Resumen capítulo 5

Sustancias que existen como gases

Los gases están alrededor de nosotros. Los estudiantes están familiarizados con el aire.
Saben que los gases llenan el recipiente que los contiene y también toman la forma del
mismo. Han advertido que los juguetes llenos de aire flotan en el agua así que entienden
que el aire es menos denso que el agua, etc.
Probablemente no han pensado en el hecho de que hay un gas soluto insoluble en una
solución gaseosa; es decir, que las mezclas de gases nunca se separan. Por ejemplo, el
gas de dióxido de carbono tiene una densidad de 1.977g/L a 0°C. Esto se compara a la
densidad del aire seco de 1.293 g/L.

Presión de un gas

La presión se define como fuerza por área. A menudo todavía nos referimos a la presión
de una atmósfera de gas como 760 mm de Hg.
Esto puede resultar muy confuso para los estudiantes puesto que ciertamente la fuerza
dividida entre el área no tiene las unidades de distancia como mm de Hg lo hace. Es
importante que los estudiantes entiendan la manera en que funciona un barómetro de
mercurio y que la altura de la columna de 760 mm es simplemente la altura de una
columna de mercurio que es soportada por una presión que definimos como una
atmósfera.

En general, los estudiantes entienden con facilidad las leyes de los gases debido a sus
experiencias cotidianas. Por ejemplo, la ley de Boyle establece que el volumen de un gas
es inversamente proporcional a la presión. Un globo se encogerá cuando uno lo aprieta .
La ley de Charles sugiere que volumen y temperatura son directamente proporcionales.
Conocemos el encogimiento de los objetos cuando se enfrían. Una demostración
interesante es poner un globo lleno de aire en un recipiente de nitrógeno líquido. Encoge
en tamaño hasta que parece como que no contiene aire en absoluto. Ciertamente, ésta es
una manifestación de la ley de Charles. Una pregunta ilustrativa es pedir a los estudiantes
que predigan lo que pasará al globo cuando vuelva a la temperatura habitual. Algunos de
sus estudiantes pueden tener el concepto erróneo que el globo llegará a
sobrepresurizarse y estallará.
Otra manera para que los estudiantes entiendan el ejemplo 5.4 es hacerles ver que ellos
saben por experiencia que los gases se expanden al calentase.

La ecuación del gas ideal

La ecuación del gas ideal es el resultado directo de combinar la ley de Boyle, la ley de
Charles y la ley de Avogadro y reemplazando el signo de proporcionalidad con un signo
igual e incorporando la constante de gas. La constante de gas que la mayoría de los
químicos usa es R = 0.0821 L•atm/mol•K. Más adelante en la sección el autor mostrará un
ejemplo en el que él usa R = 8.314
J/mol•K. Otro valor para R que puede ser útil es R = 1.987 cal/mol•K.
87cal

Con frecuencia los estudiantes perciben algo especial en el resultado 22.4 L cuando el
volumen es de un mol de gas a TPE. Sin embargo, se les puede señalar que si se usa P =
1 atm, T = 273 K, n

Muchos estudiantes intentarán memorizar esta ecuación y si así lo hacen conseguirán las
proporciones de presiones y temperaturas incorrectas. En este problema, el volumen
inicial estará multiplicado por dos fracciones. Por ejemplo, si la presión inicial es 6.1 atm y
la presión final es 1.0 atm, sabemos que ha habido una disminución en la presión, así que
el volumen se debe volver más grande debido a este término. La segunda fracción es
para el cambio en la temperatura
Es importante hacer notar que aunque el volumen de la burbuja ha aumentado 6.7
veces, su diámetro realmente no se ha duplicado. La explicación es que enfriando el aire
sobre el agua en el frasco reduce la presión a un punto donde el agua empieza a
hervir. El punto de ebullición de un líquido se define como la temperatura en que la
presión de vapor saturada del líquido es igual a la presión de la atmósfera sobre
él. Porque el hielo ha enfriado el aire, la presión ha caído.

Esta presión más baja permite que el agua hierva a una temperatura bajo su punto de
ebullición normal. Si el agua hierve a una temperatura más baja, será «más fría» que la
ebullición del agua al nivel del mar, tomará mucho más tiempo para cocinar ciertas
comidas a elevaciones superiores.

