UNESR. Núcleo Félix Adam-Canoabo. Ingeniería de Alimentos.

Química Analítica. Instructor: Ing. Clodomiro Sojo F.

Lapso II-2020. Inicio: 02/ Noviembre/ 2020. Culminación: 19/ Marzo/ 2021.

PLAN DE EVALUACION:

Laboratorio: 30 %. Teoría: 70 %.

Dos evaluaciones individuales de 23 % cada una y una de 24 %.

CONTENIDO A EVALUAR

Primera evaluación. 01 de DICIEMBRE de 2020. (23%)

a) Cifras significativas. Relaciones ponderales deducidas de las ecuaciones químicas. Factor

químico o factor gravimétrico. Masa-volumen. Volumen-volumen. Disoluciones
cualitativas y cuantitativas. Concentraciones física: % m/m; % m/V; % V/V; ppm.
Concentraciones químicas: Molaridad, Molalidad, Normalidad. Disoluciones en los
procesos químicos no analíticos. Cambios químicos. Tipo de cambio químico. Análisis
Gravimétrico.

b) Química de las soluciones acuosas. Equilibrio químico. Ley de Acción de Masas.

Equilibrio iónico. Electrolitos fuertes y electrolitos débiles. Aniones y cationes. Ion
hidronio. Teoría de Bronsted – Lowry. Auto ionización del agua. Comportamiento
anfótero. Fuerza de los ácidos y las bases. Ácidos poliproticos. Indicadores. Soluciones
amortiguadoras. Sales acidas y sales básicas. Teoría de Lewis. Titulaciones y curvas de
titulación: acido fuerte-base fuerte; acido débil-base fuerte; acido fuerte-base débil.
Titulación por retroceso.

Segunda evaluación: 26 de Enero de 2021. (23%)

a) Uso de dos indicadores. Determinación de mezclas alcalinas: NaOH, Na2CO3, NaHCO3 o

mezclas compatibles de éstas. Determinación de halógenos por los métodos de Mohr,
Fajans y Volhard. Determinaciones complejometricas.

Tercera evaluación: 23 de Febrero de 2021. (24%)

b) Equilibrio de solubilidad. Relación entre el producto de solubilidad y la solubilidad de un

compuesto iónico. Alteración del equilibrio por cambio en la concentración de los iones.

c) Reacciones de oxidación – reducción. Balanceo. Adición de H+, OH- o H2O, para balancear
hidrógeno y oxígeno. Cálculos en titulaciones Redox.

RECUPERACIÓN: 16 de Marzo de 2021

BIBLIOGRAFIA

Química Analítica. Skoog-West-Holler. Cálculos de Química Analítica. Hamilton-Simpson

QUIMICA ANALITICA

FACILITADOR: Ing. CLODOMIRO SOJO F.

CIFRAS SIGNIFICATIVAS

Son aquellas que se conocen exactamente, más aquella en la que existe una incertidumbre en
menor o mayor grado. Por ejemplo, el número 23,48 contiene caracteres numéricos o cifras en
cuatro lugares, por lo cual se expresa como un número con cuatro cifras significativas. Al
colocarle unidades, ejemplo 23,48 g, indica el número de gramos, o de décimas de gramos o de
centésimas de gramo. Cuando el peso queda expresado por 23 g tiene sólo dos cifras
significativas y es de menor precisión. La exactitud de una medida viene expresada por el
número de cifras significativas. Si en un análisis no hay precisión existe un indicio de que se
puede desechar ese análisis. La precisión es la relación existente entre las diferentes medidas
realizadas. En la expresión de una magnitud cualquiera como: longitud, volumen, temperatura,
densidad, concentraciones, etc., deben considerarse las siguientes reglas:

1) El valor numérico de una magnitud dada debe tener tan sólo una cifra dudosa. Ejemplo,
si se tiene 44,7 +/. 0,1 g, no se puede colocar un cero o cualquier otra cifra después del
7.

2) Si no se requiere tanta precisión, las cifras correspondientes a un valor más preciso

deben eliminarse, pero la última cifra retenida se aumenta en una unidad si la cifra
siguiente, primera eliminada, es 5 ó mayor que 5. Si ella es que 5, la última cifra retenida
se deja en el valor que tiene.

Tanto el físico como el químico, así como en las distintas evaluaciones de laboratorio, trabajan
con valores resultantes de una medición y por ende con valores que expresan una magnitud
determinada, con una cierta imprecisión en la última cifra significativa. Esto obliga a revisar
detenidamente la exactitud a obtener en los cálculos matemáticos realizados con estos valores.

