos vacíos (de igual volumen) se encuentran
unidos por un tubo de volumen despreciable. Un bulbo
está sumergido en un baño de temperatura constante a –
73 °C y el otro en un baño a 27 °C, entonces se inyecta al
sistema 10 mol de un gas ideal. Hallar el número de
moles final de gas en cada bulbo.

SOLUCION:
# de moles inyectados = nINY =10 mol

V1=V Bulbo 1 Bulbo 2 V2=V

T1=200°K
T2=300°K
n1=?
n2=?

En el equilibrio: P 1= P2 =P ya que ambos bulbos están conectados entre

sí
Por otra parte: nINY  n1  n2  n1  n 2 10mol (1)
P1 * V1 P2 * V2
Según gas ideal: n1  (2) y n2  (3)
R * T1 R * T2
P1 * V1 P2 * V2
Reemplazando (2) y (3) en (1): 10 mol= R * T + R * T (4)
1 2
P1  P2  P
Por condición del problema: V1 V2 V
PV PV
Entonces (4) queda de la siguiente forma: 10mol= RT 
RT2
1

 1 1 10mol * R * T1 * T2
Ordenando: 10mol*R= PV *  T  T   PV 
T1  T2
 2 1 

Reemplazando valores (omitiendo unidades):

10 * 0.082 * 200 * 300
PV  (atm * l )
200  300
PV 98.4atm * l (5)
entonces PV  P1V1  P2V2 98.4atm * l
98.4
Para hallar n1 utilizando (2): n1 
0.082 * 200
mol 
n1 6mol
 98.4
Para hallar n2 utilizando (3): n2 
0.082 * 300
mol  n 2  4mol

n1 6mol Y n 2  4mol -
__________________________resp

PROBLEMA 14. – Un globo de 1000 m3 de capacidad se llena con Helio

a 20°C y 1 atm de presión. Si el globo se carga con un 80
% de la carga que puede levantar a nivel del suelo ¿A que
altura alcanzará el estado de reposo?. Suponer que el
volumen del globo es constante, la atmósfera es isotérmica
a 20°C , el peso molecular del aire 28.9g/mol y la presión
a nivel del suelo es de 1 atm . La masa del globo es de
1.3*106 g.

SOLUCION:
Datos a nivel del suelo:
Vg=10000 m3 =107 (lt) MAIRE=28.9 g/mol
T=20°C Po= 1 atm
MHe=4 g/mol mg=1.3*103 Kg

En el equilibrio a nivel del suelo. Cáculo de la masa que puede levantar

el globo:
Haciendo un análisis de Fuerzas:
E
Según la segunda ley de
Newton:
 Fy 0

Donde: E  WHe  Wg  Wa 0 (a)

W He = peso del Helio que se encuentra
en el globo
Wg = peso del globo
Wa = peso de la masa a elevar
W(He)
Wg
E = empuje
E   fluido * g * Vdesplazado
Wa
 en nuestro caso  fluido   AIRE
Vdesplazado Vg
Por tanto: E   AIRE * g * Vg (b)
WHe = He m * g (c)
Wa = mA * g (d)
Wg = g m * g €
Reemplazando €, (d), €, (b) en (a):
 AIRE * g * Vg  m He * g  m g * g  m A * g 0
(f)
m A   AIRE * Vg  m He  m g
Ahora calculo de la densidad del aire nivel del suelo:
Po * M AIRE 1 * 28.9  g  g
 AIRE    AIRE   
0.082 * 23  l 
  AIRE 1.2028
l
RT

Cálculo de la masa de He existente en el globo:

P * M He * VHe P * M He * Vg
mHe  Como VHe Vg  mHe 
RT RT
1 * 4 * 107
Reemplazando valores: mHe  g  mHe 1.665 *103 Kg
0.082 * 293
Reemplazando valores en (f) se tiene:
mA (1.2028 * 10 3 * 107  1665  1300)( Kg )
mA 9063( Kg )
Como solo se levantará el 80% de mA entonces: mC  0.8 * 9063Kg 
mC  7250 Kg
Como se disminuyó la carga, entonces el globo se elevará una altura “h”
donde llegará nuevamente al equilibrio (a medida que el
globo se eleva cambia la densidad del aire de acuerdo a
la ley de distribución barométrica).

Balance de fuerzas a la altura “h”:

Haciendo un análisis de Fuerzas:
E1 Según la segunda ley de
Newton:
 Fy 0
E1  WHe  Wg  Wc 0
(a’)
Donde:
WHe = peso del Helio que se encuentra en el globo

Wg = peso del globo

W(He) Wc= peso de la masa a elevar
Wg
Wc
 E1=empuje
E1   fluido * g * Vdesplazado
En nuestro caso:  fluido   AIRE 2
 AIRE 2 Densidad del aire a la altura “h”
Vdesplazado Vg
Por tanto: E   AIRE 2 * g * Vg
(b’)
WHe = mHe * g (c’)
Wc = mC * g (d’)
Wg = mg * g (e’)
Reemplazando (e’), (d’), (c’), (b’) en (a’):
 AIRE 2 * g * Vg  m He * g  m g * g  mC * g 0
m He  m g  mC
De donde:  AIRE 2 
Vg
(f’)
(1665  1300  7250.4) *1000  g 
Reemplazando valores en (f’):  AIRE 2 107
 
l 
g
 
 AIRE 21.02154 
 l 

Mediante la ley de distribución barométrica para la densidad:

Mg RT   AIRE 
 AIRE 2   AIRE 2 * exp( h) , Dé donde: h ln  (*)
RT Mg   AIRE 2 
8.314 * 293  1.2028 
Reemplazando valores en (*): h 3
ln  (m)
28.9 * 10 * 9.81  1.02154 
h 1403.5( m)
_________________________________resp

PROBLEMA 15. –En el laboratorio de Villa Fátima se descompone cierta

oxigeno húmedo masa de KclO3 recogíendose sobre agua
36.5 cc de oxígeno a 23°C, de acuerdo al
siguiente esquema, donde el gas tiene una
humedad relativa del 70% (la presión de
H=2m
vapor límite es de 21.1 mmHg),¿Qué
volumen ocuparia el oxígeno seco a 0°C y
100 atm de presión?

