Cap 2 PDF
Cap 2 PDF
Cap 2 PDF
2. ESTRUCTURA ATÓMICA
CONTENIDO
Se hace aquí una revisión de algunos de los fundamentos de la estructura atómica ya que los átomos son
la unidad estructural básica de todos los materiales de ingeniería.
Los átomos están constituidos fundamentalmente por tres partículas subatómicas: protones, neutrones
y electrones. El modelo común más simple de un átomo es el de un núcleo muy pequeño, del orden de
10-14 m de diámetro, rodeado por una nube de electrones relativamente poco dispersa y de densidad
variable de forma que el diámetro del átomo es del orden de 10-10 m.
El núcleo aglutina casi toda la masa del átomo y contiene los protones y neutrones. Un protón tiene una
masa de 1.673 x 10-24g y una unidad de carga de + 1.602 x 10-19 Coulombios (C).
El neutrón es ligeramente más pesado que el protón y no tiene carga. El electrón tiene una masa que es
menor (1/1836 la del protón) y una unidad de carga igual en valor absoluto pero de signo contrario a la
del protón. La Tabla 2.1. recoge estas propiedades de las partículas subatómicas.
La nube de carga electrónica constituye casi todo el volumen del átomo pero sólo representa una
pequeña parte de su masa.
Los electrones, particularmente los más externos, determinan la mayor parte de las propiedades
eléctricas, mecánicas, químicas y térmicas de los átomos, por lo que un conocimiento básico de la
estructura atómica es importante en el estudio de los materiales de ingeniería.
Masa en Carga en
gramos (g) Coulombios (C)
Prontón 1,673 x 10-24 + 1,602 x 10-19
Neutrón 1,675 x 10-24 0
Electrón 9,109 x 10-28 - 1,602 x 10-19
29
Número atómico
El número atómico de un átomo indica el número de protones (partículas positivamente cargadas) que
hay en su núcleo. En un átomo neutro el número atómico es también igual al número de electrones de su
nube de carga. Cada elemento tiene su propio número atómico característico, así, el número atómico
identifica el elemento. Los números atómicos de los elementos desde el hidrógeno, que tiene un número
atómico de 1, al hahnio, que tiene un número atómico de 105, están localizados en la parte superior de
los símbolos atómicos de los elementos en la tabla periódica de la Figura 2.1.
Una unidad de masa atómica (u) se define exactamente como un doceavo de la masa de un átomo de
carbono que tiene una masa de 12 uma. Una masa atómica relativa molar de carbono 12 tiene una masa
de 12 gramos en esta escala.
Es útil darse cuenta de esto: cuando se nombran los átomos éstos se relacionan con los
elementos.
Cuando se nombran las moléculas, éstas se relacionan con compuestos,
Problema Ejemplo 1
a) ¿Cuál es la masa en gramos de un átomo de cobre?
b) ¿Cuántos átomos de cobre hay en 1 g de cobre?
Solución:
La masa atómica del cobre es 63,54 g/mol. Teniendo en cuenta que en 63,54 g de cobre hay 6,023 x
1023 átomos, el número de gramos en un átomo de cobre es:
63,54 g/mol Cu y g Cu
=
23
6,023 x 10 átomos/mol 1 átomo
63,54 g/mol Cu - 22
x 1 átomo = 1,05 x 10 g
23
6,023 x 10 átomos/mol
y= masa de un átomo de Cu = 1,05 x10-22 g
30
23
6,02 x 10 átomos/mol x átomosde cobre
=
63,54g/mol 1g de Cu
23
(6,02 x 10 átomo/mol) (1 g Cu) 21
x = número de átomos de Cu = = 9 , 47 x10
63,54 g/mol Cu
31
Fig. 2.1.
Problema Ejemplo 2
El revestimiento (la capa exterior) de la moneda de cuarto de dólar de Estados Unidos está compuesto de
una aleación1 del 75% en peso de cobre y del 25% de níquel. ¿Cuáles son los porcentajes atómicos de
cobre y níquel contenidos en este material?.
Solución:
Tomando como base 100 gramos de la aleación 75% de cobre y 25% de níquel, tendremos 75 gramos de
cobre y 25 gramos de níquel. Por tanto, el número de moles de cobre y níquel será:
75 g
N º de moles de Cu = = 1,1803 moles
63,54 g/mol
25 g
Nº de moles de níquel = = 0,4260 moles
58,69 g/mol
moles totales = 1,6063 moles
1.1803 mol
% atómico de Cu = (100 %) = 73,5 %
1,6063 mol
0,4260 mol
% atómico de Ni = (100 %) = 26,5 %
1,6063 mol
Problema Ejemplo 3
Un compuesto Inter.-metálico tiene de fórmula química general NixAly, donde x e y son números enteros
sencillos, y está formado por un 42,04% en peso de níquel y 57,96% en peso de aluminio. ¿Cuál es la
fórmula química más sencilla de este material?.
Solución:
Determinamos primero las fracciones molares de níquel y aluminio en este compuesto. Utilizando una
base de 100 gramos del compuesto, tenemos 42,04 g de níquel y 57,96 g de aluminio. Así:
42,02 g
Nº de moles de Ni = = 0,7160 moles
58,71 g/mol
1
Una aleación es la combinación de dos metales o de un metal(es) y un no metal(es).
33
57,96 g
Nº de moles de Al = = 2.1483 moles
26,98 g/mol
Moles totales = 2,8643 moles
0,7160 mol
Fracción molar de Ni = = 0,25
2,8643 mol
2,1483 mol
Fracción molar de Al = = 0,75
2,8643 mol
Sustituimos x e y en la fórmula química general NixAly, por 0,25 y 0,75, respectivamente, obteniendo
Ni0,25 Al0,75 que es la fórmula química más sencilla expresada en fracciones molares. La fórmula química
más sencilla respecto a una base entera se obtiene multiplicando tanto 0,25 como 0,75 por 4 para dar
NiAl3 que corresponde a la fórmula química más sencilla de este material.
Debido a que las reacciones que se verifican entre los átomos se debe a la interacción de los electrones,
es importante entonces saber cómo actúan éstos; entonces, después de muchas teorías, se llegó a la
teoría atómica moderna, en que se establece cuatro números llamados cuánticos para definir la
probabilidad de encontrar un electrón en una determinada órbita alrededor del núcleo de un átomo dado.
Números Cuánticos
El número cuántico secundario I. Este número cuántico especifica el subnivel dentro de los
comprendidos entre los niveles principales, especifica la subcapa donde es alta la probabilidad de
encontrar el electrón
34
Los valores permitidos de l son I = 0, 1, 2, 3. Las letras s, p, d y f se utilizan2 para designar a los
subniveles energéticos I como sigue:
Número de designación I = 0 1 2 3
Letra de designación I = s p d f
Cuando I = 1, hay tres valores posibles para m que son – 1. 0 y + 1. En general, hay 2I + 1 valores
permitidos para m.
La Tabla 2.2 muestra los valores permitidos para los cuatro números cuánticos de los electrones. De
acuerdo con el principio de exclusión de Pauli3 de la teoría atómica, dos electrones no pueden tener sus
cuatros números cuánticos iguales.
2
Las letras s, p, d y f se toman de las primeras letras de las antiguas designaciones de la intensidad de línea
espectral.
* Werner Karl Heisemberg (1901- 1976) Físico alemán, fue uno de los creadores de la teoría cuántica moderna. En
1932 recibió en Premio Nobel de Física.
3
Wolfgang Pauli (1900-1958) Físico austríaco, fue uno de los fundadores de la teoría cuántica moderna. En 1945
recibió el Premio Nobel de Física.
35
positivos
a s.,p, d, f
– I a + incluido el cero
Ejemplo:
y si l = 2 los orbitales serán del tipo d, de los que habrá cinco diferentes según
indican los cinco valores posibles (+2, +1, 0, -1, -2) para el número cuántico m y
que podrán albergar un total de diez electrones:
Según las leyes de la mecánica cuántica, los átomos contienen niveles (capas) principales de altas
densidades electrónicas. Hay siete de ellos cuando el número atómico llega a 87 para el elemento
Francio (Fr). Cada nivel sólo puede contener un número máximo de electrones que viene dado, a su vez,
por las leyes de la mecánica cuántica. El máximo de electrones que pueden ser ubicados en cada nivel
atómico está definido por los diferentes números cuánticos (principio de exclusión de Pauli) y es 2 n2,
donde n es el número cuántico principal. De este modo, sólo puede haber un máximo de 2 electrones en
el primero, 8 electrones en el segundo, 18 en el tercero, 32 en el cuarto, etc., conforme se indica en la
Tabla 2.3.
Tamaño atómico. Cada átomo puede ser considerado en una primera aproximación como una esfera de
radio definido. El radio de la esfera atómica no es constante ya que depende en alguna extensión del
entorno. Muchos de los valores de los radios atómicos no son todavía concordantes y varían en alguna
medida dependiendo de la fuente de referencia.
