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EXAMEN DE HIDROMETALURGIA I Alex

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EXAMEN DE HIDROMETALURGIA I

NOMBRES Y APELLIDOS: OROSCO QUINTANA, ALEX

1. El potencial normal de óxido/reducción de la semireacción (𝑪𝒓𝟐𝑶𝟕−𝟐/𝑪𝒓+𝟑) es 1,33


Voltios. Calcular el potencial de óxido/reducción si el pH de la disolución es igual a 3 y
la concentración de ion dicromato y del ion cromo (III) es 1 M. Utilizar el método de
Nernts para resolver este problema.
SOLUCION:

Cr2O7/Cr+3

Cr2O7
Eo = 1,33 v
Cr+3
pH = 3 [Cr2O7−2] = [Cr+3] = 1M

14M + Cr2O7−2 + 6e− → 7H2O + 14H+ + 6e− = 0


a=0 b = −2 c = −7 m = 14 n= 6

Calculo de ph:
-log [pH]= -LOG[H+]
-log[pH]= - log [0.79]
= -0.10237

0.0591
Eh= 1.33-591(14) pH + + (log(Cr2O7)) − 2log(Cr+2)
6 6

Eh= 1.33-0.0541 14 pH
6

Eh= 1.33-0.4137
Eh=0.9163V
2. Determinar eEERF potencial l potencial de oxido/reducción del par galvánico
aplicando el método de Pourbaix en una solución alcalina de pH =
10.

DATOS: µ° (cal/mol)
Cu2O = -35000
Cu2O2- = - 43500
H2O = -56690
SOLUCION:

balanceando cargas, H y O:

Cu2O + H2O ⟶ CuO2− +2 2H+

Cu2O − CuO2−
2 − H2O + 2H + e = 0
+ −

a = 1; b = −1; c = −1; m = −2; n = 1


ΔG [(−43500) − (2(o)) − (−35000 − 568)]
E° = − =
th 2x 23060 2x 23060
E°th= 0,914V
(−43500) − (−91690)
Eth =
= 1.045
2x 23060

0.0591 Cu2O
E = 1.045 − 0.0591 pH + log [ ]
th
2 CuO2 2−

1
Eth = 1.045 − 59 + 0.0296 log [ ]
1
Eth = 1.045 − 0.59 + 0.0296 log 1
Eth = 0.4550
3. RESOLVER LAS SIGUIENTES PREGUNTAS:

A. En el diagrama de equilibrio Al-H2O. Obtener la reacción electroquímica total


cuando interactúan los equilibrios O2/H2O y Al+3/Al+2 y luego interpretarlas.

B. Encontrar las coordenadas del gráfico Eh-pH o el punto de coexistencia de estos dos
equilibrios termodinámicos.
2CuO2²¯ + 6H+ + 2𝑒¯ = Cu2O + 3H2O E20 = 2.56 − 0.18 𝑝𝐻

2CuO + 2𝐻+ + 2𝑒¯ = Cu2O + H2O E9 = 0.61 − 0.06 𝑝𝐻

SOLUCION:
O2/ H2O
Balanceando la reacción
O2 + 4H- + 4e 2H2O
O2 = especie oxidada. H2O = especie reducida.
O2 - 2H2O + 4H
a A + b B + c H2O + m H+ + n e- = 0

Eh= E°h - 0.0591 (m/n) pH + (0.0591/n) [a log(A) + log (B)]


a=1 b = -2 m =+4 n = +4
Eh= E°h - 0.0591 (4/4) pH + (0.0591/4) [a log (O2) + log (H2O)]

Eh= E°h - 0.0591 pH + 0.014775 [a log (O2) + log (H2O)]

Eh= E°h - 0.0591 pH

E° = Σγi μi / nF = a μ°A + b μ° B + c μ°H2O + m μ° H+ / nF

E° = μ°O2 - 2μ° H2O + 4 μ° H+ / 4 (23060)

E° = 0 - 2 (-56600) + 4 (0) / 4 (23060)

E°= 1.23 voltios

La ecuación final para el límite superior del H2O


es: Eh = 1.23 – 0.0591 pH
a. Al+3/Al+2
Al+3 +1e Al+2
Al+3 = especie oxidada. Al+2 = especie reducida.
Al+3 - Al+2 + 1e = 0
a = 1 b =1 c = 0 m = 0 n=+1
Eh= E°h - 0.0591 (m/n) pH + (0.0591/n) [a log(A) + log(B)]
Eh= E°h - 0.0591 (0/1) pH + (0.0591/1) [a log(Al+3) + log(Al+2)]
Eh= E°h

b. Encontrar las coordenadas del gráfico Eh-pH o el punto de


coexistencia de estos dos equilibrios termodinámicos.
2CuO2 2 ̄ + 6H + 2e ̄ = Cu2O + 3H2O E20 = 2.56 − 0.18 pH
2CuO + 2H+ + 2e ̄ = Cu2O + H2O E 9 = 0.61 − 0.06 Ph

4. Calcular ̅𝑪𝒑̅̅̅̅̅̅°|𝟑𝟕𝟑𝟐𝟗𝟖 para el ion HSO4- (anión simple).


S°298°K = 30.32 cal/mol-°K, los valores de aT y bT se obtienen de la tabla 1.4a
correspondiente.
5. Calcular el pH a 423°K de la reacción siguiente.

𝐻𝐶𝑢𝑂2¯ → CuO2¯² + H+
Para la [CuO2¯²] = 10 Molar y [𝐻𝐶𝑢𝑂2¯] = 10-3 Molar. Los demás datos necesarios se
-2

deben obtener de la tabla 1.5.

Ing° Eduardo MAYORCA B.

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