H2O
SOLUCIÓN:
Datos: En Villa Fátima
V=36.5cc=0.0365 (lt) T = 23°C =
296°K
 = 70% Patm =495 mmHg
Pv* = 21.1 mmHg

Balance de Presiones (Ley de Pascal) ,del esquema:

Patm

P1  P2 (1)
Pgh Pgh  Patm  H (2)
H=2m
Donde Pgh = presión del gas húmedo
H2O
Pgh = PO2 + Pv (3)
Pv=  Pv* (4)
H= altura (columna) de mercurio

Reemplazando (3) y (4) en (2)

PO2 +  Pv* = Patm + H
Despejando: PO2 = Patm + H -  Pv* (5)
H= 2000 mmH2O
Para convertir a columna de mercurio:  H 2O * H H 2O   Hg * H Hg De
donde:
 H 2 O * H H 2O
H Hg  (6)
 Hg
1 * 2000
Reemplazando valores en (6): H Hg 
13.6
mm  H Hg 147.06mmHg

Reemplazando valores en (5):

PO 2  495mmHg  147.06mmHg  0.7 * 21.1mmHg
PO 2 892.3mmHg
Entonces el número de moles de O2 contenidos dentro del Tubo:
PO 2 * V
nO 2 
RT
892.3 * 0.0365
Reemplazando valores: nO 2 
0.082 * 296
mol  nO 2 1.765 * 10 3 mol

Cálculo del volumen de esta cantidad de O 2 para las siguientes

condiciones:
P=100 atm y T= 273°K
nO 2 * R * T 1.765 * 10  3 * 0.082 * 273
Entonces: V   V  (lt )
P 100

V  0.395cc
____________________________________resp
 PROBLEMA 16. - Los pilotos saben que en la parte inferior de la
atmósfera, la temperatura se reduce linealmente con la
altitud. Esta dependencia se describe como T = To-az,
donde “a” es una constante de proporcionalidad, “z” es la
altura y To y T son las temperaturas a nivel del piso y a la
altura “z” , respectivamente . Derive una expresión para
la ecuación barométrica que tome esto en cuenta. Incluya
en la expresión untérmino ln( P Po) .

SOLUCION:
dp Mg
La forma diferencial de la Ecuación barométrica: p

RT
dz

(1)
pero por la condición del problema T To  az (2)
dp Mg
Reemplazando (2) en (1):  dz (3)
p R (To  az )
Definiendo límites para integrar:
Cuando Z = 0  p = Po
Cuando z = Z  p = P

P Z
dp Mg dz
Integrando:  p

R (To  az )
Po 0
Z
Mg
, luego de ordenar:
P
ln( p ) Po
 * ln(To  az )
aR 0

 P  Mg  To  aZ 
ln  ln 
 Po  aR  To 

________________________________resp

PROBLEMA 17. – 1 mol de gas se encuentra a Tr =1.2 y a una Pr =

3, determinar el volumen reducido de este gas, y a partir
de estos valores determinar la temperatura, la presión y el
volumen molar si el gas es nitrógeno.
Pc = 33.5 atm , Tc = 126 °K Vmc = 9.1 (dm3/mol)

SOLUCIÓN:
Datos:
Tr =1.2 Tc=126°K
Pr = 3 Pc = 33.5 atm Vmc=0.09(dm3/mol)
Se sabe que Pr = P/ Pc  P = Pr * Pc (1)
Tambien : Tr = T/ Tc  T = Tr * Tc (2)
Con (l) y (2) se halla la presión y temperatura respectivamente:
P = 3 *33.5 atm  P = 100.5 atm
T= 1.2 * 126 °K  T = 151.2 °K
Para hallar Vm, de la ecuación de estado: PV  ZnRT 
V ZRT
Vm  
n P
(3)
Según el problema se tiene: Pr = 3, Tr = 1.2, por tanto recurriendo al
gráfico generalizado de donde se lee Z = 0.56
Reemplazando valores en (3):

0.56 * 0.082 * 151.2  l 

Vm 
100.5
   Vm  0.0694(lt )
 mol 

P=100.5 atm ; T=151.2 °K ; Vm  0.0694(lt )

________________resp.

PROBLEMA 18. –Para el CH4, determinar los coeficientes B y C de la

ecuación de Van Der Waals cuando esta se encuentra
expresada como un desarrollo del virial de potencias
(1/Vm) , Pc = 45.6 atm, Tc=190.6 °K

SOLUCIÓN.
a  
La ecuación de Van Der Waals :  P  2 (Vm  b) RT (1)
 V
m 

PVm B C
La ecuación del Virial : RT 1  V  V 2  .................. (2)
m m

De alguna manera la ecuación (1) debe tener la forma de la ecuación (2) y

de esa forma por comparación hallar los coeficientes B y
C
RT a Vm
De (1) despejando P  P V  b  V 2 // *
m m RT
PVm V a 1
 m  * Que se puede escribir como:
RT Vm  b RT Vm
PVm 1 a 1
  *
RT b RT Vm (3)
1
Vm
1
El término 1  b se lo expresará como una serie de potencias siempre
Vm
b
que 1
Vm
1 b
Según Taylor 1  x  x 2  ............... en nuestro caso x
1 x Vm
2
1  b   b 
1        ...................
Por tanto: 1
b  Vm   Vm  (4)
Vm
2
PVm  b   b  a 1
Sustituyendo (4) en (3): RT
1        * que ordenando:
 Vm   Vm  RT Vm
PVm  a  1 b2
1   b   *   ...................... (5)
RT  RT  Vm Vm 2

