Tesis MaestríaX - Rosa Isabel Souza Nájar
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DO
RA
SG
PO
DE
CA
diandra
TE
TESIS
O
Autor:
Ing. ROSA ISABEL SOUZA NÁJAR
BI
Asesor:
Dr. NOÉ IDELFONSO COSTILLA SÁNCHEZ
TRUJILLO – PERÚ
2016
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JURADO CALIFICADOR
DO
--------------------------------------------------------------
RA
Dr. JOSE FELIX RIVERO MENDEZ
Presidente
SG
PO
DE
-------------------------------------------------------------
Dr. WILSON REYES LAZARO
CA
Miembro
TE
I O
BL
BI
-------------------------------------------------------------
Dr. NOÉ IDELFONSO COSTILLA SÁNCHEZ
Miembro
ii
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DEDICATORIA
DO
A Dios, a mi madre, a mi hijo y a mi esposo.
RA
SG
PO
DE
CA
TE
I O
BL
BI
iii
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AGRADECIMIENTO
DO
A la Universidad Nacional de la Amazonía Peruana, por brindarnos la
RA
oportunidad de superarnos y capacitarnos en la especialidad de Ingeniero
Químico Ambiental, formando profesionales de calidad.
SG
Al Dr. Noé Idelfonso Costilla Sánchez, docente de la Escuela de Posgrado
de la Universidad Nacional de Trujillo y asesor de esta tesis, por su
orientación y apoya en la realización y culminación de la misma.
PO
A los docentes de la Escuela de Post Grado por su dedicación y esmero
DE
iv
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INDICE
Dedicatoria iii
Agradecimiento iv
Índice v
Lista de tablas vi
DO
Lista de figuras vii
Lista de diagramas vii
Resumen viii
RA
Abstract ix
SG
1. INTRODUCCIÓN 1
2. MATERIALES Y METODOS 15
PO
2.1. MATERIALES 15
2.1.1. Omphalea dríada 15
2.2. MÉTODOS
DE
3. RESULTADOS
I
LA OMPHALEA DIANDRA. 37
3.2. CARACTERÍSTICAS FÍSICO QUÍMICO DE LA
BI
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4. DISCUCIÓN DE RESULTADOS 41
5. CONCLUSIONES 45
6. RECOMENDACIONES 47
7. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS 48
8. ANEXO 57
DO
LISTAS DE TABLAS
RA
TABLA N° 01: CARACTERIZACIÓN DE ACEITES DE ESPECIES
SG
NATIVAS DE LA AMAZONÍA. 8
TABLA N°02: ESPECIFICACIONES DEL BIODIESEL (B100) 13
TABLA N°03: CANTIDAD DE METANOL Y DE NaOH
PO
POR CORRIDAS 31
TABLA N°04: PLANTEAMIENTO DE LAS CORRIDAS. 34
DE
EXPERIMENTOS. 36
TABLAN°06: CARACTERIZACIÓN DE LA SEMILLA DE LA
TE
OMPHALEA DIANDRA 37
TABLA N°07: TOTAL DE ALMENDRA OBTENIDA. 37
O
vi
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DO
RENDIMIENTO DEL BIODIESEL PARA UN
α = 0.05 40
TABLA N°17: CALIDAD DEL BIODIESEL DEL ACEITE DE LA
RA
OMPHALEA DIANDRA. 40
SG
LISTA DE FIGURAS
LISTA DE DIAGRAMAS
vii
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RESUMEN
DO
método de extracción de Soxhelet teniendo un rendimiento de 42.83%, un
índice de acidez de 0.80 mg de KOH / g de aceite y 0.40 % de ácidos
RA
grasos y por el método del prensado frio con un rendimiento de 6.8%, un
índice de acidez de 1.26 mg de KOH / g de aceite y 0.64 % de ácidos
SG
grasos respectivamente. La reacción de transesterificación se llevó a cabo
a escala de laboratorio en un reactor batch de vidrio pirex con agitación
de 400 rpm; con reflujo de condensación y a una temperatura de 60°C.
PO
Se realizó, un diseño de experimentos de tres factores a dos niveles. Las
variables analizadas en este estudio fueron: la relación molar
aceite/alcohol (1/6, 1/9) tiempo de reacción (30 min y 60 min) y cantidad
DE
viii
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ABSTRACT
The objective of this study was to create biodiesel obtained from oil of
almonds Omphales diandra, by transesterification of methanol under basic
conditions using sodium hydroxide as catalyst. The oil extraction was
performed by the extraction method soxhelet having a yield 42.83%, an
DO
acid number of 0.80 mg KOH / g of oil and 0.40% of fatty acids and by the
cold pressing method yielding 6.8%, an acid number of 1.26 mg KOH / g
RA
of oil and 0.64% of fatty acids respectively. The transesterification reaction
was carried out at laboratory scale in a batch Pyrex glass reactor with
SG
agitation of 400 rpm; with reflux condensation and a temperature of 60 ° C.
It was performed, a design of experiments on three factors at two levels.
The variables analyzed in this study were: the molar ratio oil/alcohol (1/6
PO
and 1/9) reaction time (30 min and 60 min) and quantity of catalyst (0.5%
and 1% by weight of the oil), taking as base oil used in order to quantify
their influence on process performance. The higher conversion to
DE
esters (FAME) of 112.31% .The results were compared with the technical
specifications, concluding that biodiesel was obtained compliant with the
provisions of these rules that can help reduce the environmental impact
O
ix
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1. INTRODUCCION
DO
este tipo de recursos no renovables, cuyo uso intensivo está
contribuyendo significativamente a agravar los problemas sociales y
RA
ambientales.
SG
de combustibles fósiles, incrementar la diversidad del abastecimiento
energético en cuanto a fuentes y uso de energías renovables de bajo
PO
costo pero que reduzcan los impactos negativos de su generación y
utilización.