Estequiometría de los gases

Avogadro, los volúmenes de reacción de los gases están relacionados con sus
coeficientes en la ecuación balanceada.
Desviación del comportamiento ideal

También es posible aplicar la presión a un gas real para hacer que forme un líquido. A los
estudiantes probablemente les es familiar el líquido en un encendedor de butano. Por
consiguiente un gas real a presión más baja es más ideal que uno a presión alta. Puesto
que los gases reales pueden desviarse de los gases ideales, J. .

El primer término toma en cuenta que las moléculas de todo los gases reales tienen
fuerzas atractivas entre sí. Así un término debe agregarse a la presión real para conseguir
la presión del gas ideal. El segundo término cuenta por el hecho de que todas las
moléculas de gases reales tienen algún volumen, así un término debe substraerse del
volumen real para conseguir el volumen ideal. De la teoría cinética de gases,
encontramos que la temperatura es directamente proporcional a la velocidad de una
molécula.
Resumen capitulo 6

La energía es la capacidad para realizar trabajo

La energía radiante proviene del Sol y es la fuente de energía primaria de la Tierra.

La energía térmica es la energía asociada con el movimiento arbitrario de átomos y

moléculas.

La energía química es la energía almacenada dentro de los enlaces de las sustancias

químicas.

La energía nuclear es la energía almacenada dentro del núcleo por los neutrones y
protones en el átomo.
La energía potencial es la energía disponible en virtud de la posición de un objeto.

El calor es la transferencia de energía térmica entre dos cuerpos que están a

temperaturas diferentes.
La termoquímica es el estudio de cambio de calor de reacciones químicas.
El sistema es la porción específica del universo que es de interés en el estudio.

Un proceso exotérmico es cualquier proceso que emite calor - transfiere la energía

térmica del sistema al entorno o vecindad.

Un proceso endotérmico es cualquier proceso en el que el entorno tiene que suministrar

calor al sistema.
La termodinámica es el estudio de la interconversión del calor y otras clases de energía.

Las funciones de estado son las propiedades que están determinadas por el estado físico
del sistema, independientemente de cómo se alcanzó esa condición.

Primera Ley de Termodinámica - la energía puede ser convertida de una forma a otra,
pero no puede ser creada o destruida.

Los coeficientes estequiométricos siempre se refieren al número de moles de una

sustancia

Los estados físicos de todos los reactivos y productos deben ser especificados en
ecuaciones termoquímicas.
Resumen capitulo 7

En 1900 se inició una nueva era en la física con un joven físico alemán llamado Max
Planck.

Mientras analizaba los datos de la radiación emitida por sólidos calentados a distintas
temperaturas, Planck descubrió que los átomos y las moléculas emiten energía sólo en
cantidades discretas o cuantas. Los físicos siempre habían supuesto que la energía era
continua y que en el proceso de radiación se podía liberar cualquier cantidad de energía.
Propiedades De Las Ondas

Para entender la teoría cuántica de Planck, se debe tener cierto conocimiento de la

naturaleza de las ondas. Una onda se puede considerar como una perturbación
vibracional por medio de la cual se transmite la energía. Las propiedades fundamentales
de una onda se ilustran con un tipo de ondas muy común: las ondas de agua, las cuales
se forman por la diferencia de presiones en varias regiones de la superficie del agua. En
la figura 7.1 se muestra una gaviota flotando en el océano. Si se observa con cuidado la
manera en que el movimiento de la onda de agua altera el movimiento de la gaviota, se
puede ver que la onda es periódica, es decir, se repite a intervalos regulares.

Las ondas se caracterizan por su longitud, amplitud y frecuencia . La longitud de onda es

la distancia entre puntos idénticos en ondas sucesivas. La frecuencia Dos ondas que
tienen diferentes longitudes de onda y frecuencias. La longitud de onda de la onda
superior es tres veces mayor que la de la onda inferior, pero su frecuencia es de sólo un
tercio de la onda inferior. Ambas ondas tienen la misma amplitud.

Otra característica importante de las ondas es su velocidad, la cual depende del tipo de
onda y del medio por el que viaja .

La «sensibilidad» inherente de la ecuación se manifiesta al analizar las dimensiones de

los tres términos.

La palabra «ciclo» se puede omitir, de modo que la frecuencia se expresa, por ejemplo,
como 25/s.

El número de electrones emitidos era proporcional a la intensidad de la luz, pero no así

las energías de los electrones emitidos. Por debajo de la frecuencia umbral no se emitían
electrones, independientemente de cuán intensa fuera la luz. El efecto fotoeléctrico no se
podía explicar mediante la teoría ondulatoria de la luz. El sugirió que un rayo de luz es en
realidad una corriente de partículas de luz, que ahora se conocen como fotones.