Por comparación entre (2) y (5) se halla que:

a
B b 
RT
(6) y C b 2 (7)
las constantes a y b en función de las condiciones críticas:
27 * (Tc ) 2 * R 2 R * Tc
a (a) y b
8 * Pc
(b)
64 * Pc
Sustituyendo valores:
27 * 190.62 * 0.0822
Reemplazando valores en (a): a 
64 * 45.6
atm * l 2
a  2.26
mol 2
0.082 * 190.6
Reemplazando valores en (b): b
8 * 45.6

l
b 0.0428
mol
Sustituyendo valores en (6) y (7) respectivamente:
 2.26   lt  lt
B  0.0428    
0.082 * 273.15   mol 
 B   0.0581
mol

 lt 
2
lt 2
C  (0.0428) 2    C 1.832 * 10 3
 mol  mol 2
___________________________resp
PROBLEMA 19. –Mediante una bomba de presión se introduce aire a un
recinto de volumen 10 litros. El volumen máximo del
cilindro de la bomba es de (1/2) litro. Cuando el pistón
desciende la válvula (a) se abre y la (b) se cierra . Si la
presión inicial es de 1 atm y todas las transformaciones
son isotérmicas,¿cuántas emboladas completas (de ida y
vuelta) serán necesarias para aumentar la presión a 100
atm?. Se supone que el gas se comporta idealmente.

0.5 litros B 0.5 litros B

0.5 litros 0.5 litros
B B

A A A A

10 litros 10 litros 10 litros 10 litros

SOLUCION:

CONDICIONES EN ÉL EMBOLO:
VP=0.5 lt , P=1 atm , T=T
CONDICIONES DE TRABAJO EN EL RECIPIENTE
V=10 lt , P=1 atm, T=T
Inicialmente en el recipiente existirá cierta cantidad de aire
Pi * V 1 * 10  mol  121.95  mol 
ni   ni   
0.082 * T   K 
 ni  
T  K 

R *T

Cantidad de aire (en moles) que se encontrarán en el recipiente cuando se

hayan llegado a las 100 atm
Pf * V 100 * 10  mol  12195.122  mol 
nf   nf   
0.082 * T   K 
 nf 
T
 
R *T  K 

por tanto la cantidad de aire que se debe introducir:

12195.122  121.95  mol 
nint  n f  ni  nint 
T
  
 K 
12073.2  mol 
n int   
T  K 
Por otra parte la cantidad de aire (en moles) que se introduce al recipiente
en cada embolada:
P *Vp 1 * 0.5  mol  6.097  mol 
nemb   nemb   
0.082 * T   K 
 nemb  
T  K 

R *T
por tanto mediante una simple regla de tres:
 6.097  mol 
Si 1 embolada 
T  K 


12073.2  mol 
X emboladas T
 
 K 
De donde:
X = 1981 emboladas
__________________________________resp

PROBLEMA 20. –Se desean secar 10 Kg de un sólido húmedo, cuya

humedad es del 5% hasta conseguir un sólido del 2% de
humedad mediante una corriente de aire que está con el
10% de humedad relativa a 20°C y 1 atm de presión total;
el aire luego de pasar por el sólido húmedo sale a 20 °C y
una humedad relativa del 70%,a 1 atmósfera de presión
total. ¿Cuál será el volumen de aire (del 10% de humedad)
necesarios?
SOLUCION
aire
A1 T=20°C
P=1 atm
humedad relativa=10%

solido humedo =10Kg secador solido humedo

humedad=5% E1 E2 humedad=2%

aire
A2 T=20°C
P=1 atm
humedad relativa=70%

ANALISIS PARA ÉL SÓLIDO

Corriente de entrada (E1):
Debido a la humedad (5% de agua) entonces 10 Kg. 

 sólido sec o mss 9.5Kg


 agua mH 2O( E1) 0.5Kg
Corriente de salida (E2):
Humedad 2%  xH 2O ( E 2)
 0.02 pero se sabe que:

xH O ( E "2 ) 
2
mH
(1)
 xH 2 O ( E 2 ) * mss
De (1): mH 2 O ( E 2 )  sustituyendo valores
1  xH 2 O ( E 2 )
0.02 * 9.5
mH 2 O ( E 2 )  Kg
1  0.02

mH 2 O ( E 2 )  0.1939 Kg
Por tanto por conservación de la masa: la cantidad de agua que pierde el
sólido al pasar por el secador es absorbida por el aire
entonces:
mabs  mH 2 O ( E1)  mH 2 O ( E 2 )
mabs (0.5  0.1939) Kg
mabs 0.3061Kg Expresado en moles nabs 17.01mol

ANALISIS PARA EL AIRE:

Corriente de entrada (A1):

nH 2 O ( A1) Pv *  i
Fracción molar del agua X H 2 O ( A1)  nH 2 O ( A1)  nAS

PT *100
Sustituyendo valores y tomando la segunda igualdad:
nH 2 O ( A1) 17.54 * 10 nH 2 O ( A1)
nH 2 O ( A1)  nAS

760 *100
 nH 2 O ( A1)  nAS
0.00231 (1)

de la ecuación (1) despejando nH 2 O ( A1)  nH 2 O ( A1)  2.3133 * 10 3 * nAS

(2)