En general, el tamaño aumenta conforme a un elemento se le añaden niveles sucesivos al incrementar el
número cuántico principal. Sin embargo, hay unas pocas excepciones en que el tamaño atómico se
reduce. Los elementos alcalinos del grupo I A de la tabla periódica son un buen ejemplo de átomos cuyo
tamaño crece conforme se añade cada capa electrónica. Por ejemplo, el litio (n=2) tiene un radio atómico
de 0,157 nm, mientras que el cesio (n=6 tiene un radio atómico de 0,270 nm. Cruzando la tabla periódica
desde el elemento de los alcalinos, grupo I A, a un gas noble del grupo VIII (8) A, el tamaño atómico en
general decrece. Sin embargo, nos encontramos de nuevo con algunas excepciones.
El tamaño atómico será importante en el estudio de la difusión atómica en aleaciones metálicas.
Configuraciones electrónicas de los elementos. La configuración electrónica de un átomo describe
cómo los electrones están ordenados en orbitales en un átomo. Las configuraciones electrónicas se
escriben mediante una notación convencional que contiene el primer número cuántico principal seguido
de una letra que indica el órbita s, p, d o f. Los superíndices sobre las letras del orbital indican los
electrones que contienen cada orbital.
37
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d10 6p6 7s2 5f14 6d10 7p6
Problema Ejemplo 4
Escribir las configuraciones electrónicas de los elementos a) hierro, Z = 26, y b) samario, Z =62.
Solución:
Usando el orden de llenado de orbitales establecidos arriba las configuraciones electrónicas para
Obsérvese que los orbitales 3d están incompletos. La disposición de los electrones 3 d6 en el átomo
Samario (Z = 62): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d10 5s2 5p6 6s2 4f6
Obsérvese que para este elemento de las tierras raras los orbitales 4f están incompletos. La similitud
de las propiedades químicas de los elementos de las tierras raras es debido a que se llenan los
orbitales 4f que están dos niveles por debajo que la capa exterior que contiene dos electrones 6s.
4
Un recurso nemotécnico para seguir el orden correcto es disponer como se muestra abajo y utilizar una serie de
flechas dibujadas sobre los orbitales. Siguiendo las flechas de cola a cabeza el orden queda establecido.
38
SIGA LA FLECHA
La evidencia experimental muestra que los electrones con el mismo número cuántico secundario
tienen los spines paralelos siempre que es posible. Así, si hay cinco electrones en los orbitales d,
habrá un electrón en cada orbital d y las direcciones de los spines de todos estos electrones serán
FIGURA 2.1
39
El sistema actual ordena los elementos en base de su número atómico, quedando colocado cada
elemento de manera que verticalmente forman los GRUPOS en los cuales los elementos tienen analogía
de propiedades. Existen 8 grupos de elementos, que se escriben aún con números romanos del I al VIII
Horizontalmente los elementos se ordenan en PERIODOS que son siete. Estos períodos coinciden con
los niveles energéticos en que se encuentran los electrones de la última capa que ocupan.
Al avanzar por períodos, y grupos, las propiedades físicas y químicas van variando gradualmente y los
compuestos van teniendo estructura similar y propiedades semejantes.
Para los grupos principales IA → VIII A se tiene que los elementos que componen cada grupo tienen la
misma configuración electrónica externa (esto hace que sus características químicas sean similares).
Estos elementos tienen completas todas las capas anteriores en energía con respecto a la configuración
externa. Se les llaman elementos representativos. Son los elementos más abundantes de la naturaleza.
Todos los elementos al reaccionar tienden a completar el nivel de energía externo y para eso reaccionan
con distintos elementos y de distinta forma, según el grupo donde esté el elemento. Así, los elementos
tienen valencias positivas, si ceden electrones, o valencias negativas, si captan electrones.
Un elemento podría presentar varias valencias positivas, pero sólo una negativa.
Los elementos que sólo presentan valencias positivas, se les llama elementos metálicos.
Los que pueden además tener valencias negativas son llamados no- metálicos
ns1 Grupo I A: Se les llama Alcalinos tienen tendencia a ceder 1 electrón de su configuración externa.
Tienden al reaccionar a quedar como ion 1+ (K+1) (valencia de estos elementos: +1)
ns2 Grupo II A: Alcalino térreos ⇒ su tendencia al reaccionar es ceder dos electrones, los
externos, quedando como iones 2+ (Ca+2)
ns2 np1 Grupo III A o del Boro: tienden a ceder 3 e: quedan como iones 3+, a excepción del Tl: que cede
uno o tres electrones. Quedan como iones 1+ o +3
ns2 np2 Grupo IV A o del Carbono. Aquí las posibilidades cambian ya que pueden captar 4e o ceder 4 ó
2e, luego según el elemento se tiene 4 -, 4 +, 2 +
ns2 np3 Grupo V A o del nitrógeno: puede ceder o compartir entre 1 y 5e, o captar 3e; Formarán iones +,1,
+ 3 +5, -3 como los más probables según su estructura electrónica, pero pueden
formar iones con carga distinta de éstas, como es el caso del nitrógeno, que presenta
valencias +2 y +4, pero son inestables y tienden a pasar a +3 y +5 respectivamente
ns2 np4 Grupo VI A o del oxigeno: pueden ceder o compartir 2,4,6 electrones o captar 2e
Entonces presentará iones con cargas -2 +2, +4, o +6
ns2 np5 Grupo VII A o Halógenos: pueden ceder o compartir 1,3,5,7 electrones o bien captar 1e
Sus valencias al reaccionar serán:+1, +3, +5, +7, -1
ns2 np6 Grupo VIII A o Gases Nobles o Inertes completan la última capa no presentan valencias
40
En algunos casos 1 electrón del nivel ns2 salta al nivel (n-1)d quedando por lo tanto, la configuración
externa (n-1)dx +1 ns1
Ej: Au, Ag, Cu, Pt.
Son elementos muy poco abundantes y por lo tanto se tiene escasa información de sus propiedades
a) Electroafinidad.
Capacidad de los elementos de captar o ceder electrones. Según esto se tiene:
Ya que:
La Electronegatividad aumenta al disminuir el nº atómico (menos capas ⇒ mayor atracción núcleo ←→
última capa).
b) Tamaño Atómico.
Aumenta en un grupo a medida que aumenta el nº atómico ya que los electrones quedan a distancias
cada vez mayores del núcleo, por la mayor cantidad de capas o niveles.
En un mismo período, aumenta el nº de electrones (-), protones (+) y neutrones (+) del núcleo, sin
existir variación en el número de niveles del átomo, luego existirá mayor atracción, a mayor Z, ⇒ los
átomos tienden a disminuir en tamaño.
Se hace excepción a los elementos de transición. Se trata de una tendencia en los elementos.
41
c) Radio iónico y atómico: distancia desde el centro del núcleo al nivel + externo
Se mide en Aº (Amstrong.)
1 Aº = 10-8 cm
Para los iones positivos su radio disminuye con respecto al radio atómico, además mientras más positivo
es el ión de un mismo átomo, menor será su radio.
Para los iones negativos existe un aumento del radio con respecto al radio atómico.
d) Valencia:
Se define como el número de electrones que acepta, pierde o comparte un elemento, los cuales tienen la
finalidad, al combinarse, de tener la estructura más estable energéticamente, y esto se logra
generalmente cuando se completan 8 electrones del último nivel.
En los elementos de transición, su valencia es muy variable. La mayor tendencia es valencia 2+,
pero puede llegar hasta 8: igual a la suma de electrones de s y d del elemento.
Cu, Ag y Au tienen valencia 1, porque 1 electrón del nivel s2 pasa a d9 quedando (n-1)d10 u s1, ya que es
su forma más estable con (n-1)d completo, quedando entonces la posibilidad de ceder 1 electrón de ns1
Elementos de transición interna: su valencia más común es 3+, pudiendo darse 2+, 4+
Ejercicios:
2. Escribir configuración electrónica para los iones O2-, Cu2+ , Na+ , Ca2+ , Ba2+, Al3+, conociendo la
configuración electrónica del elemento correspondiente, qué datos necesita?.
1 s2
2 s2 2p6
3s2 3 p6 3 d10
4s2 4p6 4d10 4 f14
5s2 5p6 5d10 5 f14
6s2 6p6 6d10
7s2
Los electrones se ubican en los diferentes niveles energéticos y subcapas según la energía de las
mismas.
Siempre se va ordenando desde la subcapa de menos energía a la de mayor energía.
4p6 _
Aumenta 3d10
2
Energía 4s -
3p6
3s2 -
Disminuye 2p6
Energía 2s2 -
1s2
Gases nobles. Las propiedades químicas de los átomos de los elementos dependen principalmente de
la reactividad de sus electrones más extremos. Los más estables y menos reactivos de todos los
elementos son los gases nobles. Con la excepción del helio (He), Ne, Ar, Kr, Xe y Rn tienen una
configuración electrónica s2p6. La configuración electrónica s2p6 para la capa más externa confiere una
elevada estabilidad química como corresponde a la relativa inactividad de los gases nobles para
reaccionar químicamente con otros átomos.