Ejercicios

1) Tres estudiantes, con balanzas de precisión distintas, pesan de un mismo cuerpo: 20,6
g; 25,12 g y 15,032 g. ¿Cuál es la cantidad pesada? R. 60,7 g

En la adición y sustracción de valores, la precisión del resultado debe extenderse

únicamente hasta las unidades en que aparece la primera indeterminación en
cualquiera de los datos.

2) 4,34 x 9,2 = 39,928 =40 0,0602 / (2,113 x 104) = 2,84903 x 106 = 2,85 x 106

En la multiplicación y división de valores, el número de cifras significativas en el

resultado es igual, al menor número de ellas en cualquiera de los datos. O sea, la
multiplicación y división van a estar afectadas por incertidumbre relativa de cifras
significativas.

3) ¿Cuántas cifras significativas existen en cada una de las siguientes expresiones:

0,062005; 31,4; 0,00625; 2,81; 0,60025; 1,008; 0,4044; 92,5; 0,0003: 0,01171

4) Efectuar; a) 4,137 + 2,81; b) 4,1374 – 0,063; c) 4,178 x 0,0037; d) (4,032 – 1,217) / 3,02
Cuando se realizan evaluaciones de cierto número de valores obtenidos de una experiencia o
análisis químico, se cometen errores, pudiendo ser resultados del azar y, en este caso no se
tomaron las consideraciones necesarias, ya que no puede ni se debe dejar al libre juego de las
influencias externas o internas que puedan estar presentes. Por otro lado, si el error es
sistemático, se pueden realizar tratamientos estadísticos para corregir los mismos. Para ello, se
utiliza el promedio o media aritmética; la mediana en la cual se toma el valor mayor y el menor
y, en el caso de tener un número par de medidas se tomarían los valores centrales. Para el caso
impar de medidas, se toma la que tiene igual número de medidas mayores y / o menores.

A través de la media y la mediana se tiende hacia la exactitud, pero no dan indicio de la precisión
de la medida.

En el caso de la desviación, puede ser absoluta que es igual al valor individual menos el valor
promedio y, la desviación relativa que viene representada por la desviación absoluta x 100
dividida entre el valor de referencia.

Ejemplo: sean los siguientes valores (18,29 + 18,20 + 18,28) / 3 = 18,25

Desviación: + 0,04; - 0,05; + 0,03

El resultado sería: 18,25 +/- 0,04

Para la desviación estándar, se utiliza la siguiente relación:

S = RAIZ CUADRADA DE (d12 + d22 +…+ dn2) / n – 1

Ejemplo: valor (%) d d2

22,64 + 0,06 0,0036

22,54 - 0,04 0,0016

22,61 + 0,03 0,0009

22,53 - 0,05 0,0025

S = RAIZ CUADRADA (0,0086) / 3 = 0,05

EL resultado sería 22,58 % +/- 0,05

La desviación estándar da aproximadamente un 68 % de límite de confianza.

RELACIONES PONDERALES DEDUCIDAS DE LAS ECUACIONES QUIMICAS.

Al disponer de la ecuación química igualada de una reacción química, como cada fórmula
representa no sólo la sustancia en estudio, sino también un peso molecular o peso fórmula, de
la misma se pueden establecer relaciones entre los pesos de dos cualesquiera materiales
reaccionantes y calcular, usando estas relaciones, la cantidad de sustancia si se conoce la otra.
Desde el puno de vista químico, estos cálculos tienen que realizarse determinando el número
de moles de la sustancia dada y el factor de conversión de uno a otro producto, el cual se obtiene
de la relación entre el número de moles entre ambas sustancias, establecido de la ecuación
química correspondiente. A partir de este número se calcula el peso de aquella sustancia o, en
su caso, de ser un gas, el volumen en las condiciones dadas.

Ejemplos:

a) En la obtención del ácido sulfúrico por el método de contacto, el azufre constituyente

de la pirita se transforma en ácido sulfúrico. Suponiendo una conversión total, calcular
la cantidad de ácido sulfúrico que puede obtenerse a partir de 5 toneladas de pirita de
una pureza del 93 % en FeS2.

A partir de la cantidad de pirita se obtiene la de FeS2 existente en ella, o sea:

5 Tm de pirita x (93 partes en peso de FeS2) / 100 partes en peso de pirita = 4,65 Tm de
FeS2.

Ahora bien, 1 mol de FeS2 produce 2 moles de H2SO4, el factor de conversión de moles
de FeS2 a moles de H2SO4 será: 2 moles de H2SO4 / 1 mol de FeS2, por consiguiente:

4,65 x 106 g FeS2 x (1mol de FeS2 x 2 moles de H2SO4 x 98,08 g H2SO4) /119,98 g FeS2 x 1
mol FeS2 x 1 mol de H2SO4) = 7,6 x 106 de H2SO4 = 7,6 Tm de H2SO4

b) El siguiente ejemplo corresponde al tipo de cálculo químico aplicable al análisis

gravimétrico, en el cual se determina la cantidad de una sustancia pura presente en un
producto comercial o en una mezcla al transformarla en otra sustancia, pura e insoluble,
que puede aislarse y ser pesada.