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DO
materias primas es liderada principalmente por Estados Unidos, China,
Japón, India, Alemania y Turquía, que trabajan primordialmente en soya,
RA
colza, girasol y palma. Los países investigan principalmente sobre la
materia prima que tienen disponible ( Ganduglia, 2009-2).
SG
En los países de Sudamérica, las materias primas de mayor disponibilidad
inmediata para la producción de biodiesel son el aceite de soya,
principalmente, con Brasil y Argentina como principales productores y
PO
exportadores, y el aceite de palma, en donde se destacan Colombia y
Ecuador. La producción de grano y aceite de colza-canola se concentra
DE
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DO
et al , 2009-77). La soya (Glycine max), es una leguminosa de ciclo anual
procedente del este de Asia. Es cultivada bajo condiciones cálidas en los
trópicos, subtrópicos y climas templados. Es la legumbre básica en la
RA
alimentación humana de muchos países de Asia Oriental (China, Japón y
Corea, etc) y es utilizada para la producción de aceite y otros productos
SG
de consumo humano y de harinas proteicas para alimentación animal. En
Brasil y Argentina, el aceite de soya es la principal materia prima utilizada
para la producción de biodiesel. Su contenido de aceite es de 18%-20%.
PO
Ganduglia, et al (2009). La Jatropha (Jatropha Curcas L.) conocido como
piñón o tempate, La jatropha es un cultivo oleaginoso perenne, de porte
DE
Ganduglia et al ,2009-117).
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experimentos 32 con dos replicas para cada fase del aceite: oleína,
estearina y aceite crudo. Las condiciones óptimas para lograr la máxima
conversión de la reacción se obtuvieron cuando usaron como materia
prima el aceite crudo en una relación molar (RM, 12:1) y concentración de
catalizador (CC: 0.6%) y tiempo de reacción de 90 minutos. Para dichos
DO
valores se obtiene una conversión del 98.38%, pero se observa que
cuando la concentración de catalizador disminuye al 0.2% la conversión
es de 97.74% y se tendría una pérdida de conversión de 0.64% El
RA
biodiesel obtenido cumple con la mayoría de especificaciones técnicas
estipuladas en las normas internacionales para combustible diesel.
SG
Densidad (872.9Kg/m3 a 15ºC), índice de ceteno (56), índice de yodo
(55.4) viscosidad cinemática a 40ºC 5.4 cSt concluyendo que es posible
obtener niveles altos de conversión de la reacción de metanolisis básica
PO
del aceite crudo de palma con una acidez relativamente alta siempre y
cuando se agregue una cantidad adicional de catalizador que garantice la
DE
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DO
un 64.61% de rendimiento de la reacción. Se caracterizó el biodiesel
obtenido, evaluando sus características físicas tales como, la densidad
(0.9176 g/mL), índice de refracción (1.462) viscosidad cinemática (14.58
RA
mm2/s) humedad y materia volátil (0.29%), punto de inflamación 141.67
°C), poder calorífico (-41345.74 kJ/kg) y sus propiedades químicas como
SG
los índices de peróxido (1.7706 meq O2/kg aceite), acidez (1.3751 mg
KOH/g aceite), yodo (72.3637 g I2/100 g aceite), ácidos grasos (0.6912%)
la corrosión a la lámina de cobre y contenido de metales. El análisis de
PO
cromatografía de gases-Detector de Ionización en Llama (CG-FID)
reportaron que los metilesteres presentes en mayor proporción son el
DE
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DO
producción de biodiesel a partir del aceite de piñón mediante
transesterificación alcalina en una etapa a nivel laboratorio y piloto. Se
RA
caracterizó la materia prima y se observó que el aceite del piñón posee en
su mayoría cadenas de 16 a 18 carbonos que lo hacen aptos para
convertirse en biodiesel, densidad a 20°C de 0.915 g/mL, ácidos grasos
SG
libres 3.2 % peso, índice de acidez 6.4. El aceite se secó a 105°C durante
4 horas y se llevó a cabo la reacción de transesterificación usando como
PO
catalizador alcalino KOH 1%, a una temperatura de 62°C, velocidad de
agitación de 500 rpm y tiempo de reacción de 1h. La relación
metanol/aceite fue de 6:1 para asegurar un exceso de alcohol que
DE
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DO
agitación, con reflujo de condensación y control de temperatura.
Desarrollo un diseño de experimentos de tres variables dos niveles. Las
variables analizadas fueron: la relación molar alcohol /aceite (3:1, 6:1)
RA
tiempo de reacción (30 y 50 min) y el porcentaje de catalizador tomando
como base el aceite utilizado (0.5% y 1.0%) con el fin de cuantificar su
SG
influencia en el rendimiento del proceso. La conversión se determinó
mediante la relación entre la masa del biodiesel obtenido (purificado) y la
masa del aceite usado (pretratado). La mayor conversión del proceso que
PO
se obtuvo de los ensayos ejecutados fue de 83.90% para una relación
molar metanol/aceite 6:1, tiempo de reacción de 50 minutos y un
DE
0.0205 % peso.
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DO
ácidos grasos libres. Solo realizaron pruebas de biodiesel a partir del
aceite aguaje el cual fue previamente neutralizado debido a su alto índice
de acidez y el de palma.
RA
Tabla N° 01: Caracterización de aceites de especies nativas de la
Amazonía
SG
Índice de Rendimiento. Biodiesel (%)
Grasa
Insumo acidez Vs
PO
(%)
Aceite
Aguaje 0.84 10.0 69.8 84.09
DE
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DO
cuenta la alta participación de la materia prima en el costo de producción
de biodiesel. Por lo anterior, es necesario investigar oleaginosas
alternativas destinadas exclusivamente a la producción industrial y que
RA
puedan ser cultivadas en suelos marginales.
