FÍSICO-QUÍMICA - 116013M

UNIDAD I: ECUACIONES DE ESTADO, DERIVADAS PARCIALES Y

LEYES DE LOS GASES.

• SISTEMA, ALREDEDORES, ESTADO,

• LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA,
• ECUACIONES DE ESTADO,
• LEYES DE LOS GASES
• DERIVADAS PARCIALES
 UNIDAD I: ECUACIONES DE ESTADO, DERIVADAS PARCIALES Y
LEYES DE LOS GASES.
Fisicoquímica: ciencia que estudia los principios físicos fundamentales que gobiernan
las propriedades y comportamientos de los sistemas químicos

Termodinámica: nace del mecanicismo (separación de la naturaleza), y es la ciencia que

estudia las propriedades macroscópicas de un sistema, especialmente en equilibrio.
 SISTEMA

Fase α
Sistema microscópico: Sistema macroscópico:
A nível molecular Propriedades a gran H2O (g)
escala de la materia.
interface Z
Fase β
H2O (L)

Alrededores Sistema
Universo
Ejemplo 1. Se desea estudiar, cual es la taza de descomposición de un colorante en
un beaker, se tapa el sistema y se estudia cual es la concentración del colorante en
el tiempo. ¿Cuál es el sistema? ¿Cuál es los alrededores?
PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE UN SISTEMA:

A todo sistema termodinámico es posible atribuirle características y estás características pueden

ser denominadas de propiedades termodinámicas sí y solamente si cumplen con los siguientes
parámetros:
i) Presentan una definición rigorosa, la cual tiene que diferir de cualquier otra
definición, en otras palabras esa definición sólo puede concluir que se está hablando
de ese característica del sistema.
ii) Aparte de lo anterior debe de presentar un patrón de medida y debe ser posible
medir esa característica por algún método.
iii) Por último, no depende de cómo se realice la variación de la propiedad en un
sistema, sino que solo depende del estado final y inicial del sistema.
PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE UN SISTEMA:

Ejemplo 2. La masa

La masa es una constante de proporcionalidad

entre una acción llamada fuerza, la cual es
aplicada al sistema y su efecto es llamado
aceleración.

𝐹 = 𝑚𝑎
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 PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE UN SISTEMA:

• PROPRIEDADES TERMODINÁMICAS La masa, energia cinética,

EXTENSIVAS el volumen.. etc
Son propriedades que dependen de la masa,
son aditivas MT = M1 + M2 + M3

• PROPRIEDADES TERMODINÁMICAS
INTENSIVAS
Son propriedades que NO dependen de la La concentración, la presión,
masa, PRESENTAN LA MISMA MAGNITUD la temperatura
EN TODO EL SISTEMA.

Nota: La división de dos propriedades extensivas generan una propiedad

intensiva. ejemplo: La densidad (masa/volumen).
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TIPOS DE SISTEMAS
ENERGÍA Y MATERIA

Energía: todo lo que es

intercambiado entre el sistema y
el resto del universo, excepto
aquello que es materia (todo lo
que posee masa y ocupe un lugar
en el universo).

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TIPOS DE PARED DE UN SISTEMA TERMODINÁMICO

• PARED RÍGIDA, es aquella pared que no presenta variación de la posición en un

intervalo de presión determinado.

• PARED MÓVIL O NO RÍGIDA, es la que presenta una variación de su posición

en un determinado intervalo de presión.
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TIPOS DE PARED DE UN SISTEMA TERMODINÁMICO

PARED SEMIPERMEABLE
Es aquella que permite la transferencia
o intercambio específico de materia
entre el sistema y los alrededores en un
solo sentido.

PARED IMPERMEABLE
Es aquella que NO permite la
transferencia de ningún tipo de
materia. Pero, está definición se
limita de acuerdo al tiempo que dure
las medidas de su experimento.

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Ejemplo 2. Se desea estudiar, cual es la taza de descomposición de un colorante
en un beaker, se tapa el sistema y se estudia cual es la concentración del
colorante en el tiempo. ¿Cuál es el sistema? ¿Cuál es los alrededores?