1000 g de una mezcla de carbonato sódico anhidro y carbonato potásico se tratan con
ligero exceso de ácido clorhídrico diluido. La disolución resultante se evapora, se lleva a
sequedad y se pesa. El residuo obtenido, que es una mezcla de cloruro de sodio y cloruro
de potasio pesa 1,091 g. calcular la composición de la mezcla original.

En la transformación de la mezcla, 1 mol de carbonato de sodio da 2 moles de cloruro

de sodio y, 1 mol de carbonato de potasio da 2 moles de cloruro de potasio. Entonces,
se x los g de Na2CO3 e Y los g de K2CO3, las cantidades correspondientes de sus cloruros
serán:

X g Na2CO3 x 1 mol de Na2CO3 x 2 moles NaCI x 58,46 g NaCI = 1,103 X g NaCI

106,0 g Na2CO3 x 1 mol Na2CO3 x 1 mol NaCI

Y g K2CO3 x 1 mol K2CO3 x 2 moles KCI x 74,56 g KCI = 1,079 Y g KCI

138,2 g K2CO3 x 1 mol K2CO3 x 1 mol KCI

 Se puede plantear ahora un sistema de dos ecuaciones con dos incógnitas:

X + Y = 1000

1,103 X + 1,079 Y = 1,091

Resolviendo queda que la mezcla contiene 50 % de Na2CO3 y 50 % de K2CO3

Ejercicios

1) Una moneda de plata, cuyo peso es de 4,836 g, se disuelve en ácido nítrico, y el líquido
obtenido se completa hasta 100 ml. Se toman 20 ml de esta disolución y se tratan con
nitrato de plata y el precipitado de cloruro de plata se filtra, lava, seca y pesa.
Obteniéndose 1100 g de AgCI. En el líquido filtrado se determina el cobre en forma de
CuO; el peso es 0,172 g. calcular el tanto por ciento de plata y de cobre en la moneda
analizada. R. 85,64 % Ag. 14,21 % Cu

2) 1,508 g de una mezcla de nitrato cálcico y nitrato de bario en estado puro, se transforma
en sulfatos al tratar la mezcla con ácido sulfúrico. Evaporando el líquido a sequedad la
mezcla de sulfatos pesa 1,314 g. calcular la composición de la mezcla de nitratos de
calcio y bario. R: 34,35 % Ca (NO3)2. 65,65 % Ba(NO3)2

3) Calcular las cantidades de Cu y de H2SO4 concentrado al 97 %, necesaria para obtener

en su reacción 1,0 kg de sulfato de cobre hidratado, CuSO4.5H2O.

R: 254,5 g Cu y 404,9 g de H2SO4 concentrado.

4) Calcular la cantidad de dicromato de potasio, K2Cr2O7, que se necesita para oxidar en

presencia de ácido sulfúrico 50 g de alcohol etílico, CH 3CH2OH, para llevarlo a
acetaldehído, CH3CHO. R: 106,4 g de K2Cr2O7 .

DISOLUCIONES. CONCENTRACION DE LAS DISOLUCIONES EN PROCESOS QUIMICOS.

Las disoluciones o soluciones están formadas por una cantidad de sustancia disuelta, conocida
como soluto, que puede expresarse en unidades físicas (g), o en unidades químicas (moles o
equivalentes gramo). Este soluto va a formar la disolución al ser disuelto en un solvente o
disolvente. Ahora bien, de esta mezcla intima de sustancias es necesario conocer exactamente
la proporción de la sustancia disuelta en la disolución, o sea su concentración. Esta
concentración puede ser cualitativa, en ese caso se habla de sustancias diluidas y concentradas.
Las concentradas a su vez se dividen en insaturadas, saturadas y sobresaturadas; donde el factor
soluto está en menor o mayor proporción que los solventes.

Las concentraciones cuantitativas, abarcan tanto concentraciones físicas como químicas.

En las concentraciones físicas se tienen: % en peso-peso; % peso-volumen; % volumen-volumen;

ppm = partes por millón.

En las concentraciones químicas se tienen: Molaridad, moles de soluto en 1 litro o dm 3 de

solución; Molalidad, moles de soluto en 1000 g de disolvente y Normalidad, equivalente gramo
de soluto en 1 litro o dm3 de solución.
Ejemplos:

a) En 35,00 g de agua se disuelven 5,0 g de ácido clorhídrico. La densidad de la disolución

a 20 ºC es 1,060 g/ cm3. Calcular la concentración de la disolución en: % en peso y en
gramos/ litro.