SG
contienen cantidades significativas de materia grasa que pueden ser
fuente de aceite para uso industrial. Así tenemos a la Omphalea diandra.
PO
Omphalea diandra.
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DO
Reino : Plantae
Subfamilia : Acalyphoideae
Género : Omphaleae
RA
Especie : Diandra Figura 03: Planta de Omphalea diandra
Fuente: Digital Flora of Ucayali. Perú -739
SG
Habitad. Habita terrenos arcillosos y alagadizos en toda la Amazonia, se
encuentran a orillas de caminos y trepando sobre las copas de árboles
PO
situados en bosques en diferentes estados de sucesión natural.
10
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Usos.
Medicinal. El pueblo Wayapi usa la sabia del tallo contra los dolores de
cabeza. Así mismo es usada en el tratamiento de dolores de diente.(DuKe
et al , 1994 - 215).
DO
Las flores son usadas como astringentes (Lanjouw, 1931-195). Las hojas
son empleadas para curar ulceras antiguas (Correa, 1994). Las hojas
RA
calentadas son aplicadas sobre regiones del cuerpo con micosis y
también sirven para tratar picadura de insectos e inflamaciones (DuKe et
SG
al, 1994-215).
Alimento Humano. Las semillas pueden ser consumidas después de
cocidas y ausentes de los cotiledóneos y retícula que son purgativos
PO
(Ferrao et al, 2001-580). La masa blanca que envuelve las almendras es
comestible teniendo sabor a almendras frescas y el aceite también se
DE
Toxico. Las semillas son toxicas cuando son crudas. Ferrao (2001).
Comidas en grandes cantidades tienen efecto purgativo (Lanjouw, 1931-
11
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DO
Municipio de Santa Isabel do Pará –Brasil, secó las semillas durante dos
semanas para facilitar separar la cascara. Extrajo el aceite de Omphalea
RA
diandra mediante los métodos con disolvente (hexano) y prensado
obteniendo un rendimiento de 58% y 7.5% respectivamente. El aceite
presentó las siguientes características físico y química: índice de peróxido
SG
(85 mEq/Kg), índice de saponificación (180.5 mgKOH/g); materia
insaponificable (0.6%); índice de refracción a 40ºC (1.4610); material
PO
volátil (4%). Los principales ácidos grasos identificados fueron oleico
(44.2%), palmítico (10.7%) y linoléico (44.5%). Por lo que él recomienda
trabajar el aceite de Omphalea diandra para obtener biodiesel debido a la
DE
12
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DO
sílice.
RA
de biodiesel es de interés para el Perú, ya que desde el 2003 cuenta con
la ley N° 28054 (Ley de Promoción del Mercado de Biocombustible). Esta
ley busca promover el desarrollo del mercado de biocombustible sobre la
SG
base de la libre competencia y el libre acceso a la actividad económica,
con el fin de diversificar el mercado de combustibles, fomentar el
PO
desarrollo agropecuario y agroindustrial, generar empleo, disminuir la
contaminación ambiental y ofrecer un mercado alternativo en la lucha
contra las drogas. Entre sus acertadas políticas generales incluye, el
DE
13
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C R2
R1 O
DO
R2 Hidrocarburos de cadena corta, provenientes del alcohol empleado en
la reacción de transesterificación.
RA
La transesterificación, es el proceso químico que mejores resultados ha
demostrado tener para obtener biodiesel. Esta consiste en la reacción
SG
entre un triglicérido (compuesto por una molécula de glicerol esterificada
por tres moléculas de ácidos grasos), contenido en el aceite vegetal o
PO
grasa animal y un alcohol ligero (metanol o etanol), en presencia de
catalizador, obteniéndose como productos glicerina y ésteres derivados
de los tres ácidos grasos de partida, es decir, biodiesel. (Ganduglia,
DE
2009-1).
CA
TE
I O
BL
14
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DO
utilizar.
RA
catálisis de lipasas y alcoholes en condiciones supercríticas. La catálisis
alcalina usando como catalizador (NaOH, KOH) cuya cantidad depende
de la acidez del aceite pero suele variar entre 0.5 y 1%, .Es la tecnología
SG
más utilizada comercialmente se realiza en condiciones moderadas de
presión y temperatura. Sin embargo requiere de un aceite con bajo
PO
contenido de ácidos grasos libres (hasta 5%), agua y otras impurezas o
de procesos adicionales de pretratamiento de la materia prima. La
conversión de aceite a biodiesel empleando metanol y una relación molar
DE
1%) y humedad (˂ 0.5%) pueden ser usados sin previo tratamiento para
la elaboración de biodiesel (Castro et al, 2007-119).
O
15
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DO
La tabla N° 02 muestra las Especificaciones técnicas del biodiesel:
RA
internacionales y nacionales
NP (B100) Norma
SG
*(N.P.T Biodiesel Biodiesel
Propiedades Unidades Norma
321.125.20 (ASTM D De Palma
08) 6751)
PO
Punto de inflamación ºC min ASTM D 93 93 150 154
Agua y Sedimentos % Vol. Máx ASTM D 2709 0.05 0.05 0.07
Viscosidad Centistokes ASTM D 445 1.9-6.0 1.9-6.0 4.0
DE
0.900
Cenizas sulfatadas %masa, máx ASTM D 874 0.02 - 0,006
TE
Contenido de max
BL
(FAME)
Intermediate technology Depelopment Group (ITDG) –Universidad Nacional Agraria LA Molina
(UNALM) 2005), * NPT =Norma técnica peruana
16
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DO
Sin embargo, no existen reportes en la literatura acerca de obtención de
biodiesel a partir del aceite de la Omphalea diandra. La semilla y el aceite
RA
tan sólo ha sido estudiado y caracterizado por Brasil. Por tal motivo, el
propósito de la presente investigación fue obtener biodiesel a partir del
aceite de la Omphalea diandra.