Corriente de salida (A2)

nH 2 O ( A2 ) Pv *  f
Fracción molar del agua X H O ( A 2)  n 
H O ( A 2 )  n AS PT * 100
2
2

Sustituyendo valores y tomando la segunda igualdad:

nH 2 O ( A 2 ) 17.54 * 70 nH 2 O ( A 2 )
nH 2 O ( A2 )  n AS

760 * 100
 nH 2 O ( A 2 )  n AS
0.01615 (3)

Ahora de (3) despejando nH O ( A 2)  2

0.01642 * n AS  nH O ( A 2 ) (4) 2

Por otra parte de un balance másico se deduce que:

#moles de agua salida (A2) = #moles de agua entrada (A1) + # moles
absorbidos
nH O ( A2 )  nH O ( A1)  nabs 
2 2
nH O ( A 2 )  nH O ( A1)  17.01mol
2 (5) 2

Sustituyendo (5) en (4): 0.01642 * n AS  nH O ( A1)  17.01mol 2

Despejando: 0.01642 * n AS  17.01mol  nH O ( A1) (6) 2

Sustituyendo (2) en (6): 0.01642 * n AS  17.01mol  2.3133 * 10  3 * n AS

Despejando n AS (# moles de Aire seco)  nAS 1205.81mol
3
De la ecuación (2): nH O ( A1)  2.3133 *10 * 1205.81mol
2
 nH 2 O ( A1)  2.7895mol
Por tanto el # de moles totales entrantes de la corriente A1 serán:
nT ( A1) (2.7895  1205.81)mol  nT ( A1) 1208.6mol
nT ( A!) * R * T
Finalmente el volumen necesario: V 
P

1208.6 * 0.082 * 293

V  (lt )
1

V  29040lt  29.04m3 __________________________________________

___resp

PROBLEMA 21.-Determine la temperatura de Boyle en términos de las

constantes para la ecuación de estado:

2
 8  P  T    T   
PVm  RT * 1  *   *  c  * 1  4 c   
 57  Pc   T    T   

Donde: R, Tc , Pc son constantes:

SOLUCION:
Según la condición para hallar TB = Temperatura de Boyle se tiene que
cumplir:  (T ) 0
Para la ecuación de estado del problema
2
8  P   Tc    Tc  
 (T )  *   *   * 1  4  
 
57  Pc   T   T  
se reemplaza T = TB y  (T ) 0
2
8  P   Tc   T  
Por tanto haciendo cumplir la condición: *   *   * 1 
57  Pc   TB  
4 c   0
  TB  
Despejando se halla que: TB  2 * TC
_____________________________________resp

PROBLEMA 22.- 1 caldero de forma cilíndrica vertical de 2 metros de

altura completamente cerrada contiene agua hasta una altura de 20 cm ,
con vapor ( saturado) a 1 atm. Si el agua se calienta a 200°C , la presión
de vapor saturado se eleva a 16 atm. ¿Cuánto descenderá
inicial final el nivel del
agua? Dato adicional  H O ( L ) 1( g / cc)
2

SOLUCION: datos T=200°C

2m Pv =1atm
Pv=16 atm.
T=100°C


h
0.2 m
mm h
Como el recipiente es cerrado entonces:
# de moles de agua al inicio = # de moles de agua al
final
nINICIO  nFINAL ()

Para el inicio:
nINICIO  nV ( I )  nL ( I ) (*)
PARA EL VAPOR
Se supone que el vapor se comporta como gas ideal entonces:
Pv( I ) * VVAP ( I )
nV ( I )  (1)
R * T( I )
Donde VVAP ( I )  A * ( 2  0.2) m  VVAP ( I )  A * (1.8) m (2)
Pv( I ) * A * 1.8m
Sustituyendo (2) en (1): nV ( I )  ; reemplazando valores y
R * T( I )
despejando variables:
nV ( I ) 1atm * 1.8m
 nV ( I ) mol
A atm * m3  58.85 (3)
0.082 * 10 3 * 373 K A m2
 K * mol

PARA EL LÍQUIDO
nL ( I ) VLIQ ( I ) *  * M H 2 O
Pero VLIQ ( I )  A * 0.2m
Por tanto: nL ( I )  A * 0.2m *  * M H O sustituyendo valores:
2

1000 Kg 1000mol mol

nL ( I )  A * 0.2m *
1m3
*
18Kg  nL ( I ) 11111 .11 * A (4)
m2
Reemplazando (4) y (3) en (*):
 mol   mol   mol 
nINICIO 58.85 * A 2   11111 .11 * A 2   nINICIO 11169 .961 * A 2 
 m   m   m 
(5)

Ahora para el estado final: nFINAL  nV ( F )  nLIQ ( F ) (**)

Pv( F ) * VVAP ( F )
PARA EL VAPOR: nV ( F )  (6)
R * T( F )
Pero VVAP ( F )  A * ( 2m  h) (7)
Pv( F ) * A * (2m  h)
(7) en (6): nV ( F )  reemplazando valores:
R * T( F )
16atm * A * (2m  h)
nV ( F )  mol
0.082 * 10 3
atm * m3
* 473 K
 nV ( F )  412.52 * A * (2m  h)
m2
 K * mol
(8)

PARA EL LÍQUIDO:
nL ( I ) VLIQ ( F ) *  * M H 2 O (9)pero VLIQ ( F )  A * h (10)
(10) en (9): nL ( I )  A * h *  * M H O reemplazando valores:
2

1000 Kg 1000mol  mol 

nL ( I )  A * h *
1m3
*
18Kg  nL ( I ) 55555.56 * A * h 3 
 m 
(11)
reemplazando (11) y (8) en (**):
 mol 
nFINAL  412.52 * (2m  h)  55555.56 * h  * A 3  (12)
 m 
sustituyendo (12) y (5) en ():
 mol  mol
11169 .961 * A 2   412.52 * (2m  h)  55555.56 * h  * A * 3
 m  m
de donde despejando: h 0.1876m
Según la figura: 2m  h  h  h 0.2m  h
Sustituyendo valores: h 0.2m  0.187m
h 0.0124m 1.24cm
______________________________resp

PROBLEMA 23.- Un tubo en forma de J se llena con aire a 760 torr y 22

°C . El brazo largo está cerrado en la parte superior y
tiene 100.0 cm de longitud; el brazo corto tiene 40.00 cm
de altura . Se vacía mercurio a través de un embudo al
brazo abierto . Cuando el mercurio se derrama en la parte
superior del brazo corto .
¿Cuál el la presión del aire atrapado?. Sea “h” la longitud del mercurio en
el brazo largo.

