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Refinacion

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7.1.1.2. Tratamiento de la fracción de Nafta.

7.1.1.2.1. Hidrotratamiento.

El hidrotratamiento (HDT) es actualmente, uno de los procesos químicos más importantes en las
refinerías, debido al constante aumento en el uso de crudos pesados y la disminución gradual de
los crudos ligeros. El proceso consiste en la adición de hidrógeno para inducir las reacciones de
hidrogenación e hidrogenólisis, con el fin de saturar los compuestos aromáticos o remover
elementos como azufre, nitrógeno y metales pesados, presentes en mayor proporción en los
crudos pesados y cuyos elementos u óxidos son definidos como tóxicos en términos ambientales.
Los procesos de HDT se pueden subdividir en hidrodesaromatización (HDA),
hidrodesnitrogenación (HDN), hidrodesmetalización (HDM), hidrodesoxigenación (HDO) e
hidrodesulfuración (HDS) dependiendo de los compuestos a saturar o elementos a remover. Para
que las reacciones anteriores se lleven a cabo, es necesaria la presencia de una corriente de H 2
de alta pureza, además de un catalizador para aumentar la velocidad de las reacciones.

La fracción nafta, salida de la parte alta de la columna de destilación contiene una mezcla de
todos los gases y de nafta total (punto de ebullición final (PF) 180°C o 150°C si los requisitos de
queroseno son altos). Antes de la separación en diferentes porciones más pequeñas, se pasa la
nafta por una unidad de hidrotratamiento.

Esta unidad consta de un bucle de carga de hidrógeno, presurizado por un compresor a través de
un reactor que contiene un catalizador. Esto facilita la transformación de los compuestos
contaminantes, más fáciles de evacuar. La reacción consume hidrógeno por lo que se realiza
constantemente una aportación de este, por lo general desde la unidad de reformado catalítico
que produce hidrógeno. La nafta y el sulfuro de hidrógeno formado se separan en sucesivos
separadores de bolas, en un proceso en el que se extrae un gas rico en hidrógeno enviado a
través del bucle y un gas rico en sulfuro de hidrógeno. A continuación, la nafta se hace pasar por
un striper, equipo que permite liberar el sulfuro de hidrógeno que sale por la parte superior del
separador como gases ácidos posteriormente tratados en unidades de aminas (intercambio
iónico).

Este concepto del circuito de reacción es idéntico a las unidades HDS de gasóleo. De hecho, el
azufre es un producto altamente corrosivo y los catalizadores contenidos en otras unidades son
atacados y se vuelven inactivos al paso de productos que contienen azufre. Por otra parte, los
otros productos comerciales extraídos de esta nafta, tales como el propano o el butano no deben
contener azufre o compuestos sulfurados.

Además, antes del fraccionamiento de la nafta en más cadenas menores, se elimina el azufre
contenido en esta fracción, combinándolo con hidrógeno para formar sulfuro de hidrógeno de
fórmula H2S, que se lleva a una planta Claus para producir azufre líquido. También se puede
mantener el corte total de nafta, sin hacer nuevas divisiones y utilizarlo como materia prima para la
planta de craqueo a vapor. El hidrógeno utilizado proviene de la unidad de reformado catalítico.

7.1.1.2.1. Estabilizador de Nafta.

La fracción de nafta total después del hidrotratamiento y de eliminar su azufre se envía como
alimentación a un estabilizador (o fraccionador). Esta columna funciona a una relación de reflujo
muy alta bajo una presión del orden de 5 a 10 bar con el fin de eliminar todo el gas y ajustar la
presión de vapor de la fracción de nafta. A la salida de esta unidad, todos los gases de C 4 (es
decir, butano y todos los gases más ligeros que este) se envían a la "planta de gas" para el
tratamiento.

En el estabilizador (también conocido como desbutanizador) la nafta se separa en dos fracciones:


nafta ligera y nafta pesada. La nafta ligera se envía para su almacenamiento como base de
mezcla (o blendstock en inglés) para su uso posterior en la fabricación de combustibles. La nafta
pesada se envía como materia prima para alimentar la unidad de "reformado catalítico". Cabe
señalar aquí que la nafta ligera, pesada y total estabilizada también se puede enviar en carga
(líquido o vapor) al craqueo por vapor.

7.1.1.3. Tratamiento de la fracción de queroseno.

7.1.1.3.1. Hidrotratamiento.

Dependiendo de las necesidades del proceso, el refinador puede establecer el punto inicial de
corte de queroseno en 150°C o 180°C, según que se busque queroseno corto o queroseno largo.
El punto de ebullición final de esta sección es generalmente de 225°C pero también puede llegar a
250°C. Si este corte proviene de un crudo MBTS (muy bajo contenido de azufre), no es necesario
su tratamiento. Si se trata de un crudo que contiene azufre, se envía la fracción a la unidad de
hidrotratamiento para eliminar el azufre que contenga. Este último, en presencia de hidrógeno se
transforma en sulfuro de hidrógeno que será enviado a la red de gas rico en H 2S y enviado en
carga a una planta Claus (de seguridad para con el medio ambiente).

La importancia que tiene la hidrodesulfuración en relación al medio ambiente, principalmente se


basa en la reducción de las emisiones de dióxido de azufre resultantes del uso de los
combustibles en vehículos automotores, aeronaves, locomotoras de ferrocarril, barcos, o las
plantas de petróleo. Es esencial la reducción de estos compuestos, ya que son perjudiciales para
el medio ambiente y pueden dar lugar al fenómeno de lluvia ácida.