43
Los elementos electropositivos son metálicos por naturaleza y ceden electrones en las reacciones
químicas para dar iones positivos o cationes.
El número de electrones cedido por un átomo de un elemento electropositivo se conoce como número de
oxidación positivo. La Figura 2.8 ofrece una relación de los números de oxidación de los distintos
elementos. Obsérvese que algunos elementos tienen más de un número de oxidación. Los elementos
más electropositivos están en los grupos 1A y 2 A de la Tabla Periódica.
Los elementos electronegativos son no metálicos por naturaleza y aceptan electrones en las reacciones
químicas para producir iones negativos o aniones. El número de electrones aceptados por un átomo de
un elemento electronegativo se conoce como número de oxidación negativo (Fig. 28).
Los elementos más electronegativos están en los grupos VI A y VII A de la tabla periódica en la Figura
2.1.
Algunos elementos de los grupos IV A a VII A pueden comportarse de una forma electronegativa o de
forma electropositiva. Este doble comportamiento se da en elementos como carbono, silicio, germanio,
arsénico, antimonio y fósforo. Así, en algunas reacciones ellos presentan números de oxidación
(valencias) positivos, cuando tienen un comportamiento electropositivo, y en otras tienen números de
oxidación negativos, cuando presentan un comportamiento electronegativo
Problema Ejemplo 5
Escriba la configuración electrónica para el átomo de hierro (Z = 26) y para los iones Fe2+ y Fe3+
usando la notación convencional spdf.
Solución:
Fe : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6
Fe2+ : 1s2 2s2 2p6 3s23p6 3d6
Fe3+ : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5
Obsérvese que los dos electrones externos 4s son los que primero se pierden ya que son los que tienen
menor energía y se pueden separar más fácilmente.
La electronegatividad muestra la capacidad de un átomo de atraer hacia sí a los electrones de enlace.
La tendencia comparativa de un átomo a mostrar un comportamiento electropositivo o electronegativo se
puede cuantificar asignando a cada elemento un número de electronegatividad. La electronegatividad se
mide en una escala de 0 a 4,1, y cada elemento tiene asignado un valor sobre esta escala. (Fig.2.2).
Los elementos más electropositivos son los metales alcalinos cuyas electronegatividades van desde 0,9
para cesio, rubidio y potasio a 1,0 para sodio y litio. Los elementos más electronegativos son flúor,
oxígeno y nitrógeno que tienen electronegatividades de 4,1, 3,5 y 3,1 respectivamente. El concepto de
electronegatividad ayuda a comprender el comportamiento enlazante de los elementos.
44
FIGURA 2.2
El enlace químico entre átomos acontece siempre que hay una disminución neta en la energía
potencial en el átomo enlazado. Es decir, los átomos en estado enlazado se encuentran en
condiciones energéticas más estables. En general, el enlace químico entre átomos se puede dividir
en dos grupos: enlaces primarios o fuertes y enlaces secundarios o débiles.
45
Son fuerzas intermoleculares entre moléculas que poseen dipolos permanentes. Un dipolo existe en una
molécula debido a una asimetría en la distribución de densidad electrónica, que origina polos positivos y
negativos en una molécula de carácter covalente. El enlace Puente de hidrógeno es un caso especial de
interacción, en que el átomo de hidrógeno de una molécula polar interactúa con un átomo de F, N, O o Cl
de otra molécula dipolar. Son: H2O, HF, NH3, HCl.
2. Fuerzas de London.
Enlaces muy débiles de dipolo eléctrico momentáneo que se producen entre moléculas apolares.Ej: H2,
N2, Cl2, CCl4
46
ENLACE IÓNICO
Enlace iónico en general
Los enlaces iónicos se pueden formar entre elementos altamente electropositivos (metálicos) y elementos
altamente electronegativos (no metálicos). En el proceso de ionización se transfieren electrones desde los
átomos del elemento electropositivo a los átomos del elemento electronegativo, produciendo cationes,
cargados positivamente, y aniones, cargados negativamente. Las fuerzas de enlace iónico son debidas a la
acción de fuerzas de atracción electrostática o de Coulomb entre iones de carga opuesta.
Los compuestos con enlace iónico son siempre sólidos a temperatura ambiente
Un ejemplo de sólido con enlace iónico es el cloruro de sodio (NaCI). En el proceso de ionización para
formar un par iónico Na+ Cl-, un átomo de sodio pierde su electrón más extremo 3s1 y lo transfiere al orbital
3p que está medio ocupado de un átomo de cloro produciendo un par de iones Na+ y Cl- (Fig. 2.3).
En el proceso de ionización, el átomo de sodio que originalmente tenía un radio de 0,192 nm, reduce su
tamaño a un catión sodio con un radio de 0,095 nm, y el átomo de cloro que originalmente tenía un radio
de 0,099 nm aumenta su tamaño transformándose en un ion cloro de radio 0,181 nm.
El átomo de sodio reduce su tamaño al transformarse en ion debido a la pérdida del electrón de su capa
más externa 3s1 y al disminuir la relación electrón/protón. El núcleo del ion sodio con alta carga positiva
atrae fuertemente hacia sí la nube de carga electrónica dando lugar a una reducción del tamaño del átomo
durante la ionización. Por el contrario, el átomo de cloro aumenta su tamaño durante la ionización al
aumentar la relación electrón/protón. Durante la ionización los átomos reducen su tamaño al formar
cationes y aumentan su tamaño al formar aniones.
FIGURA 2.3
47
Disposición geométrica de los iones en un sólido iónico. Los cristales iónicos pueden tener
estructuras muy complejas. Nosotros sólo consideraremos la disposición geométrica de los iones en dos
estructuras iónicas sencillas: CsCl y NaCl. En el caso del CsCl ocho iones Cl-(r=0,181 nm) se
empaquetan en torno a un ion central Cs+ (r=0,169 nm), como se muestra en la Figura 2.4 a.
Sin embargo, en el NaCl sólo seis iones Cl- (r = 0,181 nm) pueden empaquetarse en torno a un ion
central Na+ (r=0,095 nm), como se muestra en la Figura 2.4 b. Para el CsCl la relación radio del catión al
radio del anión es 0,169/0,181 = 0,934, mientras que para el NaCl es 0,095/0,181 = 0,525. De forma que,
cuanto menor es la relación radio del catión al radio del anión menor número de aniones rodean al catión
central en este tipo de estructura. Las estructuras de los cristales iónicos serán discutidas con más
detalle en el Capítulo 10 al hablar de materiales Cerámicos.
Neutralidad eléctrica de sólidos iónicos. Los iones en un cristal iónico deben disponerse de modo que
se mantenga una neutralidad de carga local. Así, en un cristal iónico tal como CaF2, el ordenamiento
iónico vendrá impuesto en parte por el hecho de que tiene que haber dos iones F- por cada ion Ca2+.
FIGURA 2.4
Cl-
Cl-
Na+
Cs+
(a) (b)
48
ENLACE COVALENTE
Un segundo tipo de enlace atómico primario es el enlace covalente. Mientras que el enlace iónico
involucra átomos muy electropositivos y electronegativos, el enlace covalente se forma entre
átomos con pequeñas diferencias en electronegatividad y próximos en la tabla periódica.
En el enlace covalente los átomos generalmente comparten sus electrones externos s y p con
otros átomos, de modo que cada átomo alcanza la configuración electrónica de gas noble. En un
enlace covalente sencillo cada uno de los átomos contribuye con un electrón para formar el par de
electrones y las energías de ambos átomos enlazados covalentemente son menores (mayor
estabilidad) como consecuencia de la interacción de los electrones. Mediante enlazamiento
covalente se pueden formar enlaces múltiples entre átomos iguales o distintos.
Energías de enlace *
Sólidos Punto de
iónicos KJ/mol Kcal/mol Fusión, ºC
LiCl 829 198 613
NaCl 766 183 801
KCl 786 164 776
RbCI 670 160 715
CsCl 649 155 646
MgO 3932 940 2800
CaO 2583 846 2580
SrO 3311 791 2430
BaO 3127 747 1923
Todos los valores son negativos para la formación de enlace (se libera energía).
FIGURA 2.5
Aunque la notación punto-electrón es útil para representar el enlace covalente, no considera la densidad
de distribución electrónica de los electrones de valencia.
En la Figura 2.6 se muestra cómo dos átomos de hidrógeno forman un par de electrones de enlace
covalente con una alta densidad de la nube de carga electrónica entre los dos núcleos de los átomos de
hidrógeno.
Al aproximarse los dos átomos de hidrógeno para formar la molécula de hidrógeno, sus nubes de carga
electrónica interaccionan y se solapan, creándose una alta probabilidad de encontrar a los electrones 1
s1 de los átomos entre los dos núcleos en la molécula (Fig. 2.6).