Soluto = 5 g de HCI; Solvente = 35 g agua. Solución = (5 + 35) g = 40 g

-. % peso = 5 g HCI x 100 / 40 g solución = 12,5 % de HCI

Gramos por litro = 1000 cm3 x 1,060 g/ cm3 = 1060 g de HCI

Y puesto que el 12,5 % es HCI, la cantidad de este en 1 litro de disolución, o sea, en 1060
g será: 1060 g disol. X 12,50 g HCI / 100 g disol. = 132,5 g HCI.

b) Un ácido nítrico concentrado, de densidad 1,405 g/ cm 3, contiene 68,1 % en peso de

HNO3. Calcular la molaridad, la normalidad y la molalidad de este acido.

Molaridad: peso de 1 litro de disolución= 1,405 g/ cm3 = 1405 g de disolución

Peso HNO3 por litro de disol. = 1405 g x 68,1 g HNO3/ cm3 /100 g disol. = 956,5 g HNO3

Normalidad: como 1 mol de HNO3 es igual a 1 equivalente gramo de HNO3, la normalidad

es igual a la molaridad. Esto es:

15,18 mol HNO3/lit.disol. x 1 equiv. g HNO3/mol HNO3 = 15,18 equiv. g HNO3/ lit.disol. =
15,18 Norma

Molalidad: los 15,18 moles de HNO3 por litro de disolución están disueltos en:

1405 g de disolución – 956,5 g de HNO3 = 448,5 g de agua

Molalidad = m = 15,18 mol HNO3/ 448,5 g H2O =

= 0,03385 mol HNO3/ g H2O = 33,85 g HNO3/ 1000 g H2O = 33,85 g HNO3/ kg H2O.

Ejercicios.

1) Calcular cómo pueden prepararse 250 g de una disolución de carbonato de sodio al 10

% de Na2CO3, a partir de la sal hidratada Na2CO3.10 H2O y agua. R: 67,5 g de carbonato
de sodio decahidratado y 182,5 g de agua.

2) Se ha preparado 1 kg de disolución de sulfato sódico que contiene 30,0 % de Na 2SO4. A

20 ºC esta disolución está sobresaturada respecto al Na2SO4.10 H2O, por lo que, al
agregar un cristalito del mismo a la disolución se separa sal hidratada hasta quedar la
disolución saturada respecto a este compuesto, la cual contiene 16,3 % del sulfato
anhidro. Calcular la cantidad de sulfato decahidratado que se separa. R: 493,1 g. de
sulfato decahidratado = 493,1 g de Na2SO4.10 H2O.

3) Calcular el volumen de disolución 0,4 Normal de hidróxido de potasio que contiene 2,50
g de KOH. R: 111,6 cm3.
4) Calcular el volumen necesario para preparar 3 litros de HCI 2 Normal, a partir de HCI
concentrado que contiene 35,2 % en peso y una densidad de 1,175 g/ cm 3. R: 529 cm3
de HCI.

5) Calcular el % en peso de KCI de una disolución que resulta de añadir 6 g de KCI a 80 g de

otra disolución de KCI al 12 % en peso. R: 18,14 % de KCI

6) ¿Qué cantidades de HCOOH al 24 % y al 14 % en volumen de ácido fórmico tienen que

mezclarse para preparar 1000 cm3 de HCOOH al 20 %? R: 600 ml de 24 % y 400 ml de
14 % de HCOOH.

7) ¿Qué cantidad en g de nitrato de cobalto cristalizado, Co(NO3)2.6 H2O, tiene que añadirse
a 600 g de agua para formar una disolución al 5 % en sal anhidra? R: 51,86 g

8) Se mezclan 200 ml de una disolución 0,3 normal de HCI con 300 ml de una disolución
0,1 normal de ácido nítrico. Calcular la normalidad de la disolución resultante respecto
a los iones hidrogeno, a los iones cloruro y a los iones nitrato. Asumir que al mezclar las
disoluciones no hay variación de volumen porque están muy diluidas. R: 0,18 N respecto
a H+; 0,12 N respecto a CI- y 0,06 N respecto iones NO3-.

9) Al disolver 180 g de NaOH en 400 g de agua, se obtiene una disolución con una densidad
1,340 g/ cm3. Calcular: a) % peso-peso; b) Molaridad; c) Normalidad y d) Molalidad. R:
a) 31,04 % peso-peso; b) 10,4 M; c) 10,4 N y d) 11,2 molal.