E = hv donde v es la frecuencia de la luz. Si la frecuencia de los fotones es tal que hv es

igual a la energía de enlace de los electrones en el metal, entonces la luz tendrá la
energía suficiente para liberar los electrones. Si se utiliza luz de mayor frecuencia,
entonces los electrones no sólo serán liberados, sino que adquirirán cierta energía
cinética. Esta situación se resume en la ecuación hv = KE + BE donde KE es la energía
cinética de los electrones liberados y BE es la energía de enlace del electrón en el metal.

KE = hv – BE se deduce que cuanto más energético sea el fotón , mayor será la energía
cinética del electrón emitido.
Los electrones liberados son atraídos hacia el electrodo positivo. El flujo de electrones se
registra mediante el medidor. El rayo de luz más intenso consta de un mayor número de
fotones, por consiguiente, desprende más electrones de la superficie del metal que el rayo
de luz más débil.
Teoría De Bohr Del Átomo De Hidrógeno

El trabajo de Einstein preparó el camino para solucionar otro «misterio» de la física del
siglo XIX: los espectros de emisión de los átomos.

Espectros De Emisión

Desde el siglo XVII, cuando Newton demostró que la luz solar está formada por varios
componentes de colores que se pueden recombinar para producir luz blanca, los químicos
y los físicos han estudiado las características de los espectros de emisión, es decir,
espectros continuos o líneas espectrales de la radiación emitida por las sustancias. El
espectro de emisión de una sustancia se obtiene al suministrar a una muestra del material
energía térmica o alguna otra forma de energía . Una barra de hierro al «rojo caliente» o
«blanco caliente» recién sacada de una fuente de alta temperatura produce un resplandor
característico. Este resplandor visible es la parte de su espectro de emisión que es
percibida por el ojo. El calor que emite la barra de hierro representa otra parte de su
espectro de emisión: la región del infrarrojo. Una característica común del espectro de
emisión del

Sol y de un sólido calentado es que ambos son continuos, es decir, todas las longitudes
de onda de la luz visible están representadas en el espectro Un dispositivo experimental
para estudiar los espectros de emisión de átomos y moléculas. El gas en estudio está en
un tubo de descarga que contiene dos electrodos. Cuando los electrones fluyen del
electrodo negativo al positivo chocan con el gas. Este proceso de colisión con el tiempo
lleva a la emisión de luz por los átomos

La luz emitida se separa en sus componentes por medio de un prisma. Cada componente
de color se enfoca en una posición definida, de acuerdo con su longitud de onda, y forma
una imagen colorida del colimador a la placa fotográfica. Las imágenes de color se
denominan líneas espectrales. Espectro de emisión de líneas de los átomos de hidrógeno.

Bohr es muy complejo y ya no se considera totalmente correcto en todos sus detalles. Por
ello se hará énfasis aquí sólo en las suposiciones importantes y en los resultados finales,
que explican la posición de las líneas espectrales.

Cuando Bohr abordó por primera vez este problema, los físicos ya sabían que los átomos
estaban constituidos por electrones y protones. Consideraban al átomo como una unidad
en la que los electrones giraban alrededor del núcleo en órbitas circulares a gran
velocidad. Este modelo era atractivo porque semejaba el movimiento de los planetas
alrededor del Sol.
E=⎟

RH donde RH, la constante de Rydberg,4 tiene el valor de 2.18x10-18 J. El número n es

un entero, denominado número cuántico principal; tiene valores de n = 1, 2, 3,...
El signo negativo en la ecuación es una convención arbitraria y significa que la energía del
electrón en el átomo es menor que la energía del electrón libre, es decir, la de un electrón
situado a distancia infinita del núcleo. A la energía de un electrón libre se le asigna de
manera arbitraria un valor de cero. Matemáticamente, esto corresponde a asignar a n un
valor infinito en la ecuación , así que E∞ = 0. Conforme el electrón se acerca al núcleo ,
aumenta el valor absoluto de En pero también se hace más negativo. En alcanza el valor
más negativo cuando n = 1, lo cual corresponde al estado energético más estable. Este
estado se denomina estado fundamental, o nivel basal, que se refiere al estado energético
más bajo de un sistema . La estabilidad del electrón disminuye para n

= 2, 3... A cada uno de estos niveles se le denomina estado excitado o nivel excitado, los
cuales tienen mayor energía que el estado fundamental. Se dice que un electrón de
hidrógeno para el que n es mayor que 1 está en un estado excitado. El radio de cada
órbita circular en el modelo de Bohr depende de n2. Así, conforme n aumenta desde 1 a 2
o a 3, el radio de la órbita aumenta muy rápido. Cuanto mayor sea el estado excitado;
más alejado estará el electrón del núcleo .