Proceso

Difusión de iones del vidrio hacia la

solución

La pared impermeable va depender

de:

• Tiempo
• Tecnología de medición

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EQUILIBRIO TÉRMICO

CONCEPTO DE LA
LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA
Equilibrio
térmico Una ley, es un establecimiento conceptual
creado a partir de fenómenos naturales y
procesos observados en muchos sistemas
Paredes Paredes no presentes en la naturaleza.
adiabáticas adiabáticas
Ejemplo 3. Se tiene dos sistemas, una roca y una barra de hierro. Donde, ambos sistemas
tiene paredes rígidas e impermeables y, también, cada sistema presenta valores medios fijos
de algunas de sus propiedades termodinámicas: presión, volumen, masa entre otras. Ahora,
se colocan los dos sistemas en contacto y se aíslan del resto del universo. ¿Qué pasará con
los valores de las propiedades termodinámicas?
1. Medir las propiedad termodinámica = Valor médio ± desvio.

2. Los valores termodinámicos cambian, hasta llegar a un valor diferente del

que eran antes de estar en contacto, y diferentes entre los dos sistemas.

3. Si las propriedades termodinámicas son iguales, sólo es una coincidencia

(sólo la temperatura es igual en el EQUILIBRIO TÉRMICO).
4. Las propiedades termodinámicas de la roca no cambian y se mantiene
constantes, lo cual se debe a que la roca se encuentra en EQUILIBRIO
TÉRMICO con la manzana. 11/02/2021
“Sí un sistema A está en equilibrio térmico con un sistema B, y si el sistema B está en
equilibrio térmico con un sistema C, siempre los sistemas A y C estarán en equilibrio
térmico, sí y sólo si los sistemas se encuentran aislados y los sistemas A, B y C
presenten paredes rígidas e impermeables”.
LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA

Nota 1: el quilibrio térmico, se presenta entre dos sistemas, siempre es una

comparación entre dos sistemas.

Nota 2: Cuando un sistema entra en equilibrio térmico con otro sistema, no sólo se
debe a que la temperatura entre los dos sistemas es constante, si no que todas,
absolutamente todas las propiedades termodinámicas, alcanzan valores medios
constantes.
"El equilibrio térmico fue quien definió el concepto de temperatura y no al contrario".

Temperatura como una propiedad termodinámica que en condiciones

de equilibrio térmico, entre dos o más sistemas, es igual entre ellos.

Utilizando el mercurio y un patrón de medida de temperatura:

• Agua con hielo le asignó el valor de 0 °C

• Agua hirviendo 100 oC.

Con base a este patrón, se puede medir valores de

temperatura en grados Celsius
Celsius

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EQUILIBRIO TÉRMICO
Pared adiabática, y es aquella pared
que impide que dos o más sistemas
alcancen el equilibrio térmico

Pared no adiabática, es aquella que

permite que dos sistemas alcancen
el equilibrio térmico.

No existe un sistema totalmente

adiabático

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 ECUACIÓN DE ESTADO DE LOS GASES IDEALES

Cualquier objeto macroscópico en equilibrio termodinámico tiene su estado

termodinámico descrito por un conjunto de variables macroscópicas que
denominamos variables de estado del sistema

En el caso particular de fluidos homogéneos, el estado del sistema queda

caracterizado por cualquier par de variables entre (P, V, T) que obedezcan la llamada
ecuación de estado

F(P, V, T)=0

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 Variables utilizadas para describir un gas:

Volumen (V) → SI: m3  dm3 = L  cm3 = mL

Presión (P) → Fuerza por unidad de área. SI: Pascal

1 Pa = 1 N.m-2
1 atm = 1,01325 x 105 Pa
1 atm = 760 mmHg
manômetro → medir pressão de um gás

Temperatura (T) → SI: Escala de temperatura Kelvin.