SG
PO
DE
CA
TE
I O
BL
BI
17
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2. MATERIAL Y MÉTODOS
DO
Nanay en el margen izquierdo,(Latitud Sur:3º43 '8" S , Longitud Oeste:
73º17'1.6") pertenecientes a la etnia Cocama – Cocamilla, distrito de
RA
Iquitos, Provincia de Maynas Departamento de Loreto.
2.1.1 MATERIALES.
SG
Material Botánico.
El material botánico utilizado para la presente investigación fue la
PO
almendra extraída de la semilla del fruto de la Omphalea diandra de
donde se extrajo el aceite para la obtención del biodiesel.
DE
Biomédicals.
Hidróxido de Potasio en pellets; Grado reactivo 86% pureza. E. Merck®
TE
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Equipos de Laboratorio
DO
RA
SG
PO
DE
CA
TE
I O
BL
BI
19
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DO
Mufla, Thermo Scientific, modelo FB1410M, capacidad de 0 a 1200 °C.
Equipo Kjendahl, Destillatión Unit K-314 Buchi, Rango de medición de 0.2 a 200
mg de Nitrógeno Kjendahl.
RA
Moledor manual.
SG
Prensa hidráulica de 20 toneladas.
2.2. MÉTODOS.
2.2.1. LUGAR DE EJECUCIÓN DEL PROYECTO.
CA
20
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DO
Figura O5: Fruto y semilla de la Omphalea diandra.
RA
2.2.3. CARACTERIZACION DE LA SEMILLA
SG
Se tomaron 3 grupos de 5 semillas de los frutos de la Omphalea diandra para
determinar sus características físicas (peso, longitud y diámetro).Anexo1A
Luego, se sometieron las semillas a un secado a temperatura ambiente durante
dos semanas para facilitar el descascarillado. PO
DE
2.2.4. DESCASCARILLADO DE LA SEMILLA
El descascarillado de las semillas se realizó en forma manual con ayuda de un
mortero y espátula para extraer la almendra del interior fruto, posterior mente se
CA
21
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DO
Figura 06: Almendras de la Omphalea diandra en trozos y molida.
RA
Los procedimientos son los siguientes.
SG
Determinación de humedad - Método Gravimétrico
Se pesa 10 g de la muestra secada a temperatura ambiente en una cápsula de
porcelana y se lleva a la estufa (100-105ºC). Luego se saca de la estufa y se
PO
coloca en un desecador para que se enfríe, se pesa y se repite este
procedimiento hasta obtener dos pesadas iguales.
DE
Cálculo:
𝑊𝑖−𝑊𝑓
Wi = Peso inicial %H = 𝑥100
𝑊𝑖
CA
Cálculos:
Wceniza
%C = x100
Wi
BI
Wi = Peso inicial
22
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DO
periodo de 4 horas por lo menos.
Cálculos:
RA
Wgrasa
%Grasa = Wmateria seca 𝑥100
SG
Determinación de Fibra.
Pesar 2 gramos de materia seca y desengrasada, colocar la muestra en un
PO
matraz de Erlenmeyer de 750 mL y agregar 200 mL de ácido sulfúrico al 10 %.
(25 mL H2SO4 10% llevados a 200 mL) agitar la mezcla, calentar hasta
ebullición por un periodo de 30 minutos, luego filtrar.
DE
Cálculos:
BL
𝑊𝑓𝑖𝑏𝑟𝑎
% 𝐹𝑖𝑏𝑟𝑎 = 𝑊 𝑚𝑎𝑡𝑒𝑟𝑖𝑎 𝑠𝑒𝑐𝑎 𝑥100
BI
23
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DO
añadir 30 mL de agua destilada.
Aparte en un matraz de 125 mL colocar 5 mL de H2SO4 0.25 N y gotas del
indicador rojo de metilo.
RA
Colocar en el destilador Kjeldahl la muestra y NaOH 1:1 Hasta que se torne a
un color negro, dejar destilar hasta el doble del volumen de H2SO4. Luego se
SG
titula con NaOH 0.25 N hasta observar un color amarillo.
Cálculos:
PO
№ 𝑚𝑒𝑞−𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑛 𝑥 0.014
%Nitrógeno= 𝑥100
𝑊 𝑚𝑎𝑡𝑒𝑟𝑖𝑎 𝑠𝑒𝑐𝑎
DE
% Proteína = % N x 6.25
Determinación de carbohidratos.
CA
24
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DO
se utilizó la siguiente relación, los resultados se observan en la tabla N° 09.
RA
Peso del aceite extraido
Rendimiento = x 100
Peso de la almendra
SG
Con el método que se obtuvo el mejor resultado se procedió a realizar la
extracción del aceite de la almendra de la Omphalea diandra.
la tabla N°11. Los cálculos se detallan en el Anexo 2A y 2B. El peso molecular del
aceite de Omphalea diandra se determinó en forma indirecta a partir del Número
TE
iguales.
Cálculo:
𝑊𝑖−𝑊𝑓
Wi = Peso inicial %H = 𝑥100
𝑊𝑖
25
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DO
mufla a 600 ºC y se deja calcinar por un periodo de 2 horas, luego se deja
enfriar en un desecador y pesar hasta obtener un peso constante.
Cálculos:
RA
Wceniza
%C = x100
Wi
SG
Wi = Peso inicial
Índice de refracción 25 °C
PO
El aceite fue filtrado y secado con la ayuda de sulfato sódico anhidro, para
obtenerlo limpio y exento de agua. Se coloca la muestra en el espacio
DE
Densidad 25 °C
TE
Cálculos.
