Arcillas Lec Obligatoria
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Arcillas Lec Obligatoria
Las arcillas son constituyentes esenciales de gran parte de los suelos y sedimentos debido a
que son, en su mayor parte, productos finales de la meteorización de los silicatos que, formados a
mayores presiones y temperaturas, en el medio exógeno se hidrolizan.
Como veremos, las propiedades de las arcillas son consecuencia de sus características
estructurales. Por ello es imprescindible conocer la estructura de los aluminosilicatos para poder
comprender sus propiedades.
Las arcillas, al igual que el resto de los materiales aluminosilicatados, presentan una
estructura basada en el apilamiento de planos de iones oxígeno e hidroxilos. Los grupos
tetraédricos (SiO)44-, se unen compartiendo tres de sus cuatro oxígenos con otros vecinos
formando capas, de extensión infinita y fórmula (Si2O5)2-, que constituyen la unidad fundamental
de los aluminosilicatos. El silicio tetraédrico puede estar, en parte, sustituido por Al3+ o Fe3+.
Estas capas tetraédricas se unen a otras octaédricas de tipo gibbsita o brucita. En ellas
algunos Al3+ o Mg2+, pueden estar sustituidos por Fe2+ o Fe3+ y más raramente por Li, Cr, Mn, Ni,
Cu o Zn. El plano de unión entre ambas capas está formado por los oxígenos de los tetraedros que
se encontraban sin compartir con otros tetraedros (oxígenos apicales), y por grupos (OH)- de la
capa brucitica o gibsitica, de forma que, en este plano, quede un (OH)- en el centro de cada
hexágono formado por 6 oxígenos apicales. El resto de los (OH)- son reemplazados por los
oxígenos de los tetraedros (Figura siguiente).
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Una unión similar puede ocurrir en la superficie opuesta de la capa octaédrica. Así, los
aluminosilicatos pueden estar formados por dos capas: tetraédrica más octaédrica y se denominan
bilaminares, 1:1, o T:O; o bien por tres capas: una octaédrica y dos tetraédricas, denominándose
trilaminares, 2:1 o T:O:T. A la unidad formada por la unión de una capa octaédrica más una o
dos tetraédricas se la denomina lámina.
Si todos los huecos octaédricos están ocupados, la lámina se denomina trioctaédrica (Mg2+
dominante en la capa octaédrica). Si solo están ocupadas dos tercios de las posiciones octaédricas
y el tercio restante está vacante, se denomina dioctaédrica (el Al3+ es el catión octaédrico
dominante).
Las fuerzas que unen las diferentes unidades estructurales son más débiles que las existentes
entre los iones de una misma lámina, por ese motivo los aluminosilicatos tienen una clara
dirección de exfoliación, paralela a las láminas.
formadas por láminas discontinuas de tipo mica. A diferencia del resto de los aluminosilicatos,
que son laminares, éstos tienen hábito fibroso (figura siguiente), ya que la capa basal de oxígenos
es continua, pero los oxígenos apicales sufren una inversión periódica cada 8 posiciones
octaédricas (sepiolita) o cada 5 posiciones (paligorskita). Esta inversión da lugar a la interrupción
de la capa octaédrica que es discontinua.
CLASIFICACION
Caolinita Antigo
rita
BILAMINAR CANDITA Nacrita SERPENT Crisoti
ES S INA lo X=
0
T:O Dickita Lizard
ita
1:1
Halloysita Bertier
ina
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Pirofilita Talco X =
0
Montmorill Saponi X=
onita ta 0,2 - 0,6
TRILAMINA
RES ESMECTI Beidellita ESMECTI Hector
TAS TAS ita
T:O:T
Nontronita
2:1
Vermiculit Vermiculit X=
as as 0,6 - 0,9
Illitas X=
0,9
Moscovita Biotita X=
1
MICAS Paragonita MICAS Flogop
ita
Lepido
lita
T:O.T:O CLORITAS
2:1:1
PROPIEDADES FISICO-QUÍMICAS
Como consecuencia de estos factores las arcillas presentan, por una parte, un valor elevado
del área superficial y a la vez, la presencia de una gran cantidad de superficie activa, con enlaces
no saturados. Por ello pueden interaccionar con muy diversas sustancias, en especial compuestos
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polares, por lo que tienen comportamiento plástico en mezclas arcilla-agua con elevada
proporción sólido/líquido y son capaces en algunos casos de hinchar, en suspensiones acuosas.