Otro punto a destacar, son las instalaciones con las que cuenta la unidad de HDT para capturar y
eliminar el sulfuro de hidrógeno generado en el proceso. Esto tiene lugar mediante una corriente
de DEA pobre (dietanolamina sin sulfuro de hidrógeno) en contracorriente con el gas rico en H 2S a
través de un absorbedor. La DEA rica (dietanolamina con sulfuro de hidrógeno) debe de ser
regenerada para eliminarle el H2S del proceso de absorción, para que posteriormente en la unidad
de recuperación de azufre, el sulfuro de hidrógeno se transforme en azufre sólido mediante el
proceso Claus. Este proceso convierte el H2S presente en el gas ácido de amina en azufre
elemental, siendo la eficiencia de recuperación de azufre típica de la unidad Claus un 94%
aproximadamente.

La conversión de H2S a azufre se basa en una combustión controlada con aire, donde 1/3 del
H2S es oxidado a dióxido de azufre (SO2) y este, reacciona posteriormente con el sulfuro de
hidrógeno restante, obteniéndose azufre y vapor de agua.

Figura 1. Reacciones del proceso Claus.

Uno de los mayores retos del HDT de queroseno y otros derivados del petróleo, es la optimización
de las condiciones de proceso. Así como de los sistemas catalíticos empleados, con el fin de
remover los compuestos refractarios que contengan azufre y nitrógeno y adicionalmente el
contenido de aromáticos.

7.1.1.3.2. Tratamiento de ablandamiento (Unidad MEROX).

Otro método para la eliminación de compuestos de azufre contenidos en el queroseno es


mediante el procesado en una unidad de ablandamiento (sweetening) como la MEROX, un
tratamiento con sosa (hidróxido de sodio). Este método solo se utiliza para fracciones que
contienen pocos productos sulfurados especialmente mercaptanos. En este método, a diferencia
del hidrotratamiento, no se elimina el azufre contenido en la fracción, sino que se transforma. Los
corrosivos mercaptanos se convierten en disulfuros no corrosivos. Estos no se eliminan y
permanecen en la fracción, pero no tienen actividad corrosiva. La MEROX extractiva, variante del
proceso MEROX, puede eliminar el disulfuro formado.

El queroseno, despojado de azufre, se envía al almacenamiento para su uso en la fabricación de


JET A-1, combustible para aviones.

Las especificaciones técnicas del JET A-1 son bastante severas, especialmente desde el punto de
vista de la congelación, que tiene que estar por debajo del nivel de contenido en azufre del
producto. Las normas internacionales para el punto de congelación del JET A-1 son de -47°C. De
hecho, a 11 000 metros de altitud, la temperatura exterior puede bajar a -65°C, y uno puede
imaginar fácilmente las consecuencias para un vuelo si el combustible se congela en los
depósitos.
7.1.1.4. Hidrodesulfuración de la fracción de gasóleo.

La hidrodesulfuración es un proceso que se lleva a cabo en el refinado del petróleo, destinado a


reducir el porcentaje de azufre que se encuentra en las fracciones del petróleo. A continuación se
muestran las reacciones representativas del proceso:

Figura 2. Reacciones de hidrodesulfuración.

En este proceso, la alimentación que llega a la unidad de HDT, es mezclada con hidrógeno y
pasada por un catalizador de Co-Mo bajo adecuadas condiciones de presión y temperatura. En un
proceso así, se persigue romper los enlaces de carbono-azufre presentes y saturar con hidrógeno
las valencias libres resultantes. El objetivo es convertir el compuesto de azufre en los
hidrocarburos correspondientes, formándose adicionalmente sulfuro de hidrógeno. El proceso de
hidrodesulfuración además conlleva una reacción exotérmica. La velocidad de reacción aumenta
al incrementarse la temperatura y la presión parcial de hidrógeno.

En general las variables de proceso en la reacción de HDT, y por tanto en la HDS, son la
temperatura, presión, presión parcial de H2, relación gas/crudo y velocidad espacial del líquido por
hora (VELH). Estudios cinéticos han demostrado que la velocidad de reacción de la HDS,
aumenta con la reducción del contenido de azufre, el aumento tanto; de la temperatura como de la
presión parcial de H2, y velocidades espaciales bajas. Los valores de estas variables, dependen
de la calidad del crudo alimentado y las especificaciones de los productos, por ejemplo para
fracciones livianas de petróleo como las naftas, generalmente se manejan temperaturas entre los
260°C y los 343°C y presiones entre los 14 bar y los 34 bar, mientras que para fracciones más
pesadas, los rangos de temperatura y la presión se encuentran entre los 343°C a 427°C y 69 bar
hasta 138 bar respectivamente.
Referencias bibliográficas.

1. Miguel, Victor y Passini, Luis. (2010). “Hidrotratamiento de nafta y diesel en Refinería Bahía
Blanca: atendiendo a los futuros límites del azufre”. Petrobras Argentina S.A. pp. 74-76. Disponible
en línea en: [http://www.petrotecnia.com.ar/abril10/Sin/Hidrotratamiento.pdf].

2. Barbosa, Aida. et al. (2014). “HIDRODESULFURACIÓN DE CRUDOS DE PETRÓLEO: BASE


PARA EL MEJORAMIENTO DE COMBUSTIBLES. UNA REVISIÓN”. Avances en ciencias e
ingeniería. Vol 5. No. 3. pp. 37-60. Disponible en línea en:
[https://www.redalyc.org/pdf/3236/323632128003.pdf].

3. Riñones, Fernando. (2018). “UNIDAD DE HIDROTRATAMIENTO DE LA REFINERÍA DE


REPSOL DE A CORUÑA”. Universidade da Coruña. pp. 15-17. Disponible en línea en:
[https://ruc.udc.es/dspace/bitstream/handle/2183/21515/Ri
%C3%B1onesPascual_Fernando_TFM.pdf?sequence=2&isAllowed=y].

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