FIGURA 2.6
50
FIGURA 2 .7
FIGURA 2.8
La tabla 2.4 recoge energías y longitudes de enlaces medidas para algunos enlaces covalentes.
Obsérvese que las mayores energías de enlace están asociadas a los enlaces múltiples. Por ejemplo, el
enlace sencillo C-C tiene una energía de enlace de 370 KJ/mol (88 Kcal/mo), mientras que el doble
enlace C=C tiene una energía de enlace mayor: 680 KJ/mol (162 Kcal/mol).
• Valores aproximados, puesto que la energía cambia con el entorno. Todos los valores son
negativos para la formación de enlaces (se libera energía). Fuentes: L.H. Van Vlack, “Elements of
Materials Science” 4ª ed. Addison Wesley, 1980.
52
En el estudio de los materiales de ingeniería el carbono es muy importante puesto que es el elemento
básico en muchos materiales poliméricos. La configuración electrónica del átomo de carbono en su
estado fundamental es Is22s22p2. Esta ordenación electrónica indicará que el átomo de carbono podría
formar dos enlace covalentes con sus dos orbitales 2p semiocupados.
Sin embargo, en muchos casos el carbono forma cuatro enlaces covalentes de igual fuerza. La
explicación para estos cuatro enlaces covalentes formados viene por el concepto de hibridación, según el
cual en el momento del enlace uno de los orbitales 2s es promovido a un orbital 2p para formar sí cuatro
orbitales hídridos sp3 equivalentes como se indica en el diagrama de orbitales de la Figura 2.17.
Aún cuando en el proceso de hidridación se necesita energía para promover el electrón 2s al estado 2p,
la energía necesaria para esta promoción queda compensada en exceso por la disminución de energía
(se libera energía) que acompaña al proceso de formación del enlace.
El diamante tiene una energía de enlace de 711 KJ/mol (170 Kcal/mol) y una temperatura de fusión de
3.550 ºC.
FIGURA 2.9
53
La Figura 2.10 muestra fórmulas estructurales y puntos de fusión para metano, etano y n-butano, que son
hidrocarburos sencillos unidos covalentemente. Conforme aumenta el peso molecular de la molécula
aumenta su punto de fusión.
El carbono puede unirse también consigo mismo formando moléculas con dobles y triples enlaces como
se indica en la Figura 2.11 que muestra fórmulas estructurales para el etileno y el acetileno. Los dobles y
triples enlaces carbono-carbono son más estables que los enlaces sencillos carbono-carbono. Los
enlaces múltiples carbono en moléculas que contienen carbono se denominan enlaces insaturados.
Benceno
Una estructura molecular importante para algunos materiales poliméricos es el benceno. La molécula de
benceno tiene de composición química C6H6, con los átomos de carbono formando un anillo hexagonal
denominado a veces anillo bencénico (Fig. 2.12). Los seis átomos de hidrógeno del benceno, están
unidos covalentemente mediante enlaces sencillos a los seis átomos de carbono del anillo. Sin embargo,
el orden de enlace entre los átomos de carbono en el anillo es complejo.
La forma más fácil de satisfacer el requerimiento de cada átomo de carbono de poseer cuatro enlaces
covalentes es asignar alternativamente enlaces sencillos y dobles a los átomos de carbono en el propio
anillo (Fig. 2.12 a). Esta estructura puede representarse de forma más sencilla omitiendo los átomos de
hidrógeno externos (Fig. 2.12 b).
54
Esta fórmula estructural para el benceno será la utilizada en este libro para mostrar más claramente el
orden de enlace en el benceno.
Sin embargo, los datos experimentales indican que en el benceno no existe un doble enlace carbono-
carbono normalmente reactivo y que los electrones de enlace dentro de anillo bencénico están
deslocalizados formando una estructura de enlace global intermedia en reactividad química entre la que
muestran los enlaces carbono-carbono sencillos y los dobles (Fig. 2.12c).
Así, la mayoría de los libros químicos representan la estructura del benceno mediante un hexágono con
un círculo inscrito (Fig. 2.12d).
FIGURA 2.11
Fórmulas estructurales para móleculas con enlaces covalentes múltiples carbono-carbono
FIGURA 2.12
ENLACE METÁLICO
Un tercer tipo de enlace atómico primario es el enlace metálico, que se presenta en los metales sólidos.
En los metales en estado sólido, los átomos están empaquetados relativamente juntos en una ordenación
sistemática o estructura cristalina. Por ejemplo, la disposición de los átomos de cobre en el cobre
cristalino en la Figura 2.13 a.
En el caso del cobre sólido, cada átomo está rodeado por 12 vecinos más próximos. Los electrones de
valencia no están, por tanto, asociados exclusivamente a núcleo particular alguno y, así, se extienden
entre todos los átomos en forma de una nube de carga electrónica de baja densidad, o gas electrónico.
Los sólidos metálicos se representan como formados por núcleos de iones positivos (átomos sin sus
electrones de valencia) y por electrones de valencia dispersados en forma de una nube electrónica que
cubre una gran extensión de espacio (Fig. 2.13b).
Los electrones de valencia están débilmente unidos a los núcleos de iones positivos y pueden separarse
fácilmente del metal cristalino por lo que se denominan frecuentemente electrones libres. Las altas
conductividades térmica y eléctrica de los metales se basan en la teoría de que algunos electrones son
libres para moverse a través de la celda cristalina del metal. La mayoría de los metales pueden
deformarse considerablemente sin fracturas porque los átomos del metal pueden deslizar unos sobre
otros sin distorsionar completamente la estructura de enlace metálico...
FIGURA 2.13
Los átomos en un metal sólido enlazan consigo mismos por enlace metálico para alcanzar un
estado de más baja energía (más estable). Para el enlace metálico no hay restricciones sobre
pares de electrones como en el enlace covalente ni sobre la neutralidad de carga como en el
enlace iónico. En el enlace metálico los electrones de valencia más extremos de los átomos son
compartidos por muchos átomos circundantes, y así, en general, en enlace metálico es no
direccional.
Cuando los átomos metálicos se enlazan juntos compartiendo los electrones de valencia para
formar un sólido cristalino, la energía total de los átomos individuales disminuye en el proceso de
enlace. Como en los casos de enlace iónico y covalente, el mínimo de energía para un par de
átomos se alcanza cuando se llega a la distancia de separación atómica de equilibrio, ao, como
56
muestra la Figura 2.14. la magnitud de Eo – Emín. En la Figura 2.14 es una medida de la energía de
enlace entre los átomos de un metal en particular.
Los niveles de energía de los cristales metálicos multiatómicos son distintos de los de los átomos
individuales. Cuando los átomos de metal se unen entre sí para formar un cristal metálico, sus
energías descienden pero a niveles sólo ligeramente diferentes. Los electrones de valencia en un
cristal metálico forman por tanto una “banda” de energía.
FIGURA 2.14
Las energías de enlace y los puntos de fusión de los diferentes metales varían mucho. En general,
a menor número de electrones de valencia por átomo implicados en el enlace metálico, mayor es el
carácter metálico del enlace. Es decir, los electrones de valencia son más libres para moverse. El
enlace de mayor carácter metálico se presenta en los metales alcalinos ya que junto con perder un
solo electrón de enlace alcanzan la configuración electrónica de gas noble. Así, las energías de
enlace y los puntos de fusión de los metales alcalinos son relativamente bajos. Por ejemplo, la
energía de enlace para el sodio es de 108 KJ/mol (25,9 Kcal/mol) y para el potasio de 89,6 KJ/mol
(21,4 Kca/mol). Los puntos de fusión del sodio (97,9 ºC) y potasio (63,5 ºC) son también
relativamente bajos.
Sin embargo, a medida que el número de electrones de enlace aumenta, las energías de enlace y
los puntos de fusión de los metales también aumentan, como se indica en la Tabla 2.8 para los
metales del cuarto período. El calcio, con sus dos electrones de valencia por átomo, tiene sus
electrones de enlace más estrechamente unidos que el potasio siendo su energía de enlace, 177
KJ/mol (42,2 Kcal/mol), y su punto de fusión, 851 ºC, considerablemente más altos que los del
potasio.
Con la ocupación del nivel 3d en los metales de transición del cuarto período, desde el escandio al
níquel, las energías de enlace y los puntos de fusión de estos elementos se elevan mucho más.
Por ejemplo, el titanio tiene una energía de enlace de 473 KJ/mol (113 Kcal/mol) y un punto de
fusión de 1.812 ºC. El aumento de las energías de enlace y los puntos de fusión de los metales de
transición se atribuye al enlazamiento por hidridación dsp que incluye una fracción significativa de
enlace covalente. Cuando los orbitales 3d y 4s están llenos los electrones más externos participan
más libremente en el enlace y tanto las energías de enlace como los puntos de fusión de los
metales disminuyen de nuevo. Por ejemplo, el cinc con una configuración electrónica 3d104s2 tiene
una energía de enlace relativamente baja. 131 KJ/mol (31,2 Kcal/mol) y una temperatura de fusión
de 419 ºC.