BI
P" – P′
Densidad = xD
P′ – P
26
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DO
Viscosidad 25°C
Llenar el viscosímetro limpio y seco con 10 ml de aceite, a través del tubo de
RA
mayor diámetro, introducir el viscosímetro en el baño termostático y esperar
unos 5 minutos para que el líquido problema alcance la temperatura de 25 °C.
SG
Succionar el aceite por encima de la marca superior del viscosímetro (tubo de
menor diámetro) y a continuación medir el tiempo de paso del aceite entre las
marcas A y B.
Cálculos.
PO
DE
𝑣
= 𝐾𝑥 𝑡
ρ
Índice de Acidez.
BI
27
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Calculo:
56,1 𝑉 𝑁
Índice de Acidez =
𝑝
DO
P = Peso en gramos de la muestra utilizada.
RA
Pesar 2 g de aceite en un matraz, añadir 50 mL de alcohol neutralizado y
calentar, añadir 5 gotas del indicador fenolftaleína, a continuación titular con
NaOH 0.1N agitando vigorosamente hasta la aparición de un color rosado
SG
permanente, de igual intensidad que el del alcohol neutralizado. El color debe
persistir por lo menos 30 seg.
Cálculos: PO
𝑉 𝑁 0.282
% AGL (ac. Oleico) = 𝑥100
𝑝
DE
Índice de Peróxido.
Pesar 5 g de aceite en un Erlenmeyer, añadir 30 mL de una solución de ácido
acético-cloroformo (3:2), agitar el frasco hasta que la muestra se disuelva.
IO
Cálculos
28
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𝑉 𝑁 1000
I.P =
𝑃
DO
V = Volumen de Tiosulfato, en ml, consumido en la valoración.
N = Normalidad de la solución de tiosulfato.
RA
P = peso, en gramos, de la muestra de grasa tomada para la determinación
Índice de Iodo.
SG
Pesar 1.5 g de aceite en un matraz de Erlenmeyer, añadir 20 mL de tetracloruro
de carbono, pipetear 25 mL de la solución de Wijs y agregar al matraz que
contiene la muestra, agite hasta asegurar una mezcla homogénea, prepare una
PO
muestra en blanco, guardar los frascos en la oscuridad por un periodo de 20
min. Añadir 20 mL de solución de KI al 15% y 100 mL de agua destilada a
DE
ambos Erlenmeyer. Titular la muestra con tiosulfato 0.1 N hasta que el color
amarillo casi desaparezca, añada de 1 a 2 mL de solución indicadora de
almidón y continúe la titulación hasta que el color azul desaparezca por
CA
Cálculos.
(𝐵−𝑆)𝑁 12.69
IO
I.I. =
𝑃
BL
29
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Índice de saponificación
Pesar en un matraz 2 g de aceite, agregar 25 mL de solución etanólica de KOH
0.5 N. Adaptar el refrigerante de reflujo, llevar a ebullición, y mantener durante
60 minutos, agitando por rotación de cuando en cuando. Retirar de la fuente de
calor. Agregar 4 ó 5 gotas de fenolftaleína, y valorar en caliente la solución
DO
jabonosa con una solución de ácido clorhídrico 0.5 N.
Repetir el procedimiento con una muestra en blanco.
RA
Cálculos
SG
miligramos de KOH por gramos de aceite.
56.1 𝑁 (𝑉−𝑉")
Índice de saponificación =
PO 𝑃
V = Volumen en mL de solución de HCl 0.5 N utilizados en la prueba en
blanco.
DE
balón de fondo redondo de tres bocas con una capacidad de 250 mL sumergido
en un baño maría. En una de sus bocas se instaló un termómetro de mercurio,
BI
30
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DO
RA
Figura 07: Sistema de reacción a reflujo
SG
relación molar (RM 6/1 y RM 9/1) entre el aceite y el metanol. La cantidad de
NaOH pesada fue de 0.5% y 1% respecto al peso del aceite. Luego en un vaso
PO
precipitado, se mezclo el metanol con el hidróxido de sodio, se agitó hasta que se
disolvió completamente. Los cálculos correspondientes se detallan en el Anexo.3 y
las cantidades utilizadas se pueden observar en la tabla N° 03.
DE
31
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DO
RA
SG
Figura 08: Reacción de transesterificación
PO
En la tabla N° 4, se muestra el planteamiento de las ocho corridas, en
donde se puede apreciar las cantidades de los reactivos utilizados para cada
corrida y los tiempos de ración. Los cálculos se detallan en el Anexo 4.
DE
Relación
CA
/Aceite
32
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DO
El biodiesel obtenido se lavo con agua destilada a temperatura ambiente, en
relación de agua / biodiesel 1/1. Se repitió el procedimiento hasta que el agua sea
RA
transparente (Figura 10).
SG
finalidad de eliminar el agua residual (Figura 11). Este procedimiento se resume
en el Diagrama 01.
PO
DE
CA
TE
IO
BL
33
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DO
Figura 10: Lavado del biodiesel Figura 11: Secado del biodiesel
RA
SG
Diagrama 01: Diagrama de flujo para la elaboración de biodiesel
Preparación del
PO
metóxido de sodio
DE
Reacción de
Transesterificación
CA
Decantación
TE
Separación de fases
IO
BL
34
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𝑔 𝑏𝑖𝑜𝑑𝑖𝑒𝑠𝑒𝑙 𝑝𝑢𝑟𝑜
% Rendimiento = x 100 (1)
DO
𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒
RA
El control de calidad del biodiesel se realizó utilizando las Normas técnicas (ASTM
D 6751), para la cual se determinó lo siguiente: API, viscosidad cinética, densidad
SG
y FAME. Las cuales se determinaron en el laboratorio de Petro-Perú. Los
resultados se observan en el Anexo A-5
API. PO
Esta prueba se realizó según la norma ASTM D1298-12b.