SOLUCION
pi 760mmHg
DATOS:
T  22 C
Se asumirá que el mercurio se vacia
100cm lentamente de tal forma que la
cantidad de aire atrapado solo
será la que se encentra en el
z

A B
brazo largo.
40 cm
h
Se supondrá también un proceso isotérmico.
Bajo esa condiciones:

Aplicando Boyle: Pi * Vi  Pf * V f (1)

Ahora de la figura:

Vi 1000mm * A y V f  (1000mm  h) * A
donde A: área de la sección transversal del tubo
Sustituyendo Vi y Vf en (1): Pi * (1000mm * A)  Pf * (1000mm  h) * A
Pi* *1000mm
Reduciendo y ordenando: Pf  (2)
(1000mm  h)
por otra parte por Pascal: PA = PB (3)
PA  z  P0 (*) (donde P0= Presión atmosférica = 760mmhg) y
PB  Pf (**)

además que: z + h = 400mm  z = 400 mm – h (***)

sustituyendo (***) en (*): PA  400 mm - h  P0 (****)
reemplazando (****) y (**) en (3): Pf  400mm  h  P0 (4)
Pi* * 1000mm
(2)=(4)  400  h  760mm
(1000mm  h)
ordenando: h 2  2160h  400 * 103 0
h1 1955.44mm
resolviendo la ecuación cuadrática: h  204.55mm
2

se toma en cuenta a h2  h  204.55mmHg

por tanto recurriendo a la ecuación (4) :
Pf  400mmHg  204.55mmHg  760mmHg

Pf 955.45mmHg
___________________________________resp

PROBLEMA 24.-Expanda la ecuación de Dieterici en potencias de Vm -1

para transformarla a la forma de Virial.

SOLUCION: Sea la ecuación de estado de Dieterici:

a
 
 P*e

Vm* R*T  Vm  b   R * T
 (1)
 
 A B 
Y la ecuación del virial: PVm  RT   2  .................  (2)
 Vm Vm 

Por tanto de alguna forma se debe llegar de (1) a (2):

  a
 Vm
Entonces:  P * e Vm*R*T

 Vm  b   R * T
 //* (V  b)
  m
a

 a
 R * T * Vm e Vm * R *T
 P * Vm * e Vm * R *T  Ordenando  P * Vm  RT
  Vm  b  1  b 
  
 Vm 
(*)
a

e Vm * R *T

Ahora f Vm     (3) se expresará en forma de una serie de

1  bV 
 m

potencias.
a
x

Antes CV: 1/ Vm = x en (3): eR *T

(4)
f ( x) 
1  bx 
Ahora según Taylor:
2
( x  a)
f ( x)  Pn ( x)  f (a )  f (a ) * ( x  a )  f (a ) *  ........
2!
En nuestro caso a 0 por tanto:
2
( x)
f ( x)  Pn ( x)  f (0)  f (0) * x  f (0) *  ........ (5)
2!
Entonces:
a
x
e R *T
 f ( x 0) 1 (6)
f ( x) 
1  bx 
a

f ( x) 
  a
RT
e R *T
x


b*e
a
R *T
x
 f ( x 0) b 
a
(7)
RT
1  bx  1  bx  2
a a

f ( x) 
 a
RT
 *e2
R *T
x


 2ab
RT
* e R *T
x


2
2b * e
a
R *T
x

1  bx  1  bx  2
1  bx  3

2
 a  2ab
f ( x 0)     2b 2 (8)
 RT  RT

a
x
e R *T  a    a  2 2ab  x2
(6), (7), (8) en (5): f ( x)  1   b   x       2b 2  *
1  bx   RT    RT  RT  2


Regresando a la variable inicial: x = 1/Vm 

a
2 2
1 e Vm * R *T
 a  1   a  ab   1 
f( ) 1   b  *      b 2  * 
  V m 
 (9)
Vm 1  b / Vm   RT  Vm   2 RT  RT 
2
  a  1   a 
2
ab  
 2  1  
(9) en (*) : P * Vm  RT 1
 
  b   *  
RT  Vm   2 RT 
 
RT
 b *  
 V m  
    
 2
 1  a2   1  
Ordenando: P * Vm  RT   RTb  a  *    ab  RTb 2  *   (10)
 Vm  2 RT   V m  


Ahora por comparación entre (10) y (2) se determinan:

A  RTb  a
a2
B   ab  RTb 2
2 RT
_________________________________________resp.