57
ENLACE SECUNDARIO
Hasta ahora hemos considerado únicamente el enlace primario entre átomos y se ha demostrado
que depende de la interacción de sus electrones de valencia. La fuerza impulsora para la
formación del enlace atómico primario es la disminución de la energía de los electrones enlazados.
Los enlaces secundarios son relativamente débiles en contraste con los enlace primarios y tienen
energías sólo de 4 a 42 KJ/mol (1 a 10 Kcal/mol). La fuerza impulsora para la formación de enlaces
secundarios es la atracción de los dipolos eléctricos contenidos en átomos o moléculas.
Energía de enlace
Elemento Configuración kJ/mol kcal Punto de
electrónica Fusión, ºC
1
K 4s 89,6 21,4 63,5
2
Ca 4s 177 42,2 851
1 2
Sc 3d 4s 342 82 1.397
1 2
Ti 3d 4s 473 113 1.812
V 3d34s2 515 123 1.730
5 1
Cr 3d 4s 398 95 1.903
5 2
Mn 3d 4s 279 66,7 1.244
6 2
Fe 3d 4s 418 99,8 1.535
Co 3d74s2 383 91,4 1.490
8 2
Ni 3d 4s 423 101 1.455
10 1
Cu 3d 4s 339 81,1 1.083
2
Zn 4s 131 31,2 419
2 1
Ga 4s 4p 272 65 29,8
2 2
Ge 4s 4p 377 90 960
Un momento dipolar eléctrico se crea cuando dos cargas iguales opuestas se separan, como se muestra
en la figura 2.15 a. Se crean dipolos eléctricos en átomos o moléculas cuando existen centros de carga
positiva y negativa (Fig. 2.15 b). Los dipolos en átomos o moléculas crean momentos dipolares.
µ = qd (2.9)
donde = µ = dipolar
q = magnitud de la carga eléctrica
d = distancia de separación entre los enctros de las cargas
58
Un momento dipolar se define como el valor de la carga multiplicado por la distancia de separación entre
las cargas positiva y negativa, o
Los momentos dipolares en átomos y moléculas se miden en Culombios-metros (C.m) o en unidades de
debyes, donde 1 debye = 3.34 x 10-30 C. m
Los dipolos eléctricos interaccionan entre sí mediante fuerzas electrostáticas (culombinas) y , así, los
átomos o moléculas que contienen dipolos son atraídas entre sí por estas fuerzas. Aun cuando las
energías de enlace de los enlaces secundarios son débiles, se convierten en importantes cuando se trata
de la única forma de unión entre esos átomos o moléculas.
En general, existen dos tipos principales de enlaces secundarios entre átomos o moléculas que
involucran dipolos eléctricos: los dipolos oscilantes y los dipolos permanentes. Estos enlaces dipolares
secundarios se denominan a veces conjuntamente como enlaces (fuerzas) de Van der Waals.
FIGURA 2.15
Así, en un átomo en particular, la nube de carga eléctrica puede cambiar con el tiempo creando un
“dipolo oscilante”. Los dipolos oscilantes de átomos cercanos pueden atraerse unos a otros creando
débiles enlaces interatómicos no direccionales. La licuefacción y solidificación de los gases nobles a
bajas temperaturas y alta presión se atribuye a los enlaces por dipolos oscilantes.
Los puntos de fusión y ebullición de los gases nobles a presión atmosférica se muestran en la Tabla 2.6.
obsérvese cómo al aumentar el radio atómico de los gases nobles se incrementan los puntos de fusión y
de ebullición debido a la formación de enlaces más fuertes al tener los electrones mayor libertad y
crearse mayores momentos dipolares.
59
Dipolos permanentes
Entre moléculas formadas por enlaces covalentes que contienen dipolos permanentes pueden
establecerse fuerzas de enlaces débiles. Por ejemplo, la mólecula de metano CH4, con sus cuatro
enlaces C-H, dispuestos en una estructura tetráédrica, tienen un momento dipolar
Debido a la disposición simétrica de sus cuatro enlaces C-H, la suma vectorial de sus cuatro momentos
dipolares es cero. Por el contrario, la molécula de clorometano, CH3Cl, tiene una disposición asimétrica
de sus tres enlaces C-H. y de su enlace C-Cl resultando un momento dipolar neto para la molécula de 2,0
debyes.
La sustitución de un átomo de hidrógeno en el metano por un átomo de cloro hace aumentar el punto de
ebullición del metano de – 128 ºC para el clorometano. El punto de ebullición más alto para el cloro
metano es debido a las fuerzas de enlace entre los dipolos permanentes de las moléculas de
clorometano. La Tabla 2.7 recoge los valores de los momentos dipolares experimentales de algunos
compuestos
FIGURA 2.16
60
Tabla 2.6. Puntos de fusión y ebullición de los gases nobles a presión atmosférica
En el agua líquida o sólida se forman, entre las moléculas de agua, fuerzas dipolares permanentes
(enlaces de hidrógeno) de carácter relativamente fuerte. La energía asociada al enlace de hidrógeno es
del orden de 29 KJ/mol) en comparación con los menores valores de energías de 2 a 8 KJ / mol (0,5 a 2
Kcal / mol) debidas a las fuerzas dipolares oscilantes en los gases nobles. El excepcionalmente alto
punto de ebullición del agua (100 ºC) para su masa molecular es atribuido al efecto del enlace de
hidrógeno. El enlace de hidrógeno es también importante en el reforzamiento de enlace entre cadenas
moleculares de algunos tipos de materiales poliméricos.
El enlace químico entre átomos o iones puede involucrar más de un tipo de enlace primario y también
enlaces dipolares secundarios. Para el enlace primario puede haber las siguientes combinaciones de
tipos de enlaces mixtos: (1) iónico-covalente, (2) metálico-covalente, (3) metálico-iónico y (4) iónico-
covalente-metálico.
Muchos compuestos semiconductores tienen enlace mixto iónico-covalente. Por ejemplo, GaAs es un
compuesto 3-5 (el Ga está en el grupo 3A y el As está en el grupo 5A de la tabla periódica) y ZnS es un
compuesto 2-6.
El grado de carácter iónico en el enlace de estos compuestos se incrementa conforme lo hace la
diferencia de electronegatividades entre los átomos del compuesto. Así, podemos esperar que un
compuesto 2-6 tiene mayor carácter iónico que un compuesto 3-5 porque la diferencia de
electronegatividad es mayor en el compuesto 2-6.
61
FIGURA 2.17
2.8 RESUMEN
MATERIA (todo lo que tiene masa), se distinguen dos tipos de materia: MEZCLAS Y SIUSTANCIAS
PURAS.
MEZCLAS
• Componentes variables
• Los componentes tienen sus características
• Pueden separase en sustancias puras por métodos físicos
• Mezclas de distintas composiciones pueden tener propiedades muy diferentes
MEZCLAS HOMOGÉNEAS
• Misma composición
• Componentes indistinguibles
MEZCLAS HETEROGENEAS
• No tiene la misma composición
• Tiene componentes distinguibles
62
SUSTANCIAS PURAS
• Composición fija
• No pueden separarse en sustancias más simples por métodos físicos
• Sólo pueden cambiar por métodos químicos
COMPUENTOS
• Pueden descomponerse en sustancias más simples
ELEMENTOS
• No pueden descomponerse en sustancias más simples
• NOTACIÓN CIENTÍFICA
• CIFRAS SIGNIFICATIVAS
• UNIDADES DE MEDIDAS
• CONVERSIÓN DE UNIDADES
• SÍMBOLOS DE LOS ELEMENTOS
• ATOMOS Y MOLÉCULAS
• PESO ATÓMICO
• EL MOL
Concepto básicos.
Química, estudia la materia en cuanto a su composición, propiedades, estructura, transformaciones.
Materia: lo que ocupa un lugar en el espacio y tiene dimensiones.
Elemento: materia, lo más simple, lo que no puede dividirse más por los métodos naturales
Cl ; P ; Mn ; C (0,08%); S ; Ba ; Cr ; N ; F ; Zr
Total ; 0,7%
Otros conceptos:
• Compuesto: combinación química de dos o más elementos, que tendrá propiedades distintas a los
elementos que lo originaron.
• Sustancia : es una forma de llamar a la materia, tiene propiedades físicas y químicas.
• Propiedades Físicas: observables y medibles sin que cambie la materia; un cambio físico perdura
mientras exista la causa que lo originó.
• Propiedades Químicas: son las formas características en que una sustancia experimenta cambios en
sus propiedades y su estructura, transformándose en otra(s).
63
• Las masas de las partículas nos indican que la del electrón es despreciable frente a la de los
protones y neutrones.
• m+ y m± : 1,67....×10-24 (gr.)
• m- : 9,109....×10-28 (gr.)
• m relativas: m+ y m± = 1
m- = 1/1845
Números cuánticos.
• Sabiendo que los electrones se encuentran en órbitas concéntricas alrededor del núcleo.