t(°C) = T(K) – 273,15

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➢ Boyle (1661):

Ley de Boyle: "A temperatura constante, el volumen ocupado por una cantidad
dada (número de moles) de un gas es inversamente proporcional a su presión".
1
P ou PV = cte  T = cte
V
Ejemplos:

1. Una cierta cantidad de gas está contenida en un dispositivo que obedece la ley de Boyle. Su volumen es
de 247 cm3 a una presión de 62,5 kPa. Si la presión del gas se incrementa a 82,5 kPa con la reducción
de su volumen, ¿cuál será el nuevo volumen ocupado por el gas, si la temperatura se mantiene
constante?
𝑃1 𝑉1 = 𝑃1 𝑉2

62,5 𝑘𝑃𝑎 (247,0 𝑐𝑚3 )

𝑉2 = = 187,1 𝑐𝑚3
(82,5 𝑘𝑃𝑎)

2. La presión de una muestra de 45.5 mL de un gas ideal es 2.25 atm. Si el gas se comprime, a temperatura
constante, hasta que su volumen alcanza los 20.0 mL, ¿cuál será la presión final?
➢ Jacques Charles:

Ley de Charles: "A presión constante, el volumen ocupado por una cantidad de gas es directamente
proporcional a su temperatura absoluta en Kelvin".

• Isóbaras

V
V  T ou = cte  P = cte
T
Exemplos:

1. Una muestra de gas ocupa un volumen de 1,20 L a 25 °C. Si la temperatura aumenta a 50 °C, ¿cuál es
el nuevo volumen ocupado por el gas, si la presión se mantiene constante?

𝑉1 𝑉2
=
𝑇1 𝑇2

(1,2 𝐿)
𝑉2 = 50 ℃ = 2,4 𝐿
(25 ℃)

2. Una muestra de gas ideal tiene un volumen de 128 cm3 a -27 °C. ¿A qué temperatura en °C debería
calentarse, a presión constante, si el volumen final cambia a 214 cm3?
➢ Avogadro (1811) :

• A la misma temperatura y presión, el volumen de un gas es independiente de su naturaleza.

Principio de Avogadro:

"Voluménes de gases iguales, en las mismas condiciones de

temperatura y presión, contienen el mismo número de moléculas".

• Volumen  n° de moles  V = constante x n  P e T = cte

 Relacionando las leyes de Boyle, Charles, tenemos:
𝑃1 , 𝑉1 , 𝑇1 → 𝑃1 𝑉2 , 𝑇2 Ley de Avogadro 𝑉 = 𝑛 𝑥 𝑐𝑡𝑒

a b
𝑃1 , 𝑉1 , 𝑇1 → 𝑃2 𝑉𝑎 , 𝑇2 → 𝑃1 𝑉2 , 𝑇2 Ecuación de estado de un gas ideal
a) (Ley de Boyle)
𝑃𝑉 = 𝑐𝑡𝑒 ∙ 𝑛𝑇
𝑃1 .𝑉1
𝑃1 . 𝑉1 = 𝑃2 , 𝑉𝑎 𝑉𝑎 =

b) (Ley de Charles)
𝑃2
𝑃𝑉 = 𝑅𝑛𝑇
Un gas ideal es
𝑉𝑎 𝑉2
= 1) Termodinámicamente, un gas cuyas variables de
𝑇1 𝑇2 estado están realacionadas por la ecuación de estado
PV=RnT.
Reemplazando:
𝑃1 . 𝑉1 𝑉2 𝑃2 2) Un gas cuyas moléculas son enteramente libres de
𝑃1 . 𝑉1 𝑉2 =
= 𝑇1 𝑇2 fuerzas de atracción y repulsión, y sólo posee energía
𝑃2 𝑇1 𝑇2 cinética translacional.
Masa constante
 Unidade Valor de R
J.K-1.mol-1 8,31431
𝑃𝑉ത cal.K-1.mol-1 1,98717
lim =𝑅
𝑃→0 𝑇
cm3.ATM.K-1.mol-1 82,0575
L.ATM.K-1.mol-1 0,0820575
L.bar.K-1.mol-1 0,0831451
m3.Pa. K-1.mol-1 0,0831451
L.torr.K-1.mol-1 62,364