DE
Viscosidad Cinemática
D445-12.
Densidad.
TE
FAME
35
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DO
Factores Símbolo Niveles Unidades
Relación Molar Alcohol/ RM 6/1, 9/1 Mol/Mol
RA
aceite
Tiempo de Reacción TR 30, 60 Minutos
SG
Cantidad de Catalizador CC 0.5,1.0 Porcentaje NaOH
Fuente: Elaboración propia
Factores intervinientes:
Temperatura : 60°C
PO
Agitación : 400 rpm
DE
Los niveles de los factores se representan con los signos (-) y (+), el signo (-)
representa al factor en su nivel bajo y el signo (+) en su nivel alto. En la tabla N°
TE
05, se muestra los factores y sus dos niveles definidos para el estudio.
Corrida RM TR CC
BL
1 + - -
2 - - -
BI
3 + + -
4 - + -
5 + - +
6 - - +
7 + + +
36
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8 - + +
Fuente: Elaboración propia
DO
RA
SG
3. RESULTADOS
PO
DE
Características Promedio DS
DO
RA
SG
PO
3.3 Características físico químicas de la almendra de la Omphalea diandra.
DE
Determinaciones Promedio DS
Humedad (%) 19.18 ± 0.089
Cenizas (%) 1.25 ± 0.044
TE
38
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DO
Método de Soxhlet 10 g. 4.283 g 42.83%
Fuente: Tesista, realizado en el laboratorio de Análisis Químicos Industriales- UNAP.
RA
SG
PO
Tablas N° 10. Cantidad total de aceite extraído por el método soxhlet
Fuente
Peso total de Rendimiento Total de aceite
DE
:
almendra seca extraído Tesist
Método Soxhlet 4,463.7 g 42.83 % 1,911.0 g a,
realiza
CA
Método de extracción
BL
39
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DO
*Determinado según el índice de saponificación ver Anexo 2C.
RA
SG
3.5 Conversión del aceite de Omphalea diandra en biodiesel.
PO
En la Tabla Nº12 se muestra el rendimiento en biodiesel seco obtenido en la
reacción de transesterificación del aceite de semillas de la Omphalea diandra. Los
cálculos se detallan en el Anexo 4
DE
Fuente:
Ensayo RM TR CC % Rendimiento % DS
1 9/1 30 0.5 72.24 ±0.366
TE
Elaboración propia
DO
Ensayos 7 3875.170 553.596 9588.15 0.000
Error 16 0.924 0.058
Total 23 3876.094
RA
S = 0.2403 R - cuad = 99.98% R - cuad (a justado) = 99.97%
SG
Tabla 14. Análisis del rendimiento del biodiesel mediante intervalos de confianza
(ICs)
PO
ICs de 95% individuales para la media basados en
Desv. Est. agrupada
Nivel N Media Desv.Est. ----+----------+----------+----------+--------
DE
50 60 70 80
Desv. Est. agrupada = 0.240
BI
41
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4 3 75.500 C
1 3 72.240 D
6 3 68.150 E
8 3 59.170 F
5 3 50.060 G
DO
7 3 47.200 H
Las medias que no comparten una letra son significativamente diferentes.
RA
SG
Tabla N° 16: Efectos y coeficientes estimados para Rendimiento del
biodiesel para un α =0,05.
Termino
Contraste
Efecto Coef
66.83
PO
SE Coef
0.04905
T
1362.54
P
0.000
TR - 4.63 - 2.32 0.04905 - 47.25 0.000
DE
42
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DO
los resultados obtenidos.
RA
SG
PO
Tabla N° 17: Calidad del biodiesel del aceite de la Omphalea diandra.
Corridas
Parámetros
DE
1 2 3 4 5 6 7 8
API 27.8 29.7 31.4 29.9 28.5 27.1 29.2 29.9
Densidad
0.8887 0.8776 0.8689 0.8765 0.8841 0.8921 0.8803 0.8766
(g/cm3)
CA
Viscosidad
5.39 5.71 6.44 - - 7.23 6.87 6.35
(cSt) 40°C
TE
FAME% m/m,
110.76 112.31 110.39 95.22 101.84 103.61 110.45 104.30
Min
Fuente: Laboratorio del Departamento Técnico Petroperú – Refinería SELVA
IO
BL
BI
43
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DO
RA
SG
4. DISCUSIÓN DE RESULTADOS
PO
La almendra de Omphalea diandra contiene 19.18 % de humedad lo cual es alto
comparación con los reportados por Correa (5.88%).
DE
44
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DO
debajo de 42.5 mm2/s, reportado por Benjumea et al 2004 para el aceite crudo de
palma, aceite que es utilizada para la elaboración de biodiesel. El índice de acidez
de los aceites obtenidos mediante la extracción en sochlet y prensando en frio,
RA
expresando en porcentaje son de 0,40 y 0.63% respectivamente, valores que
están dentro del rango para la obtención de biodiesel (< 3%), mediante la reacción
SG
de transesterificación alcalina en una sola etapa, (Tirado et al, 2010). Este índice
es particularmente importante, ya que los ácidos grasos libres reaccionan con el
catalizador (NaOH, KOH), formando jabones.
PO
El índice de peróxido, mide el grado de oxidación de los aceites y grasas, y da
DE
para el caso del aceite de Omphalea diandra fue de 117.00 gI2/100g valor cercano
a 116 gI2/100g reportado por Le Cointe 1939, lo cual es aceptable, ya que está
IO
dentro de los límites para la producción de biodiesel (como máximo 160 gI2/100g
BL
(Ciria).