• Que es a este nivel que se realizan las reacciones químicas
64
• Que se necesita conocer su posible ubicación. Interacción, nivel de energía y otros, se asignó a cada
electrón un nº cuántico, llamado así porque es un estudio de probabilidades basado en la mecánica
cuántica.
• Estos nºs son 4 : n,l,m,s.
A : se les llama elementos representativos. Son los elementos más abundantes de la naturaleza.
ns1: Grupo IA: Se les llama Alcalinos, tienen tendencia a ceder electrones
¿cuántos?
¡SI! Ceden 1 electrón de su configuración externa.
• Esto es porque tiene un solo electrón en su último nivel y tiende a entregarlo para quedar con el
octeto completo del nivel anterior
Todos los elementos al reaccionar tienden a completar el último nivel de energía.
• Por esto, ellos captan, ceden, o comparten electrones del último nivel, llegando en general a tener el
octeto completo.
• Por esto: tienden, al reaccionar, a quedar como un ión positivo +1
Ejemplo: K+1, llamado ión potasio.
• Tienen la mitad del total de electrones con los que se completa el nivel de energía, por este motivo,
pueden captar 4 electrones o ceder 4 ó 2 electrones.
• Ejemplos: el carbono, elemento que forma parte de todos los compuestos llamados orgánicos (
0,1% en la corteza terrestre).
• El silicio, que origina la sílice entre los muchos derivados de este elemento (27,7%)
• Luego, según el elemento, se tiene las siguientes valencias posibles –4, +4 y +2.
• Debe hacerse notar que no todos tienen valencias negativas; es el caso del germanio, estaño y
plomo que sólo tienen valencias positivas.
• Por lo tanto los electrones entran al nivel 3 en el sub nivel o sub capa d de ese mismo nivel.
En algunos casos 1electrón del nivel ns2 salta al sub nivel (n-1)d
La configuración externa que corresponde es :
(n-1)dX+1ns1 , ejemplo: Cu, Ag, Au.
PROPIEDADES PERIÓDICAS.
Son aquellas propiedades de los elementos que se deducen de su ubicación en la tabla periódica.
Electronegatividad:
Es la tendencia de captar o atraer electrones hacia su última capa.
Ello ya que la electronegatividad aumenta al aumentar el nº atómico (Z), en un mismo período.
• Los elementos más electronegativos son los halógenos, y de ellos el FLUOR (F).
• (menos capas ⇒ mayor atracción, núcleo←→última capa).
Electropositividad
Es la tendencia a ceder los electrones.
Los elementos más electropositivos son aquellos ubicados a la izquierda de la tabla periódica.
67
• El elemento más electropositivo es el Fr, ya que tiene 1 electrón en el último nivel y tiene la menor
atracción desde el núcleo, por tener o estar en el nivel 7 de energía ese último electrón.
4.- VALENCIA
Es el número de electrones que acepta, pierde o comparte un elemento.
(analizado anteriormente).
ENLACE QUÍMICO.
(uniones entre átomos (UIA) y moléculas (UIM)).
Como los electrones no quedan nunca libres, al ser cedidos por cierto átomo, son aceptados por otro, o
bien los electrones quedan compartidos entre dos átomos.
Esta situación genera las uniones entre átomos, llamadas uniones inter atómicas: UIA
Existen tres tipos de UIA
1.- enlace iónico
2.- enlace covalente
3.- enlace metálico
ENLACE IÓNICO.
• El enlace iónico es la unión de dos iones de carga opuesta. Estos iones se generan por la atracción
entre elementos de distinta electro afinidad; uno con tendencia a ceder electrones y otro con tendencia a
captar, o bien un electropositivo con un electronegativo.
• El primero cede y el segundo capta: se forma un ión positivo y un ión negativo.
• Ca + ½ O2 → Ca 2+ + O2- ⇔ CaO
• Este tipo de compuestos siempre se encuentra formando parte de una red tridimensional; cada ión
conserva su carga.
ENLACE COVALENTE.
Es aquel en que dos átomos comparten un par de electrones.
Puede existir enlace covalente de dos tipos:
68
Enlace covalente simple: Se denomina a aquel en que los electrones de valencia de los átomos quedan
compartidos entre dos de ellos. De este modo los átomos “aparean” sus electrones y además tienden a
completar el octeto en su última capa, pareciéndose al gas noble más próximo.
Notación:
• Una línea: un par electrónico
• Un electrón: • ó x
• Ejemplo: H• xH ó HH ↔ H2
ENLACE METÁLICO.
Los metales tienen estructura cristalina, y están unidos en una estructura geométrica definida con unión
entre los átomos con las siguientes características:
• Los nodos de la red están ocupados por los átomos del metal.
• Los electrones de valencia del metal tienen gran movilidad
• Cada uno se comporta como ión positivo entregando electrones, pero neutralizado por un átomo
adyacente que a su vez entrega sus electrones de valencia.
• Esto los mantiene unidos y fijos en una estructura geométrica.
• Esto justifica su conductividad eléctrica y calórica.
b) fuerzas de London.
Los átomos están constituidos principalmente por tres partículas subatómicas básicas: protones,
neutrones y electrones. Los electrones se representan como formando una nube electrónica de densidad
variable en torno a un denso núcleo atómico que contienen la mayor parte de la masa del átomo. Los
electrones externos son los electrones de valencia, y es principalmente su comportamiento el que
determina la reactividad química de cada átomo individual.
Los electrones obedecen a las leyes de la mecánica cuántica y en consecuencia sus energías están
cuantizadas. De forma que un electrón sólo puede tener ciertos valores permitidos de energía.
Si un electrón cambia su energía lo debe hacer a un nivel energético de los permitidos.
Cada electrón está asociado a cuatro números cuánticos: el número cuántico principal n, el número
cuántico secundario I, el número cuántico magnético m y el número cuántico de spin s.
De acuerdo con el principio de exclusión de Pauli dos electrones no pueden tener sus cuatro números
cuánticos iguales.
Los electrones también obedecen al principio de incertidumbre de Heisenberg, que establece que es
imposible determinar simultáneamente momento y posición de un electrón. Por tanto, la localización de
los electrones en los átomos tiene que ser considerada en términos de distribución de densidades
electrónicas.
Hay dos tipos principales de enlaces atómicos: (1) enlaces primarios fuertes y (2) enlaces secundarios
débiles.
Los enlaces primarios pueden dividirse en enlaces (1) iónico (2) covalente y (3) metálico.
Los enlaces secundarios pueden dividirse en (1) dipolos oscilantes o Fuerzas de London y (2) dipolos
permanentes que pueden ser dipolo- dipolo y enlace o puente de hidrógeno
Los enlaces iónicos están formados por transferencia de uno o más electrones de un átomo
electropositivo a un átomo electronegativo. Los iones se mantienen unidos, mediante fuerzas
electrostáticas (coulombianas) no direccionales. Formando un sólido cristalino.
El tamaño de los iones (factor geométrico) y la neutralidad eléctrica son los factores principales que
determinan la disposición de empaquetamiento de los iones. Los enlaces covalentes se forman a través
de la compartición de pares de electrones de orbitales semillenos. Cuanto mayor es el solapamiento de
los orbitales de enlace, mayor es la fuerza del enlace. Los enlaces covalentes son direccionales. Los
enlaces metálicos sólo se dan entre átomos metálicos y son no direccionales.
Los enlaces secundarios se forman por atracción electrostática entre los dipolos eléctricos que forman
átomos o moléculas. En el enlace por dipolos oscilantes los átomos se mantienen unidos debido a la
distribución asimétrica de la carga electrónica en el propio átomo.
70
Estas fuerzas de enlace actúan en la licuación y solidificación de los gases nobles. Los enlaces por
dipolos permanentes son importantes en el enlace entre moléculas covalentes polares como por ejemplo
el agua y los hidrocarburos. El enlace por puentes de hidrógeno es un caso particular de enlace.
2.9 DEFINICIONES
Átomos. Unidad básica de un elemento que puede experimentar un cambio químico.
Número atómico. Número de protones en el núcleo de un átomo de un elemento.
Unidad de masa atómica (uma). Unidad de masa basada en la masa exacta de 12 para el 126C.
Número de Avogadro. 6,023 x 1023 átomos/mol, número de átomos en una molécula gramo o mol de un
elemento. También se aplica a compuestos: un mol de moléculas de compuesto tiene el número de
Avogadro de moléculas y corresponde al PM del compuesto, expresado en gramos.
Mecánica cuántica. Rama de la física en la que sistemas en estudio pueden tener sólo valores discretos
de energía permitidos que están separados por regiones prohibidas.
Estado fundamental. Estado cuántico de menor energía
Principio de incertidumbre de Heisenberg. Establece que es imposible determinar simultáneamente
con precisión la posición y el momento de una partícula pequeña como es el electrón.
Números cuánticos: Conjunto de cuatro números necesarios para caracterizar cada electrón en un
átomo.