𝑃𝑉 = 𝑅𝑛𝑇 𝑚𝑅𝑇 𝑅𝑇
𝑚 𝑃𝑉 = 𝑃=𝜌
𝑀=
𝑛
𝑀 𝑀
M, masa molar y m, la massa del gas
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 Ejemplos combinado las dos leyes:

1. Suponga que 2.65 L de un gas ideal a 25 °C y 1.00 atm se calientan y comprimen simultáneamente
hasta que la temperatura final es de 75 °C y la presión final de 2.00 atm. ¿Cuál es el volumen final?

2. Una muestra de un gas ideal ocupa un volumen de 68,1 mL a 945 kPa y 18 °C. ¿Cuál será su
temperatura en grados centígrados después de que se expanda a 116 mL a 745 kPa?
Exemplo 1:
0.5 moles de un gas están contenidos en un recipiente con un volumen igual a 2.4 L. Si la
temperatura es de 100 ° C, ¿cuál será la presión de este gas, en atm?

Exemplo 2:
¿Se puede calcular la masa molar de un gas a partir de la ecuación de estado?
 Masa molar a partir de las densidades del gas:
➢ Método experimental para obtener la masa molar de un gas.

Ejemplo 1: la densidad del gas fosfina es 1,26 g.L-1 a 50 °C y 747 mmHg. Calcula la masa molar de la
fosfina.
 ➢Ley de Dalton de presiones parciales (1801):

“La ley de presión parcial de Dalton

establece que, la presión total producida por
una mezcla de gases ideales es igual a la
suma de la presión parcial de los gases
individuales ".

𝑛 𝑇 𝑅𝑇 𝑛1 𝑅𝑇 𝑛2 𝑅𝑇 𝑛𝑖 𝑅𝑇 (𝑛1 +𝑛2 + 𝑛𝑖 )𝑅𝑇

𝑃𝑇 = = + =+ ..=
𝑉𝑇 𝑉 𝑉 𝑉 𝑉
𝑃𝑖 = 𝑥𝑖 𝑃𝑇

𝑛𝑖 𝑛𝑖 𝑛 𝑇 𝑅𝑇 𝑛𝑖 𝑅𝑇 Para mezclas de gases ideales o no ideales

𝑃𝑖 = 𝑥𝑖 𝑃𝑇 = 𝑃𝑇 = 𝑥 =
𝑛𝑇 𝑛𝑇 𝑉𝑇 𝑉𝑇

𝑛 𝑇 𝑅𝑇
𝑃𝑇 = = 𝑃𝑖 + 𝑃2 + 𝑃1 . .
𝑉𝑇
 ➢ Gases Reales:

• No cumplen exactamente con la ley de los gases ideales

• Las desviaciones son notables a altas presiones y bajas

temperaturas, especialmente cuando el gas está a punto de
condensarse en líquido.

• Interacciones intermoleculares (repulsivas y atractivas)

Repulsivas → corto alcance

Atractivas → alcance relativamente grande

• En volúmenes muy grandes, las moléculas están demasiado

separadas, las interacciones intermoleculares son
insignificantes y el gas se comporta como un gas ideal.
➢Ecuación de estado para gases reales:

Ecuación de Van der Waals (1873): Nobel 1910

 an 2 
 P + 2 (V − nb ) = nRT
 V 

Constantes de van der Waals:

Donde: a → Relacionado con las fuerzas atractivas

entre las partículas de gas.

b → se relaciona con el tamaño

de estas partículas.
Leyes de los gases ideales
Ecuación de estado para gases ideales

𝑛 𝑇 𝑅𝑇
𝑃𝑇 =
𝑉𝑇

Ecuación de estado para gases reales

 an 2 
 P + 2 (V − nb ) = nRT
 V 