Por otra parte, la existencia de carga en las láminas se compensa, como ya se ha citado, con
la entrada en el espacio interlaminar de cationes débilmente ligados y con estado variable de
hidratación, que pueden ser intercambiados fácilmente mediante la puesta en contacto de la
arcilla con una solución saturada en otros cationes, a esta propiedad se la conoce como capacidad
de intercambio catiónico y es también la base de multitud de aplicaciones industriales.
Superficie específica
Las arcillas poseen una elevada superficie específica, muy importante para ciertos usos
industriales en los que la interacción sólido-fluido depende directamente de esta propiedad.
Es una propiedad fundamental de las esmectitas. Son capaces de cambiar, fácilmente, los
iones fijados en la superficie exterior de sus cristales, en los espacios interlaminares, o en otros
espacios interiores de las estructuras, por otros existentes en las soluciones acuosas envolventes.
La capacidad de intercambio catiónico (CIC) se puede definir como la suma de todos los cationes
de cambio que un mineral puede adsorber a un determinado pH. Es equivalente a la medida del
total de cargas negativas del mineral. Estas cargas negativas pueden ser generadas de tres formas
diferentes:
Sustituciones isomórficas dentro de la estructura.
Enlaces insaturados en los bordes y superficies externas.
Disociación de los grupos hidroxilos accesibles.
El primer tipo es conocido como carga permanente y supone un 80 % de la carga neta de la
partícula; además es independiente de las condiciones de pH y actividad iónica del medio. Los
dos últimos tipos de origen varían en función del pH y de la actividad iónica. Corresponden a
bordes cristalinos, químicamente activos y representan el 20 % de la carga total de la lámina.
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Caolinita: 3-5
Halloisita: 10-40
Illita: 10-50
Clorita: 10-50
Vermiculita: 100-200
Montmorillonita: 80-200
Sepiolita-paligorskita: 20-35
Capacidad de absorción
Hidratación e hinchamiento
Plasticidad
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Las arcillas son eminentemente plásticas. Esta propiedad se debe a que el agua forma una
envuelta sobre las partículas laminares produciendo un efecto lubricante que facilita el
deslizamiento de unas partículas sobre otras cuando se ejerce un esfuerzo sobre ellas.
La relación existente entre el límite líquido y el índice de plasticidad ofrece una gran
información sobre la composición granulométrica, comportamiento, naturaleza y calidad de la
arcilla. Existe una gran variación entre los límites de Atterberg de diferentes minerales de la
arcilla, e incluso para un mismo mineral arcilloso, en función del catión de cambio. En gran
parte, esta variación se debe a la diferencia en el tamaño de partícula y al grado de perfección del
cristal. En general, cuanto más pequeñas son las partículas y más imperfecta su estructura, más
plástico es el material.
Tixotropía
ARCILLAS INDUSTRIALES
Hoy en día las arcillas comerciales, aquellas que sirven como materia prima industrial
figuran entre los recursos minerales más importantes, tanto por el volumen explotado como por el
valor de la producción. Un 90 % de la producción se dedica, preferentemente a la fabricación de
materiales de construcción y agregados. Sólo un 10 % se dedica a otras industrias (fabricación de
papel, caucho, pinturas, absorbentes, decolorantes, arenas de moldeo, productos químicos y
farmacéuticos, agricultura, etc.)
En general al primer tipo (las que se utilizan en construcción) se las denomina arcillas
cerámicas, arcillas para la construcción o arcillas comunes, son arcillas compuestas por dos o
más minerales de la arcilla, generalmente Ilita y Esmectita, con importantes cantidades de otros
minerales que no son filosilicatos (carbonatos, cuarzo...). Se utilizan para la fabricación de
materiales de construcción y agregados.
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Un caolín es una roca que contiene una cierta proporción de minerales del grupo de caolín,
que puede ser económicamente extraída y concentrada. Se trata, generalmente, de una arcosa o
arena caolínifera, granito o gneis caolinitizado, que es necesario procesar para enriquecer en
minerales del grupo del caolín.
El caolín, tal como se obtiene en una explotación mineral (caolín bruto/todo uno) posee un
contenido variable de caolinita y/o halloysita que, a veces no llega al 20 %, además suele tener
cuarzo, feldespatos, micas, y, dependiendo de la roca madre otro tipo de minerales accesorios.
Para concentrar el mineral es preciso someterlo a diferentes procesos que eleven el contenido en
filosilicatos por encima del 80 %. El producto final, generalmente, recibe el nombre de caolín
lavado.
Es evidente que cuanto mayor sea el contenido en fracciones finas del caolín bruto, mayor
será también el porcentaje en caolinita. Un caolín comercial de alta calidad a penas deberá tener
partículas superiores a las 20m, lo que garantizaría una riqueza en caolinita superior al 80%.