Estos son: el número cuántico principal n, el número secundario I, el número cuántico magnético m y el
número cuántico de spin s.
Principio de exclusión de Pauli. . Establece que ningún par de electrones pueden tener iguales los
cuatro números cuánticos.
Nivel electrónico- capa electrónica. Grupo de electrones con el mismo número cuántico principal.
Configuración electrónica. Distribución de todos los electrones en un átomo de acuerdo con sus
orbitales atómicos.
Orbital atómico: Región del espacio en torno al núcleo de un átomo donde es más probable encontrar a
un electrón con un conjunto dado de números cuánticos. Un orbital atómico está asociado también con
un cierto nivel energético.
Energía de ionización. Energía requerida para separar un electrón de un átomo desde su estado
fundamental al infinito.
Anión. Ion con carga negativa
Catión. Ion con carga positiva.
Enlace iónico. Enlace primario de la atracción electrostática de iones con carga opuesta. Es un enlace
no direccional. Un ejemplo de material con enlace iónico es un cristal de NaCl.
Enlace covalente. Enlace primario resultante de la comparación de electrones. En la mayor parte de los
casos el enlace covalente involucra el solapamiento de orbitales semiocupados de dos átomos. Es un
enlace direccional. Un ejemplo de material con enlace covalente es el diamante.
Orbital hídrido. Orbital obtenido cuando dos o más orbitales de un átomo se combinan. El proceso se
denomina hidridación.
71
Electrones de valencia. Electrones de las capas más externas que a menudo están implicados en la
formación de enlaces.
Enlace metálico. Enlace resultante de la compartición de electrones externos deslocalizados en forma
de nube de carga electrónica. Es un enlace no direccional. Un ejemplo de material con enlace metálico
es el elemento sodio.
Enlace dipolo permanente. Enlace secundario formado por atracción de moléculas con dipolos
permanentes.
Enlace de hidrógeno. Tipo especial de atracción intermolecular entre dipolos permanentes que ocurre
entre un átomo de hidrógeno enlazado con un elemento muy electronegativo (F, O, N o Cl) y otro átomo
de un elemento fuertemente electronegativo.
2.10 PROBLEMAS
2.1.1 ¿Cuál es la masa en gramos de (a) un protón, (b) un neutrón y (c) un electrón?
2.1.2 ¿Cuál es la carga eléctrica en culombios de (a) un protón, (b9 un neutrón, y (c) un
electrón?
2.2.1 Defina (a) número atómico, (b) unidad de masa atómica y (c) número de Avogadro.
2.2.2 ¿Cuál es la masa en gramos de un átomo de plata?
2.2.3 ¿Cuántos átomos hay en un gramo de plata?
2.2.4 Un alambre de níquel tienen 0,90 mm de diámetro y 10 cm de longitud. ¿Cuántos
átomos contiene?
La densidad del níquel es 8,90 g/cm3.
2.2.5 ¿Cuál es la masa en gramos de un átomo de estaño?
2.2.6 ¿Cuántos átomos hay en un gramo de estaño?
2.2.7 Una soldadura contiene un 55% en peso de estaño y un 45% en peso de plomo.
¿Cuántos son los porcentajes atómicos de Sn y Pb en la soldadura?.
2.2.8 Tenemos una aleación de 65% en peso de níquel y 35% en peso de cobre. ¿Cuáles
son los porcentajes atómicos de níquel y cobre en esta aleación?
2.2.9 El latón está formado por un 80% en peso de cobre y un 20% en peso de cinc.
¿Cuáles son los porcentajes atómicos de cobre y cinc en la aleación?
2.2.10 Cuál es la fórmula química de un compuesto intermetálico que está formado por un
54,7 en peso de cobre y un 45,93% en peso de aluminio?.
2.2.11 ¿Cuál es la fórmula química de un compuesto intermetálico que está formado por un
45,3% en peso de magnesio y un 54,7 5 en peso níquel?
2.3.8. Describa los cuatro números cuánticos de un electrón e indique sus valores
permitidos.
2.3.9. Escriba la configuración electrónica de los siguientes elementos usando la notación
spdf: (a) ytrio, (b) hafnio, (c) samario, (d) renio.
2.3.10. ¿Cuál es la configuración electrónica externa de todos los gases nobles, excepto el
helio?.
2.3.11. De los gases nobles N2, Ar, Kr y Xe, ¿Cuál debiera ser más reactivo químicamente?.
2.3.12. Defina el término de electronegatividad.
2.3.13. Cuáles son los cinco elementos más electropositivos conforme a la escala de
electronegatividades?
2.3.14. ¿Cuáles son los cinco elementos más electronegativos conforme a la escala de
electronegatividades?
2.3.15. Escriba la configuración electrónica de los siguientes iones usando la notación spdf:
(a) Cr2+, Cr3+, Cr6+ (b) Mo3+, Mo6+ (c) Se4+, Se6+, Se2-.
72
d.2.1 Describa brevemente los siguientes tipos de enlaces primarios: iónico, covalente y
métalico.
d.2.2 Describa brevemente los siguientes tipos de enlaces secundarios: dipolo oscilante y
dipolo permanente.
d.2.3 En general, ¿por qué se enlazan los átomos?
2.5.1. Describa el proceso de enlace entre un par de átomos de Na y Cl. ¿Qué electrones
están involucrados en el proceso de enlace?
2.5.2. Como consecuencia de la ionización, ¿por qué es más pequeño el ion sodio que el
átomo de sodio?
2.5.3. Como consecuencia de la ionización, ¿por que es más grande el ion cloro que el
átomo de cloro?
2.5.4. Describa los dos factores principales a tener en cuenta en el empaquetamiento de
iones en un cristal iónico.
1.5.1. Describa el proceso de enlace covalentes entre un par de átomos de hidrógeno. ¿Qué
energía actúa en la formación de una molécula diatómica?.
1.5.2. Describa el enlace covalente por compartición de electrones en las siguientes
moléculas diatómicas: (a) flúor, (b) oxígeno y (c) nitrógeno.
1.5.3. ¿Por qué es el diamante un material duro?
2.7.1. Describa el proceso de enlace metálico entre un agregado de átomos de cobre.
2.7.2. ¿Cómo explicaría los altos valores de las conductividades eléctricas y térmicas de los
metales a partir del “modelo de gas electrónico” del enlace metálico? ¿Y la ductilidad
de los metales?
2.7.3. El punto de fusión del potasio metal es de 63,5 ºC, mientras que el del titanio es de
1,812 ºC. Justifique esta gran diferencia entre sus temperaturas de fusión.
2.7.4. ¿Existe correlación entre las configuraciones electrónicas de los elementos potasio
(Z019) y cobre (Z=29) y sus puntos de fusión (ver Tabla 2.8).
2.81. Defina un momento dipolar eléctrico.
2.82. Describa el enlace por dipolos permanentes entre moléculas covalentes polares.
2.83. El tetracloruro de carbono (CCl4) tienen un momento dipolar cero. ¿Qué puede decir
acerca de la disposición de los enlaces C-Cl en esta molécula?.
2.84. Describa el enlace de hidrógeno. ¿entre qué elementos puede darse?
2.85. Describa el enlace de hidrógeno entre moléculas de agua.
2.86. El metano (CH4) tiene una temperatura de ebullición mucho menor que el agua (H2o).
Justifíquelo en términos del enlace inntermolecular en cada una de estas sustancias.
2.87. Dibuje un tetraedro y haga un modelo del mismo en cartón de 2 centímetros de lado.
Haga lo mismo para un octaedro.
2.9.1. ¿Cuál es la ecuación de Pauling que permite determinar el porcentaje de carácter
iónico en un enlace mixto iónico-covalente?.
2.9.2. Compare el porcentaje de carácter iónico para los siguientes compuestos
semiconductores: ZnS y GaP.
2.9.3. Compare el porcentaje de carácter iónico para los siguientes compuestos
semiconductores: CdS y InAs.
2.9.4. Establezca para los siguientes compuestos si el enlace es esencialmente metálico,
iónico, covalente, de Van der Waals o de hidrógeno: (a) Ni, (b) ZO2, (c) grafito, 8d) Kr
sólido, (e) Si, (f) BN, (g) SiC, (h) Fe2O3; (I) MgO, (j) W, (k) H2O dentro de la molécula,
(l) H2O entre las moléculas. Para los compuestos en que haya implicados enlaces
iónicos y covalentes, calcular el porcentaje de carácter iónico en el compuesto.
73
7.- Calcular la cantidad (en moles) de materia que hay en 15,5g de Ca Cl2
11.- Realice ejercicios similares para 20g de Al2O3, 50g de Ca SO4 , 30g de
Ca (OH)2
12.- Del ejercicio anterior, indique en cual de estas sustancias hay mayor Nº de moléculas de oxígeno.
13.- Analice cuantos átomos de oxígeno (O) hay en 15g de los siguientes compuestos
a) Fe2 O3
b) Cr2 O3
c) K2 Cr2 O7
74
19.- Una persona posee en su organismo 3,0g de Fe. Si el PA del Fe es 55,847 uma. Cuántos átomos
de Fe posee?