PROBLEMA 25. - Se quiere distribuir 283000 dm 3 de un gas natural de

composición 20% de metano y el resto etano y este gas se
encuentra almacenado (en la planta ) a 100 atm y 100°F. El
se distribuirá en botellones que pueden contener 130 lb a
la presión máxima leída en el manómetro de 2500 PSI.
Determinar el número de cilindros necesarios usando:
a) la ecuación de estado mas aconsejable
b) el método de las propiedades seudo críticas

Gas Pc (Atm) Tc (°K)

Metano 45.8 190.7
Etano 48.8 350.3

SOLUCION:

cilindro1
m=130 lb

a) se utilizará la ecuación de
Van Der Walls
cilindro 2
m = 130 lb

V=283000 litros cilindro3  an 2 

P=100 atm
m=130 lb  P  2 (V  nb) nRT
T=378.78°K  V 

Donde n = # de moles totales

Como en este caso se trata de
una mezcla de gases entonces
cilindro n
la ecuación de Van der. Walls.
m=130 lb
  an 2 
P
 V2
 (V  nb) nRT
 (*)
 
Donde a, b constantes promedio

EN EL TANQUE GRANDE:
Composición másica: 20% Metano (M) y 80% Etano €
Hallando las composiciones (fracciones) molares: suponiendo 100g de
gas:
20 gM 1molM 
nM 100 gGAS * * 1.25molM 
100 gGAS 16 gM 
  nT 3.917mol
80 gE 1molE
nE 100 gGAS * * 2.667molE 
100 gGAS 30 gE 
las fracciones molares:
1.25mol 2.667 mol
xM 
3.917mol
0.3191 ; xM 
3.917 mol
0.6809

ahora para hallar las constantes a y b:

27 Tc 2 * R 2 R * Tc
las fórmulas: a * (1) y b
8 * Pc
(2)
64 Pc
para el METANO : Pc = 45.8 atm , Tc =190.7 °K ; sustituyendo
valores en (1) y (2)
27 (190.7 * 0.082) 2  atm * l 2   atm * l 2 
aM 
64
*
45.8
 2 
  aM  2.25 2 

 mol   mol 
0.082 * 190.7  l   l 
bM   
8 * 45.8  mol 
 bM 0.0427 
 mol 
para el ETANO : Pc =48.8 atm ; Tc =350.3 °K ; sustituyendo
valores en (1) Y (2):
27 (350.3 * 0.082) 2  atm * l 2   atm * l 2 
aE 
64
*
48.8
 2 
  aE 7.133 2 

 mol   mol 
0.082 * 350.3  l   l 
bM   
8 * 48.8  mol 
 bM 0.0736 
 mol 
Como paso siguiente se calculan las constantes promedios:
Para : a x * a  x * a
M M reemplazando valores:
E E

atm * l 2
a 0.3191 * 2.25  0.6809 * 7.133  a 5.277
mol 2
Para: b  xM * bM  x * bE reemplazando valores:
l
b  0.3191 * 0.0427  0.6809 * 0.0736  b 0.0637
mol
Sustituyendo valores en (*) :
 5.277 * n 2 
100  (283000  0.0637 * n) n * 0.082 * 310.78
 283000 2 
 Luego de desarrollar:
 12 3 5 2 6
4.197 * 10* n  1.865 * 10 * n  31.854 * n  28.3 * 10 0
Resolviendo la ecuación: n  2.47942 * 106 mol
Donde n = # de moles que existen en el recipiente grande:

EN LOS CILINDROS:

Cantidad que se puede almacenar en cada cilindro: mCIL 130lb

Llevando a moles:
Composición del gas 20% metano y 80% etano
453.6 gGAS 20 gM 1molM 
nM 130lbGAS * * * 737.1molM 
1lbGAS 100 gGAS 16 gM 
  nCIL 2309.58mol FINALMEN
453.6 gGAS 80 gE 1molE
nE 130lbGAS * * * 1572.48molE 
1lbGAS 100 gGAS 30 gE 
TE:
2.47942 * 106 mol
# CILINDROS   # cilindros 1074
2309.58mol
___________________resp a)

a) mediante el método de las propiedades Seudo críticas

PARA EL TANQUE GRANDE:
Se utilizará la ecuación de estado: PV  ZnRT (**)
Donde Z  Z (Tc , Pc)
Tc Temperatura seudo crítica
Pc Presión seudo crítica se hallan de la siguiente forma:
Pc  xM * PcM  xE * PcE 
Pc  0.3191 * 45.8  0.6809 * 48.8  Pc  47.843atm
Tc  xM * Tc M  xE * Tc E 
Tc 0.3191* 190.7  0.6809 * 350.3  Tc  299.372 K

Pc 47.843atm 
Por tanto con:  recurriendo al gráfico generalizado se
Tc 299.372 K 
lee : Z 0.35
Por tanto de la ecuación (**) despejando “n” y reemplazando valores:
P *V 100 * 283000
n
Z * R *T
 n
0.35 * 0.082 * 310.78
mol  n 3.173 * 106 mol
PARA UN CILINDRO:
Del anterior inciso se determinó que un cilindro puede contener:
nCIL  2309.6mol
Por tanto:
 3.173 * 106 mol
# cilindros  1374
2309.6mol
cilindros___________________________resp b)

PROBLEMA 26.-En un cilindro cerrado por ambos extremos se

encuentra un émbolo poroso de fácil movilidad (sin
fricción) y masa despreciable, en cada lado de la cual hay
2 mol de émbolo permeable solo al
hidrógeno
oxígeno mas
dos moles de
V1 V2
Hidrógeno y 3 2 mol O2 3 mol O2
moles de 2 mol N2 h1
P2=1 atm
oxigeno (vea P1=1.5 atm
figura),
inicialmente el
compartimiento de la izquierda está a 1.5 atm de
presión y 300 ºK de temperatura.
El émbolo poroso de fácil movilidad es permeable solo al
hidrógeno (el hidrógeno puede pasar por el émbolo hasta que se
establece el equilibrio) y no así el oxígeno. Calcule el cambio de
presión manométrica (manómetro A) cuando el sistema alcanza el
equilibrio) a temperatura constante (La Paz).