Otro término utilizado para arcillas especiales, con un indudable significado industrial, es el
de arcillas refractarias: Arcillas caoliníferas utilizadas para la fabricación de materiales cerámicos
refractarios.
Dentro de este grupo pueden incluirse las denominadas ball-clays, o arcillas caoliníferas
plásticas y dispersables en agua, que son grises o negras pero que cuecen blanco. Son los
materiales más interesantes para la fabricación de cerámica blanca de gran calidad. Las fire-clays
o arcillas refractarias propiamente dichas, suelen tener óxidos de hierro, lo que hace que no
cuezan blanco. Las flint-clays o arcillas caoliníferas duras, carentes de plasticidad se utilizan
fundamentalmente para la fabricación de refractarios silicoaluminosos. Por último las Tonsteins
(Underclays), son muy similares a las flint-clays, son niveles volcánicos.
Bentonitas
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Una bentonita es una roca compuesta esencialmente por minerales del grupo de las
esmectitas, independientemente de cualquier connotación genética.
El término fuller'earth, también conocidas en español como tierras de batán, los ingleses lo
usan para denominar a arcillas constituidas fundamentalmente por Montmorillonita con Ca como
catión de cambio, mientras que los americanos se lo dan a arcillas paligorskíticas. A las
bentonitas cálcicas que los ingleses denominan fuller'earth los americanos las llaman bentonitas
no hinchables.
Otras clasificaciones se basan en criterios distintos, así, por ejemplo, en USA se utiliza el
término "Bentonitas del Sur" (Southern Bentonites) como equivalentes de bentonitas cálcicas, ya
que la mayor parte de la bentonita cálcica norteamericana se explota cerca del Golfo de México,
denominándose "bentonita tipo Wyoming" a las bentonitas sódicas.
En ocasiones se procede a someter a las bentonitas a procesos físicos y químicos que tienen
por objeto potenciar algunas de sus propiedades para determinadas aplicaciones industriales.
Desde el punto de vista industrial tienen gran importancia los procesos destinados bien a
modificar las propiedades de superficie del mineral mediante tratamientos de distinta naturaleza
(tratamiento ácido, térmico, o de pilarización) o bien a modificar el quimismo del espacio
interlaminar. El tratamiento ácido produce la destrucción del mineral por disolución de la capa
octaédrica, generando sílice amorfa procedente de la capa tetraédrica lo cuan conlleva un
considerable incremento de la superficie específica. Así mismo, aumentan la capacidad de
intercambio iónico y la actividad catalítica. Las variaciones en el tipo de arcilla (granulometría y
mineralogía) y en el tipo y grado de acidulación (tipo de ácido, temperatura, tiempo de contacto,
proporción de arcilla, etc.) darán lugar a diferentes productos con diversas propiedades.
Igualmente, se puede efectuar una activación sódica, sobre bentonitas cálcicas, tratándolas
con carbonato cálcico, para obtener bentonitas sódicas.
Si los cationes de cambio inorgánicos de una esméctica son sustituidos por cationes
orgánicos de cadena larga tipo compuestos tetraamonio o alkilamina, a esta arcilla se la denomina
arcilla organofílica. Las arcillas naturales son organofóbicas; sin embargo, cuando son
modificadas orgánicamente presentan afinidad por las moléculas orgánicas; por ello tienen
importantes aplicaciones como adsorbentes de residuos orgánicos. Además son hidrofóbicas,
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El uso de la hectorita como base para las arcillas organofílicas está muy extendido, ya que
esta esmectita da un producto de alto poder gelificante en sistemas altamente polarizados.
En 1970 comenzó a funcionar por primera vez en Houston (Texas) una planta de fabricación
de montmorillonita sintética. Se trata, en realidad, de un interestratificado al azar
ilita/montmorillonita. El material se vende para catálisis en cracking,
hidrogenación/deshidrogenación, y como componente en catalizadores hidrotratantes. Posee un
área superficial de 110-160 m2/g, y una capacidad de cambio entre 150 y 160 meg/g.
También se fabrica hectorita sintética en el Reino Unido, que se comercializa con el nombre
de Laponita. Es, evidentemente, más pura que el material natural y se destina a los mismos usos
que la bentonita sintética.
Paligorskita-Sepiolita
Las sepiolitas y paligorskitas son arcillas con un contenido en dichos minerales superior al
50 %. Son minerales con hábito fibroso con una enorme área superficial debida tanto al pequeño
tamaño de partícula como la porosidad estructural que presenta su estructura. La superficie
específica teórica se calcula alrededor de los 900 m2/g, aunque la superficie accesible es muy
inferior.