BI
45
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DO
más alto (86.14%) a (0,5%, 30min y 6/1) respectivamente, lo cual nos indica que la
condiciones apropiadas para llevar a cabo esta reacción, es la segunda, que
concuerda con lo descrito por Meher, et, al, (2006). Los 86.14 % de biodiesel
RA
obtenido es mayor (64.61%) que el reportado por Sánchez (2012) de aceite de
semillas de higuerilla, Kywe (2009) 76% usando aceite de Jatropha curcas sin
SG
refinar y Canessa (2010). 83.90% a partir de aceite vegetal usado en frituras.
Rendimientos de 85 al 90% son considerados normales, por encima son
considerados altos y por debajo de son considerados bajos (Fukuda et al 2001-
406). PO
DE
de los promedios, no se intersectan entre ellos, lo que nos indica que estos son
BL
Así mismo un análisis a través de la prueba estadística de Tukey, a los valores del
rendimiento de biodiesel (Tabla N° 15) nos muestran que los promedios obtenidos
en las diferentes corridas presentan letras diferentes en su agrupación, lo que
indica que los valores medios de rendimiento de biodiesel en los tratamientos
presentan una diferencia estadística significativa.
46
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DO
rendimiento de biodiesel.
Al analizar los efectos que producen los parámetros en estudio en el rendimiento
de biodiesel, se puede observar un p< 0.05, lo que nos indica que al menos uno
RA
de los parámetros o la interacción entre estos afecta significativamente en el
rendimiento de biodiesel, para un, α= 0.05. Como se puede observar en la tabla N°
SG
16.
min a 60 min.
0.5% a 1.0%.
BL
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DO
efecto que produce el TR en el rendimiento de biodiesel, aumenta en 5.18
unidades cuando la RM cambia de 6/1 a 9/1.
RA
La interacción entre el CC*RM, es significativa ya que tiene un P-value<0.05 , con
un nivel de confianza de α=0.05, produciendo un efecto de -4.21, esto indica que
SG
el efecto que produce el TR en el rendimiento de biodiesel, disminuye en 4.21
unidades cuando la CC cambia de 0.5% a 1%.
PO
La interacción entre el TR*CC*RM, es significativa ya que tiene un P-value<0.05 ,
con un nivel de confianza de α=0.05, produciendo un efecto de -2.12, esto indica
que el efecto que produce el TR en el rendimiento de biodiesel, disminuye en 2.12
DE
48
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obtenido por Benjumea (2004), y muy por debajo del valor 14.58 mm2/s reportado
por Sánchez et al 2012, para el biodiesel a partir del aceite de higuerilla. La
viscosidad nos indica el grado de combustión del biodiesel, valores entre 1.9-6.0
mm2/s indica combustión completa, por debajo indican exceso de metanol y por
encima indican degradación térmica y oxidativa, presencia de aceite sin reaccionar
DO
y puede provocar problemas en los inyectores y sistemas de
bombeo de los motores (Ganduglia, 2009).
RA
El contenido de esteres metílicos (FAME) en nuestro aceite es de 112.31 %, para
el máximo rendimiento obtenido, este valor es superior al mínimo (96.5%)
SG
establecido por la norma UNE EN 14538. Valores inferiores a los establecidos por
la norma UNE EN 14538, nos indica una reacción incompleta y presencia de
aceite, lo cual da como resultado una viscosidad superior a los parámetros (1.9-
PO
6.0 cSt). Esto provoca un incremento de carbonilla en los pistones de los motores
debido a una combustión incompleta del biodiesel.
DE
CA
TE
IO
BL
BI
49
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5. CONCLUSIONES
DO
La almendra de Ompalea diandra presentó las siguientes características físicas y
químicas, humedad 19.18, cenizas 1.25%, 42.83%, fibra4.84%, proteína 27.95%,
carbohidratos 3.59% y energía 510.67 Kcal/100g.
RA
La extracción del aceite de la almendra del fruto de Omphalea diandra, mediante
SG
prensado al frio presentó un rendimiento de 6.80%, inferior al rendimiento obtenido
por extracción con solvente, de 42.83%.
PO
Las características físico químicas del aceite de la Omphalea diandra extraído con
solvente fue de Humedad 0.43%, peso molecular 790.59g /mol, índice de
DE
transesterificación alcalina.
BI
50
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DO
cuanto a los parámetros de densidad, viscosidad y contenido de esteres metílicos
(FAME). Lo cual indica que nuestro producto se puede utilizar en motores de
combustión interna.
RA
SG
PO
DE
CA
TE
IO
BL
BI
51
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6. RECOMENDACIONES
DO
Realizar un pre tratamiento al aceite de tal manera que garantice que el contenido
de ácidos grasos libres (AGL), para obtener buenos rendimientos en la reacción
RA
de transesterificación y un biodiesel que cumpla con las especificaciones de
calidad.
SG
Realizar las pruebas en motores diésel, usando el biodiesel del aceite de la
almendra del fruto de la Omphalea diandra o mezclas de él, con el diesel
PO
convencional con la finalidad de evaluar el desempeño de los motores y su
impacto ambiental.
DE
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7. REFERENCIAS BIBLIOGRAFIAS
DO
mayo, 2004, pp. 169-174, Universidad Tecnológica de Pereira Colombia.
RA
higuerilla como combustible alternativo para motores diesel. Revista Dina, Nro.
153 pp 141-150. Medellin , Noviembre de 2007. ISSN 0012-7353.G
SG
Canessa J. (2010). “Influencia de la relación alcohol metílico/aceite,
catalizador y el tiempo de reacción en la obtención de biodiesel, a partir del
PO
aceite vegetal usado en el comedor de la Universidad Nacional del Centro-
Huancayo. Tesis
DE
CONCYTEC.