SOLUCION.-
Primero se hallará la presión manométrica cuando el cilindro se
encuentra en sus condiciones iniciales.
Balance de presiones en el manómetro:

Según pascal: PA  PB
P atm=495mmHg
Pero PGAS  Patm  h1
Pgas h1  PGAS  Patm (1)
A B
h1 Reemplazando valores en (1):
h1 760mmHg  495mmHg
PB h1  265mmHg
PA

Ahora se deja que el sistema llegue al equilibrio, bajo esas

circunstancias:

Con los datos de la figura: Cálculo de V1i y de V2i

 n1i * R * T n2i * R * T
V1i  V2i 
P1i P2i
4 * 0.082 * 300 3 * 0.082 * 300
V1i  (lt ) V2i  (lt )
1.5 1
V1i 65.6(lt ) V2 i 73.8(lt )

V1i=65.6lt V2i=73.8 lt V1f V2f

2 mol O2 2 mol O2 3 mol O2
3 mol O2 h1
2 mol N2 1 mol N2
P1i=1.5 atm P2i=1 atm 1 molN2 h2
P1f
P2f=

por tanto:

EN EL EQUILIBRIO:
Para el Nitrógeno:
Como la membrana es permeable solo al hidrógeno, entonces el
hidrógeno se expande isotérmica mente desde V1i = 65.6 lt
hasta VT = (65.6+73.8) lt = 139.4lt
Por tanto: PN i *V1i  PN f * VT
2 (1) 2

nN 2 1 * R * T 2 * 0.082 * 300
Pero: PN i   atm  PN 2 i 0.75atm
2
V1i 65.6
Reemplazando valores en (1): 0.75atm * 65.6lt  PH 2 f * 139.4lt
Entonces: PN f 0.35294atm 268.235mmHg
2

Para el oxígeno:
Tanto al principio como en el equilibrio ambos compartimientos forman
el volumen del recipiente  V1 f  V2 f VT 
139.4lt V1 f  V2 f (2)
Por otra parte para el oxígeno del recipiente 1: Po1i * V1i  Po1 f * V1 f
(3)
Para el oxígeno del recipiente 2: Poi 2 * V2i  Po f 2 * V2 f
(4)
Además que en el equilibrio (como el pistón es móvil y sin fricción) se
debe cumplir
Po1 f  Po f 2  P (5)
Reemplazando (5) en (3) y (4):
Po1i * V1i  P * V1 f (6) Po i 2 *V 2i  P *V 2 f
(7)
Po1i *V1i Po i 2 * V 2i
Ahora (6) y (7) en (2): 139.4lt  
P P
0.75atm * 65.6lt 1atm * 73.8lt
Sustituyendo valores: 139.4lt 
P

P
De donde P 0.889atm 675.43mmHg
 Además según (5) : P  Po f 2 675.43mmHg

Por tanto la nueva presión manométrica: Balance de presiones

PA  PB

P atm=495mmHg Pgas  h2  Patm

PGAS PH 2 f  Po f 2
h2  Po f 2  PN 2 f  Patm
h2
A B

PA PB

h2 (675.43  268.235  495)mmHg

h2 448.665mmHg

por tanto h h2  h1 (448.665  265)mmHg

h 183.665mmHg
______________________________________resp
PARTE I-B

TEORIA CINETICA DE LOS GASES

PROBLEMA 27. -Un gas “A” tarda 2.3 veces mas en experimentar
efusión a traves de un orificio,que la misma cantidad de
nitrógeno.¿Cuál es la masa molar del gas A?
SOLUCIÓN:

Velocidad _ N 2 M
Según Graham  A
Velocidad _ gas _ A M N 2
Velocidad _ N 2 M
Por condición del problema: 2.3  A
Velocidad _ gas _ A M N2
Tomando la segunda igualdad ademas, M N  28 g mol , sustituyendo
2

valores:

MA
2. 3 
28( g / mol )
 despejando

M A 148.12 g 
 mol 
_________________________________resp

PROBLEMA 28. -Exactamente 1 dm3 de N2 a presión de 1 atm, tarda

5.80 minutos en experimentar efusión a través de un
orificio.
¿Cuánto tardará el He para experimentar efusión en las mismas
condiciones?

SOLUCION:
DATOS
El N2: V=1 lt; P=1 atm El He: V=1 lt; P= 1 atm
Tiempo=5.8 min=348seg; tiempo =?

Para el nitrógeno:
La presión de un gas en función de la velocidad media al cuadrado:
m*u 2
P (1)
3V
Donde: P= presión del gas (Pa)
V= volumen que ocupa el gas (m3)
u Velocidad media del gas (m/s)
m = masa del gas (Kg)
3VP
Despejando de (1):  u  (2)
m
Según datos del problema:
V 1lt 0.001m3 ; P 1atm 1.01325 * 10 ( Pa)
5

28 g 1Kg
Se trabajará con un mol de gas N2  m 1mol * *
1mol 1000 g 
m=0.028Kg
3 *1.01325 * 105 * 0.001  m 
Sustituyendo valores en (2): u    
0.028  s
m
u 104.19 
 s
d
, pero u 
t
 d u * t
Sustituyendo valores: d (104.19 * 348)m  d 36258.12m
Ahora según Graham (ya que ambos gases se encuentran a la misma
presión):
Velocidad _ He u ( He) M N 2
 