Su peculiar estructura les confiere una serie de propiedades, entre ellas las de formar
suspensiones poco afectadas por la concentración iónica y una enorme capacidad sorcitiva, por lo
que son poderosos decolorantes y absorbentes. También tienen propiedades reológicas, son
capaces de formar geles y suspensiones estables de alta viscosidad a bajas concentraciones de
sólido. Al igual que las esmectitas, son susceptibles de ser activadas mediante tratamientos
térmicos y ácidos.
Recientemente el termino arcilla especial ha sido restringido aún más por algunos autores y
lo reservan para arcillas raras como la sepiolita o hectorita, poco abundantes, o como la
paligorskita y bentonitas blancas. También lo usan para arcillas modificadas químicamente como
las bentonitas activadas con tratamientos ácidos o organofílicas, quedando fuera de la
denominación de arcillas especiales los caolines, bentonitas y, por supuesto las arcillas comunes.
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EXTRACCIÓN Y PROCESADO
El procesado industrial del producto de cantera viene fijado por la naturaleza y uso a que se
destine. Generalmente es sencillo, reduciédose a un machaqueo previo y eliminación de la
humedad y finalmente, a una molienda hasta los tamaños de partícula deseados. La temperatura
de secado depende de la utilización posterior de la arcilla.
APLICACIONES INDUSTRIALES
Prácticamente todas las arcillas son aptas para estos usos, primando las consideraciones
económicas.
Son así mismo son utilizadas en la manufactura de cementos, como fuente de alúmina y
sílice, y en la producción de áridos ligeros (arcillas expandidas).
CAOLIN
Se trata de un mineral muy importante desde el punto de vista industrial. Ha sido utilizando
desde antiguo para numerosos usos. En el siglo XVI adquirió gran fama entre la nobleza la
porcelana fabricada a base de pastas cerámicas ricas en caolín. Los principales usos a los que se
destina en la actualidad son:
Fabricación de papel
Además se utilizan caolines, en menores proporciones, en otras industrias: como carga más
económica sustituyendo a las resinas en pinturas, aislantes, caucho. También como carga de
abonos, pesticidas y alimentos de animales.
BENTONITAS
Son muy numerosos los usos industriales de las bentonitas, tanto que resulta difícil
enumerarlos todos. Los más importantes son:
Arenas de moldeo
Las arenas de moldeo están compuestas por arena y arcilla, generalmente bentonita, que
proporciona cohesión y plasticidad a la mezcla, facilitando su moldeo y dándole resistencia
suficiente para mantener la forma adquirida después de retirar el moldeo y mientras se vierte el
material fundido.
El aumento de los costes de las materias primas está forzando a las fundiciones a recuperar
las mayores cantidades posibles de mezclas de arenas para ser usadas de nuevo, si bien
generalmente esto no afecta de forma sensible al consumo de bentonita. El reciclado, en la
mayoría de los casos, no es posible, pues la mezcla alcanza temperaturas superiores a los 6501C,
y a esas temperaturas la arcilla pierde parte de su agua de constitución, proceso que es
irreversible, y pierde con ello sus propiedades, no pudiendo ser recuperada.
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Lodos de perforación
A pesar de los importantes cambios que van sufriendo con el tiempo las formulaciones de
los lodos de perforación, (comenzó a utilizarse a principios del siglo XX) este sigue siendo uno
de los mercados más importantes de las bentonitas.
Absorbentes
Se utiliza además como soporte de productos químicos, como por ejemplo herbicidas,
pesticidas e insecticidas, posibilitando una distribución homogénea del producto tóxico.
En los últimos años, además, están compitiendo con otras arcillas absorbentes (sepiolita y
paligorskita) como materia prima para la fabricación de lechos de animales. La demanda de
bentonitas para este uso varia sustancialmente de unos paises a otros, así en Estados Unidos
comenzaron a utilizarse a finales de los años 80, sin embargo en Europa el mercado es más
complejo y su demanda mucho menor.
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Material de Sellado
La creciente importancia que está tomado en los últimos años, por parte de los gobiernos de
toda Europa, la legislación en lo referente a medio ambiente, ha favorecido la apertura y
desarrollo de todo un mercado orientado hacia el uso de bentonitas como material de sellado en
depósitos de residuos tanto tóxicos y peligrosos, como radiactivos de baja y media actividad.