Correa, M.P. (1984). Diccionario das plantas úteis do Brasil e exóticas
cultivadas. Colaboracao de Leonan de Azevedo Penna. Rio de Janeiro:
Instituto Brrasileiro de Desenvolvimento Florestal, 1984. 6v. il.
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DO
Crespo G; Martinez H., Aracil J. (2001). Biodiesel. Una alternativa real al
gaóleo mineral. En Ingeniería Química, Marzo (2001). 135-145.
RA
Duke,J.A.;Vasquez,R.(1994). Amazonian Ethnobotanical
dictionary.London:Boca Raton/Ann Arbor/CRC, 215p.il.
SG
Digital Flora of Ucayali. Perú -739.
http://maps.fiu.edu/jgg/jgga.php?accession=1660 Consultado 2012.
PO
EPA. (2002). A Comprehensive Analysis of Biodiesel Impacts on Exhaust
DE
54
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DO
Le Cointe P. (1939). Apontamentos sobre as sementes olaginosas, bálsamos,
resinas, essencias, borrachas, gutas e balatas da foresta amaonica. 5. Ed.
RA
Belén: Instituto Lauro Sodré. (Exposición Nacional de Pernambuco).
SG
Lanjouw,J.(1931).The Euphorbiaceae of Surinam.amsterdam: [s.n].195p
55
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DO
partir de aceite de semillas de Ricinus communis. (Higuerilla) modificadas
genéticamente y cultivadas en el eje cafetero. Universidad Nacional de
Pereira. Tesis.
RA
Sarin Rakesh, Sharma; MEETA S, Sinharay y R.K, Malhotra .Jatropha–Palm
SG
biodiesel blends: An optimum mix for Asia. En: Fuel [En línea] India. Vol. 1, No.
1, (2006); p. 1 Disponible en internet: <www.sciencedirect.com> [consulta: 4
Agostol. 2012].
PO
Schwartrsman,S.(1979). Plantas Venenosas. Sao Paulo: Sarvier,176p.
DE
Tickell J. (2002). From the fryer to the fuel tank. Tickell Energy Consultans.
Covington, U. S. A.
CA
56
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DO
Colombia.
RA
and Lubricants, Edit. Staff Easton MD,USA, 1000 p.
SG
Norma Técnica Peruana. Biocombustibles. Biodiesel. Especificaciones. 1a
Edición 2008-6-25.
PO
DE
CA
TE
IO
BL
BI
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DO
RA
SG
PO
ANEXO
DE
CA
TE
IO
BL
BI
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Características Ensayos
1 2 3 Promedio DS
Peso de la semilla (g) 14.03 14.19 14.41 14.21 0.1908
RA
Longitud (cm) 3.2 3.5 3.5 3.4 0.1732
Diámetro (cm) 3.3 2.8 3.5 3.2 0.3606
Cascara (g) 3.67 3.72 4.01 3.8 0.1836
SG
Almendra (g) 10.25 10.68 10.51 10.48 0.2166
PO
ANEXO 1B: Características físico químicas de la almendra de la Omphalea
diandra.
DE
Ensayos
Determinaciones
CA
1 2 3 Promedios DS
Humedad (%) 19.21 19.08 19.25 19.18 0.089
Cenizas (%) 1.28 1.2 1.27 1.25 0.044
TE
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DO
diandra, extraída por el método de Soxhlet.
Método de extracción
Determinaciones Soxhlet
RA
1 2 3 Promedio DS
Humedad (%) 0.41 0.46 0.42 0.43 ±0.03
Índice de refracción a 25 ºC 1.460 1.461 1.462 1.461 ±0.00
SG
Densidad 25°C (g/ml) 0.85 0.89 0.93 0.89 ±0.04
Viscosidad 25ºC cinemática (mm2/s) 17.58 17.61 17.52 17.57 ±0.05
Índice de Acidez (mg de KOH/ g aceite) 0.78 0.83 0.79 0.80 ±0.03
Ácidos Grasos Libres (% Ac.Oleico)
Índice de Peróxido (mEq O2/Kg aceite)
Índice de Yodo (gI2/ 100g)
PO 0.39
45.23
119
0.43
46.15
115
0.38
45.66
117
0.40
45.68
117
±0.03
±0.46
±2.00
Índice de Saponificación (mg KOH/g aceite) 212.5 211.9 213.1 212.500 ±0.60
DE
Método de extracción
Determinaciones Prensado
IO
1 2 3 Promedio DS
Humedad (%) 0.79 0.77 0.78 0.78 ±0.01
Índice de refracción a 25 ºC --- --- --- --- ---
BL
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Por estequiometria sabemos que la reacción de saponificación de un aceite es:
RA
Si el índice de saponificación del aceite de omphalea diandra determinada es
SG
212.5 mgKOH/g, esto indica que se han necesitado 212.5 mg (0.2125g) de KOH
para saponificar un gramo de aceite, convirtiendo estos gramos a moles usando el
peso molecular de KOH (56) tenemos.
0.2125
PO
ɳ KOH = = 0.0037946 mol gramo
56
DE
1.0 𝑔 𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒
ɳ aceite = = 790.59 g/mol
0.001264866667
IO
BL
BI
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Según la relación estequiometria por cada mol de grasa se requiere tres moles de
metanol.
DO
RA
SG
1 mol 3 mol 3 mol 1 mol
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La cantidad de NaOH, requerido para la reacción se determinó a partir de la masa
del aceite utilizado teniendo en cuenta la concentración requerida, el cálculo se
RA
realizó de la siguiente manera:
SG
𝑚𝑎𝑠𝑎 ( 𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒) 𝑥 0.5
Masa de NaOH al 0.5% = = 0.25 g
100
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