22.- Determine los números cuánticos y z del elemento si la configuración del último electrón es
a) 6 s1 b) 4 f12 c) 1 s2
4 6
d) 5 p e) 3d f) 4 d9
En cada caso indique qué tipo de elemento es, y grupo y período al que pertenece cada elemento.
23.- Dados los cuatro números cuánticos, indique tipo de elemento, grupo y período al que pertenece, y
z del elemento; si es posible también indique las valencias esperables.
a) n = 2 l=1 m= 0 s=+½
b) n = 3 l=2 m = -1 s= -½
c) n = 4 l=0 m= 0 s=+½
d) n = 5 l=2 m= 0 s= -½
75
24.- Para los elementos cuyas z son: 23, 22, 16, y 28 determine:
números cuánticos, grupo, período, posibles valencias
26.- Dé los valores de z, grupo, período para los elementos cuya descripción es:
a) El 1º de los elementos con subcajas “p” completas hasta la mitad.
b) El 2º de los elementos con subcajas “s” completas totalmente
c) El 1º de los elementos con subcajas “d” con dos electrones no apareados.
d) El 2º de los elementos con subcajas “p” con dos electrones apareados
29.- Con base en la posición en la tabla periódica, elija el átomo que tenga mayor radio en cada uno de
los siguientes pares:
a) Na, Cs
b) Be, Ba
c) N, Sb
d) F, Br
e) Ne, Xe
31.- En cada uno de los siguientes pares indique cuál especie es menor:
a) Cl o Cl-
b) Na o Na+
c) O2- o S2-
d) Mg2+ o Al3+
e) Au+ o Au3+
32.- Explique cuál de los siguientes iones es mayor y por qué: Cu+ o Cu2+
34.- Calcular:
a) ¿ cuántos gramos de ácido sulfhídrico (H2S) hay : en 0,4 moles de H2S
b)¿cuántos átomo- gramos o moles de átomos de H y S?
c) Cuántos gramos de H y S
d)Cuántos átomos de H yS
35.- Calcular a) el número de gramos contenidos en 0,2 moles y b) el número de moléculas contenidas
en 1.00 g de:
a) cuarzo( SiO2)
b) azúcar ( C12H22O11 )
c) yeso( CaSO4 x 2H2O )
d) calcita o piedra caliza ( CaCO3)
37.- Se tiene 10,5 g de amoníaco ( NH3) y por un sistema de llaves se eliminan 1,5x1023 moléculas .
Calcular cuánto queda de:
a) moles de NH3
b) moléculas de NH3
c) gramos de NH3
d) moles de átomos de Hidrógeno.
40.- Se conocen los siguientes datos de las especies químicas dadas a continuación:
A : Z = 16
B : números cuánticos del último electrón: n = 3, l =1; m = 0, s = - ½
E+ : configuración electrónica externa: 3s23p6
G : período 4, grupo IV A
X : último electrón : 3p3
Y : Z = 42
a) escriba las configuraciones electrónicas para los elementos D, G e Y
b) Determine grupo, período y tipo de elemento para D, X e Y
c) Compare electronegatividad, electropositividad y tamaño de los elementos A, D y X, explicando en
cada caso.
d) Compare el radio de E y E+ ; explique
e) Escriba los números cuánticos del último electrón del elemento A.
44.- Diga qué tipo de UIA y UIM ( si las hay) tienen los siguientes compuestos:
Cs Cl ; NH3 ; Zn , sabiendo los Z de cada elemento ( Cs 55; Cl 17 ; N 7; Zn 30)
45.-a) Explique qué tipo de UIA y UIM presentan las siguientes sustancias: Cl2 ; NiSO4x6H2O ; Al; NH4+
b) Determine los cuatro números cuánticos y Z si tiene las siguientes configuraciones del último electrón:
a) 4f7 b) 5p5
d) Dada la configuracion externa del elemento , obtenga el Z del elemento y clasifíquelo (representativo,
de transición,etc.), dando grupo, período, si corresponde: a) 5f8, 6p3
48.-i) Determinar: nºs cuánticos del último electrón,Z, grupo, período y posibles valencias para los
elementos cuyas configuraciones del último electrón son: 6s1, 2p5, 3d3.
ii) Compare electronegatividades y volumen atómico de los siguientes pares de elementos: Z 20 con
Z 34; Z4 con Z 56.
78
51.-Determinar nºs cuánticos del último electrón, Z, grupo, período y posibles valencias para :a) 6s1 b) 2p5
c) 3d3
52.- compare electronegatividad y volumen atómico de los siguientes pares de elementos: a) Z=20 –
Z=34 b) Z=4--- Z=56
56.- Una muestra de un metal contiene 2,516x1023 átomos y tiene una masa de 82,29g. ¿cuántos moles
de átomos de metal están presentes en la muestra? según la tabla periódica , cuál es el metal?
58.- cuántos átomos de H,C,y O hay en en cada una de las siguientes sustancias
a) 1,25 moles de glucosa (C6H12O6 )
b) 300 g de H2CO3
c) 2,3x1023 moléculas de ácido acético ( CH3COOH )
59.- Las moléculas de azufre existen en diferentes condiciones como: S8, S6, S4, S2 y S a) ¿ es la misma
la masa de un mol de cada una de estas moléculas?
b) es el mismo el nº de moléculas en un mol de cada una de estas sustancias?
c) El nº de átomos de azufre?
79
60.- Dè los 4 nºs cuánticos para el último electrón de a) Al ; b) Al+3 c) Fe; d) Fe+2 e) Mg e) Cl f)Cl-1
RESPUESTAS GUÍA Nº 1
3.- --
5.- a) 140
b) 5,68
c) 10,62
d) 2,012
6.- a) 28,9
b) 3g
c) 28
d) 27,6
e) 4,65 x 10-23
7.- 0,139
10.- a) 7;7
b) 12;10
c) 20;18
d) 146;89
80
14.- a) 5,25
b) 10,5 (C), 10,5 (O) ; 21 (H)
c) 6,32x 1024 C y (O) ; 12,64x 1024 (H)
15.- a) 9,90%
b) 60,29%
c) 27,73%
16.- a) 39,2
b) 0,8 (H); 0,4 (S); 1,6 (O)
c) 0,8 (H); 12,8 (S); 25,6(O)
d) 4,816 x 1023 (H); 2,408 x 1023 (S); 9,632 x 1023 (O)
e) 2,408 x 1023 (H2) 4,816 x 1023(O)
f) 0,301 x 1023
17.- 633,5476
20.- a) 88,82
b) 47,23
c) 66,51
d) 25,47
81
21.- a) 49,3
b) 55,9
c) 45,56
d9 10,9
22.- a) z = 55 y 6, 0, 0, - ½
b) z = 68 y 4, 3, + ½
c) z = 2 y 1, 0, 0, + ½
d) z = 52 y 5, 1, -1, + ½
e) z = 26 y 3, 2, -2, + ½
f) z = 47 y 4, 2, +1, + ½
23.- 2 p5 ; 3 d2 , 4s2 , 5 d3
24.- 3d3 : 3, 2, 0, - ½ ; VB ; 4; + 2
hasta + 5
3d2 : 3, 2, -1, - ½ IV B ; 4 ; +2
hasta +4
3 p4 3, 1, -1 + ½ VI A , 3 ; + 2, +
4, + 6
3d8 3, 2, 0, + ½ VIII B, 4; + 2
25.-
26.- a) 7, V A, 2
b) 4, II A, 2
c) 28, VIII B, 4
d) 16 VI A,3
28.-a) A) 2 p6
B) 3 p2
C) 3 p5
D) 4 p3
E) 3 p4
b) VIIIA, 2 ; IVA, 3; VIIA; 3; VA; 4; VI A3
c) C es mas electronegativo
d) D es mayor radio atómico
c) E tiene mayor tamaño por tener un nivel mas de energía
29.- a) Cs
b) Ba
c) Sb
d) Br
e) Xe
31.- a) Cl
b) Na+
c) O2-
d) Al+2
e) Au3+
32.- Cu+1
7 guía1
34.- a) 13,6 g
b)0,8 H ; 0,4 S
c) 0,8 H ; 12,8 S
d) 4,82x1023 H ; 2,41x1023 S
41.-4s24p4 ,3s23p5,4s23d9 ; Via, VIIA, IB; P:4,3,4; R,R,T b)Y: 3,1,1,-1/2 c)A,Y,D ;
r at .DYA ( de menor a mayor)
48.-i) a)Z55,n=6,l=0,m=0,s=-1/2,GIA,P6,1
Z9,n=2,l=1,m=0,s=+1/2,GVIIA,P2,-1,1357
Z23,n=3,l=2,m=0,s=-1/2GVB,P4,2345
ii) EN crec Z20,Z34; vol crecZ34 Z20
b)Encrec Z56,Z4 vol crec Z4, Z56