FIGURA 7.8 Proceso de emisión en un átomo de hidrógeno excitado, de acuerdo con la

teoría de Bohr. Un electrón que inicialmente está en una órbita de mayor energía , cae a
una órbita de menor energía . Como resultado se libera un fotón con energía hv. El valor
de hv es igual a la diferencia de energías entre las dos órbitas ocupadas por el electrón en
el proceso de emisión. Para simplificar, sólo se muestran tres órbitas.

La teoría de Bohr del átomo de hidrógeno permite explicar el espectro de líneas del átomo
de hidrógeno. La energía radiante absorbida por el átomo hace que el electrón se mueva
de un estado energético más bajo a otro estado de mayor energía . Por el contrario, la
energía radiante se emite cuando el electrón se mueve desde un estado de mayor
energía a un estado de menor energía. El movimiento cuantizado del electrón de un
estado energético a otro es análogo al movimiento de una pelota de tenis hacia arriba o
hacia abajo en una escalera .

> nf. En consecuencia, el término entre paréntesis es negativo y ∆E es negativo . Cuando

se absorbe energía, ni

< nf y el término entre paréntesis es positivo, por lo tanto ∆E ahora es positivo. Cada línea
del espectro de emisión corresponde a una transición particular en un átomo de
hidrógeno. Cuando se estudian muchos átomos de hidrógeno, se observan todas las
transiciones posibles y, por consiguiente, las correspondientes líneas espectrales. La
brillantez de una línea espectral depende del número de fotones emitidos que tengan la
misma longitud de onda.
El espectro de emisión del hidrógeno abarca un amplio intervalo de longitudes de onda,
desde el infrarrojo hasta el ultravioleta. La tabla 7.1 muestra las series de transiciones en
el espectro del hidrógeno; éstas reciben los nombres de sus descubridores. La serie de
Balmer fue particularmente fácil de estudiar porque muchas de sus líneas caen dentro del
espectro visible.

La figura 7.8 muestra una sola transición. Sin embargo, se obtiene más información si se
expresan las transiciones como se muestra en la figura 7.10. Cada línea horizontal
representa un nivel de energía permitido para el electrón de un átomo de hidrógeno.
Resumen capitulo 8

Desarrollo De La Tabla Periódica

Ya se habían hecho mediciones exactas de la masa atómica de muchos elementos. Ordenar los
elementos de acuerdo con sus masas atómicas, en una tabla periódica, parecía una idea lógica a
los químicos de aquella época, que pensaban que el comportamiento quími co debería estar
relacionado, de alguna manera, con la masa atómica. En 1864 el químico inglés John Newlands1
observó que cuando los elementos se ordenaban de acuerdo con sus masas atómicas, cada octavo
elemento mostraba propiedades semejantes. En 1869 el químico ruso Dmitri Mendeleev2 y el
químico alemán Lothar Meyer, 3 independientemente, propusieron un acomodo para los
elementos, mucho más amplio, basado en la repetición periódica y regular de las propiedades.

Primero porque agrupó los elementos en forma más exacta de acuerdo con sus propiedades y
segundo porque hizo posible la predicción de las propiedades de varios elementos que aún no se
descubrían.

La tabla periódica de Mendeleev incluyó los 66 elementos que se conocían. En 1900 ya se habían
incluido en la lista alrededor de 30 elementos más con lo que se llenaron algunos de los espacios
vacíos. En la figura 8.1 se muestra una tabla cronológica del descubrimiento de los elementos.
FIGURA 8.1 Esquema cronológico del descubrimiento de los elementos.

A la fecha se han identificado 112 elementos. Sugirieron que otra propiedad, diferente a la v = a
donde v es la frecuencia de los rayos X emitidos y a y b son constantes para elementos. La
configuración electrónica de los elementos ayuda a explicar la repetición de las propiedades físicas
y químicas.