Velocidad _ N 2 u ( N 2 ) M He
M N2
Queda: u ( He)  * u (N2 )  sustituyendo valores
M He
28 m m
u ( He)  * 104.19   u ( He) 36260.0
s
4.003  s
La distancia que debe recorrer el átomo de He debe ser el mismo que
recorrió la molécula de N2 por tanto:
d
u ( He) 
t
donde:
d = distancia recorrida por el átomo de He = distancia recorrida por la
molécula de N2
t = Tiempo empleado por el átomo de He en recorrer “d”

d
despejando y sustituyendo valores t 
u (He) 
36260
t ( seg )
275.66
t  2.19min
_______________________________resp
PROBLEMA 29. -¿Cuál es la energía cinética total de 0.5 mol de un gas
monoatómico ideal confinado a 8 dm3 a 200 Kpa. ?
SOLUCION:
Datos n = 0.5 mol; V = 8 dm3 =0.008 m3; P = 200 Kpa =200000 Pa
La energía cinética de un gas en función de la presión y el volumen:
3
EK  PV
2
3
Sustituyendo valores: EK  0.008 * 200000 J 
2
EK  2400( J )
_______________________________________resp

PROBLEMA 30. -Se mantiene N2 a 152 kPa en un recipiente de 2lt a

298.15 °K. Si su masa molar es 28.0134 g*mol-1 calcule:
a) La cantidad de N2 presente
b) El número de moléculas presentes
c) La media de la raíz cuadrada de la velocidad de las moléculas
d) La energía cinética traslacional promedio de cada molécula
e) La energía cinética traslacional total del sistema
SOLUCION:
Datos P =152 kPa=152000 Pa; V=2lt=0.002 m 3; T=298.15 °K;
M=28.0134 g*mol-1
m
a) Suponiendo gas ideal: PV  nRT (1) pero n
M
(2)
MPV
Sustituyendo (2) en (1) y luego de despejar: m
RT
sustituyendo
valores
28.0134 * 152000 * 0.002
m
8.314 * 298.15
(g)  m 3.434( g )

___________________resp a)

b) N = n*L donde:
N = # de moléculas; n = # de moles del gas; L = ctte de Abogadro =
moleculas
6.023*1023 mol
Del anterior inciso se calcula el número de moles:
3.434
n ( mol ) 0.1226mol
28.0134
Por tanto el número de moléculas: N=0.1226*6.023*1023 (moléculas)

N=7.39*10 23 moléculas
___________________________ resp b)
 3RT
c) La Velocidad media al cuadrado: u2 
M
3RT
Por tanto u2  donde:
M
R = ctte universal de los gases (J/°K*mol)
T = temperatura del gas (°K)
M = masa molar del gas en cuestión (Kg/mol)
3 * 8.314 * 298.15  m 
Sustituyendo valores: u2   
28.0134 * 10 3  s 
u 2 515.23
(m/s)_________________________________resp c)
3
d) La energía cinética promedio de una molécula: K  K BT
2
donde KB = constante de Boltzmam=R/L=1.380622*10-23 (J/°K)
3
Sustituyendo valores: K  * 1.380622 * 10 23 * 298.15( J )
2
K  6.174 * 10  21 ( J )
_______________________________resp d)
e ) EK =N* K
Donde EK = Energía cinética total del sistema
Sustituyendo valores: Ek 7.39 *1023 * 3.174 * 10 21 (J)
(J) EK  2345.586
______________________________________________re
sp e)

PROBLEMA 31.-En el espacio interestelar se estima que existe

hidrógeno atómico a la concentración de una partícula por
m3 . Si el diámetro de colisión es 2.5*10 -10m, calcule la
trayectoria libre media  . La temperatura del espacio
interestelar es 2.7 °K.
1molec
SOLUCION: Datos: C  ; d c  2.5 * 10  10 m ; T  2.7 K
1m3
La fórmula para calcular “” :
V 1

2 *  * d c2 * N
  2 *  * d c2 * C
(*)
1
Sustituyendo valores en (*):  ( m)
2 *  * (2.5 * 10 10 ) 2 * 1
 3.6013 * 1018 ( m)
__________________________________resp

PROBLEMA 32.-El diámetro de colisión del N 2 es 3.74*10-10m a

298.15 °K y 101.325 kPa. Su velocidad promedio es 474.6
m*s-1 . Calcule la trayectoria libre media el número
promedio de colisiones ZA que experimenta una molécula
 en la unidad de tiempo, y el número promedio de
colisiones ZAA por volumen unitario por unidad de tiempo
para el N2.
SOLUCIÓN:
Datos: d C 3.74 * 10  10 m ; T = 298.15°K; P=101.325 kPa;
u  474.6( m / s )

V
Para calcular la trayectoria media libre se tiene:   2 *  * d c2 * N A
(1)
Donde V = volumen que ocupa el gas A
NA = # de moléculas del gas A en nuestro caso N2
NA
Por otra parte según gas ideal: PV  nRT (2) pero nA 
L
(3)
NA V R *T
(3) en (2): PV  RT  NA

P*L (4)
L
R *T
Sustituyendo (4) en (1):   2 *  * d c2 * P * L
sustituyendo valores:
8.314 * 298.15
 ( m)
2 *  * 6.023 *1023 * 101325 * (3.74 * 10 10 ) 2
 6.536 * 10 8 m ___________________________________resp

2 *  * d c2 * u * N A
El número de colisiones: ZA 
V
2 *  * d c2 * u * P * L u
Ordenando: ZA   ZA 

R *T
474.6
Sustituyendo valores en la última expresión: Z A  (s  1 )
6.536 *10 8
Z A 7.262 *109 ( s  1 )
________________________________resp

NA P*L
y finalmente Z AA  Z A *  Z AA  Z A *
2 * R *T
2V
3.631 *10 * 101325 * 6.023 *1023  1 
9

Sustituyendo valores: Z AA   3 
8.314 * 298.15  s*m 
 1 
Z AA 8.9386 *1034  3 
 s*m 
________________________resp
Fin de la parte I