Durante muchos años las bentonitas se han venido utilizando en mezclas de suelos en torno a
los vertederos, con el fin de disminuir la permeabilidad de los mismos. De esta forma se impide
el escape de gases o lixiviados generados en el depósito. Esta mezcla se podía realizar in situ o
sacando el suelo de su emplazamiento, mezclándolo con la bentonita y volviéndolo a colocar en
su sitio, la ventaja de la primera alternativa es que supone un gasto menor pero, sin embargo,
implica una mezcla menos homogénea. La segunda alternativa, sin embargo, es más cara pero
asegura una mejor homogeneización de la mezcla bentonita-suelo. Por otro lado, esto disminuye
la cantidad de bentonita necesaria (5-6 %), frente a 7-8 % para la utilizada en mezclas in situ.
La normativa varía de un país a otro en cuanto a los valores que tienen que cumplir las
arcillas compactadas para dicho fin.
Ingeniería Civil
Las bentonitas se empezaron a utilizar para este fin en Europa en los años 50, y se desarrolló
más tarde en Estados Unidos. Se utiliza para cementar fisuras y grietas de rocas, absorbiendo la
humedad para impedir que esta produzca derrumbamiento de túneles o excavaciones, para
impermeabilizar trincheras, estabilización de charcas, etc.
Para que puedan ser utilizadas han de estar dotadas de un marcado carácter tixotrópico,
viscosidad, alta capacidad de hinchamiento y buena dispersabilidad. Las bentonitas sódicas o
cálcicas activadas son las que presentan las mejores propiedades para este uso.
Una aplicación de las bentonitas que está cobrando importancia en los últimos tiempos es su
utilización como ligante en la fabricación de alimentos pelletizados para animales. Se emplea en
la alimentación de pollos, cerdos, pavos, cabras, corderos, y ganado vacuno, fundamentalmente.
Actúa como ligante y sirve de soporte de vitaminas, sales minerales, antibióticos y de otros
aditivos.
La bentonita tiene una doble misión: actúa como promotor del crecimiento y como atrapador
de toxinas. Esto se debe a que el alimento mezclado con bentonita, debido a su gran capacidad de
adsorción, permanece más tiempo en la zona intestinal, la arcilla adsorbe el exceso de agua, y
hace que los nutrientes permanezcan más tiempo en el estómago, siendo mayor su rendimiento
(mayor producción). Por otro lado adsorben toxinas, no pudiendo éstas, por tanto, atravesar las
paredes intestinales. La mayor adsorción de agua de los nutrientes, además, hace que los
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excrementos sean menos húmedos, así los lechos permanecen más tiempo limpios y se reduce la
probabilidad de epidemias y la proliferación de moscas y parásitos. Las aves que comen este tipo
de alimentos excretan un 26 % más de toxinas y adsorben un 42 % más de proteínas.
Catálisis
Las propiedades catalíticas de las bentonitas son resultado directo de su elevada superficie
específica y tipo de centros activos.
Industria farmacéutica
Desde hace tiempo las arcillas se vienen usando como excipiente por la industria
farmacéutica. Debido a que no son tóxicas, ni irritantes, y a que no pueden ser absorbidas por el
cuerpo humano se utilizan para la elaboración de preparaciones tanto de uso tópico como oral. Se
utiliza como adsorbente, estabilizante, espesante, agente suspensor y como modificador de la
viscosidad.
Como en el resto de los excipientes, las cantidades que se requieren son pequeñas.
Generalmente las concentraciones de bentonita como agente de soporte es del 0,5-5 % y del 1-2
% cuando se usa como adsorbente.
Otros usos
Las posibles aplicaciones de las bentonitas son tan numerosas que es casi imposible citarlas
todas. Además de los campos de aplicación industrial indicados anteriormente, las bentonitas se
utilizan:
En la industria de detergentes, como emulsionante y por su poder
ablandador del agua, debido a su elevada capacidad de intercambio catiónico
Par la fabricación de pinturas, grasas, lubricantes, plásticos, cosméticos, se
utilizan arcillas organofílicas, capaces de hinchar y dispersarse en disolventes
orgánicos, y utilizarse, por lo tanto, como agentes gelificantes, tixotrópicos o
emulsionantes
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Las arcillas con paligorskita o sepiolita como mineral mayoritario son raras. Son arcillas
conocidas desde tiempos precolombinos. Los Mayas, fabricaban el azul Maya con paligorskita.
La sepiolita se ha utilizado desde la antigüedad para fabricar pipas (pipas de espuma de mar).
Además entre 1735 y 1808 se preparaba con sepiolita de Vallecas la pasta de la famosa porcelana
del buen Retiro. En Vallecas está el yacimiento más importante del mundo de este mineral.
Los usos de estas dos sustancias son consecuencia de sus propiedades reológicas, tixotropía,
alta superficie específica, baja capacidad de cambio y, sobre todo, su levado poder absorbente.
Por ello se utilizan en: