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    Diagrama de Fases de Una Sustancia Pura

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    Sara Alvarez
    Este documento describe los diagramas de fases de una sustancia pura, incluyendo los tres estados de la materia (sólido, líquido y gaseoso) y los cambios de fase, como la evaporación y condensación. Explica que los cambios de fase ocurren cuando el sistema pierde estabilidad termodinámica y que se pueden forzar cambios de fase sobrepasando los límites de estabilidad mediante la nucleación y crecimiento de una nueva fase.

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    DIAGRAMA DE FASES DE UNA SUSTANCIA PURA

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    DIAGRAMA DE FASES DE UNA SUSTANCIA PURA

    Una fase es un estado en una secuencia de posibles estados generalmente


    periódicos (e.g. fases de la luna). Las fases en termodinámica son los distintos
    estados homogéneos en los que se presenta una sustancia al ir cambiando su
    estado termodinámico (temperatura, presión o concentración). Los tres estados
    fásicos de la materia son: sólido, líquido y gaseoso. Para una sustancia pura de
    poca masa molar, como el CO2, el diagrama de fases esquemático se muestra en
    la Fig. 5.1, donde se ha incluido la nomenclatura usual para los cambios de fase.

    Diagrama de fases (p-T), y diagrama p-v-T de los estados de equilibrio de una


    sustancia pura como el dióxido de carbono, con la nomenclatura para los cambios
    de fase. Al paso de vapor a líquido también se le llama licuación (o licuefacción,
    que ambas formas vienen en el diccionario). A veces, se restringe la región
    supercrítica al cuadrante T>TCR, p>pCR, y también otras veces se restringe el
    nombre de vapor al estado gaseoso en equilibrio bifásico (así se dice, e.g., vapor
    de butano a la parte gaseosa dentro de la botella a presión, pero gas butano una
    vez que sale de la botella)

    Pero ¿por qué aparecen los cambios de fase, ¿cómo, y cuándo? ¿Son los
    cambios de fase nuevos datos que necesita la termodinámica, o consecuencias
    que se deducen de los datos vistos en el capítulo anterior, e.g. v=v(T,p) y
    cp=cp(T,p→0)? Pues sí, conocida la ecuación de estado en toda la región fluida y
    la capacidad térmica a presiones bajas (o un potencial termodinámico), puede
    calcularse las curvas de presión de vapor sobre líquido o sobre sólido, el punto
    triple, el punto crítico, etc., aunque, como en la práctica la ecuación v=v(T,p) se
    obtiene por ajuste de datos experimentales correspondientes a una región de
    valores de p y T bastante limitada, y aun así con cierta incertidumbre, sólo se
    podrán calcular con ella las características de los cambios de fase que allí se
    encuentren y con la incertidumbre correspondiente. Los cambios de fase aparecen
    cuando el sistema homogéneo pierde la condición de estabilidad (que era d2S>0
    para un sistema aislado, o d2G<0 para un sistema en contacto con un ambiente a
    p0 y T0), porque su separación en fases maximiza la entropía del conjunto. La
    manera de forzar un cambio de fase es sobrepasar ese límite de estabilidad
    (sobresaturación), formar gérmenes viables (nucleación), e ir añadiendo materia
    para el crecimiento de la nueva fase (burbuja, gota, o cristal).

    CARACTERISTICAS
    1. La entropía es una propiedad, por lo tanto, al fijar el estado del sistema se
    determina la entropía. 

    2. Al especificar dos propiedades intensivas se fija un estado. 

    3. La entropía puede expresarse en función de otras propiedades; pero estas


    relaciones son muy complicadas y no son prácticas para cálculos. 

    4. Los valores de la entropía en las tablas de propiedades se dan de acuerdo


    con un estado de referencia arbitrario. 

    5. Los valores de la entropía se vuelven negativos por debajo del valor de


    referencia. 

    6. El valor de la entropía en un estado específico se determina de la misma


    manera que cualquier otra propiedad. 

    7. En las regiones de líquido comprimido, vapor saturado, región de líquido-


    vapor, líquido saturado y vapor sobrecalentado, los valores se obtienen
    directamente de tablas en el estado especificado. 

    8. El cambio de entropía durante un proceso es la diferencia entre los valores


    de entropía de los estados inicial y final.

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