Clasificación Periódica De Los Elementos

En la figura 8.2 se muestra la tabla periódica junto con la configuración electrónica de los
electrones externos de los elementos. Los elementos representativos son los elementos de los
grupos 1A hasta 7A, todos los cuales tienen incompletos los subniveles s o p del máximo número
cuántico principal. Los metales de transición son los elementos de los grupos 1B y 3B hasta 8B, los
cuales tienen incompleto el subnivel d, o forman fácilmente cationes con el subnivel d incompleto.
La numeración no secuencial de los metales de transición en la tabla periódica obedece a la
correspondencia que existe entre la configuración electrónica externa de estos elementos con la
de los elementos representativos.

Sin embargo, como se encuentran en diferentes tipos de orbitales atómicos, se colocan en

diferentes grupos . Los metales hierro , cobalto y níquel no cumplen con esta clasificación, y los
tres se colocan en el grupo 8B. Los elementos del grupo 2B, Zn, Cd y Hg, no son elementos
representativos ni metales de transición. Este grupo de metales no tiene un nombre especial.

Cabe hacer notar que la designación de grupos A y B no es universal. FIGURA 8.2 Las
configuraciones electrónicas en el estado fundamental de los elementos. Por simplificación sólo se
muestra la configuración de los electrones externos. TABLA 8.

Los lantánidos y los actínidos algunas veces son denominados los elementos de transición del
bloque f porque tienen incompleto el subnivel f. En la figura 8.3 se muestran los grupos de los
elementos aquí estudiados. Al analizar la configuración electrónica de los elementos de un grupo
en particular, se observa claramente que siguen un modelo. Las configuraciones electrónicas para
los grupos 1A y 2A se muestran en la tabla 8.2.

La semejanza en la configuración electrónica externa es lo que hace que los elementos del mismo
grupo se parezcan entre sí en su comportamiento químico. Esta observación es válida para el resto
de los elementos representativos. Así, por ejemplo, la configuración electrónica externa de todos
los halógenos es ns2 np5 y sus propiedades son semejantes. Sin embargo, es necesario ser
cauteloso al predecir las propiedades para los grupos 3A hasta 7A.

Variación Periódica De Las Propiedades Físicas

Se comenzará por analizar el concepto de carga nuclear efectiva, que está directamente
relacionado con el tamaño atómico y con la tendencia para formar iones. En el capítulo 7 se
estudió el efecto pantalla que ejercen los electrones cercanos al núcleo sobre los electrones de los
niveles externos en los átomos polielectrónicos.
Carga Nuclear Efectiva

Y los electrones externos. Más aún, las fuerzas de repulsión entre los electrones en un átomo
polielectrónico compensan la fuerza de atracción que ejerce el núcleo. El concepto de carga
nuclear efectiva permite entender los efectos de pantalla en las propiedades periódicas. Los dos
protones del helio le confieren al núcleo una carga de +2, pero la fuerza total de atracción de e sta
carga sobre los dos electrones 1s está parcialmente balanceada por la repulsión entre los
electrones.

Zefec = Z -donde Z es la carga nuclear real y a se conoce como constante de apantallamiento . Una
forma de mostrar el apantallamiento de los electrones es considerar la energía necesaria para
quitar los dos electrones del átomo de helio. La razón de que se necesite mucha más energía para
quitar el segundo electrón es que cuando sólo está presente un electrón no existe el efecto
pantalla contra la carga nuclear de +2. Para átomos con tres o más electrones, los electrones de un
determinado nivel están apantallados por los electrones de los niveles internos ].

Al estudiar las tendencias, se debe recordar que los radios atómicos están determinados en gran
medida por la fuerza de atracción entre los electrones del nivel externo y el núcleo. Cuanto más
fuerte es la carga nuclear efectiva, mayor es la fuerza con que los electrones son atraídos por el
núcleo y menor es el radio atómico. Al desplazarse de izquierda a derecha se encuentra que el
número de electrones del nivel interno permanece constante, en tanto que la carga nuclear
aumenta. Los electrones que se agregan para balancear el aumento de la carga nuclear no pueden
ejercer un efecto pantalla entre sí.

Como consecuencia, la carga nuclear efectiva aumenta constantemente mientras el número

cuántico principal permanece constante . Por ejemplo, el electrón externo 2s del litio está
apantallado del núcleo por los dos electrones 1s. Como una aproximación, se puede suponer que
el efecto pantalla de los dos electrones 1s cancela las dos cargas positivas del núcleo. En el berilio ,
cada uno de los electrones 2s está apantallado por los dos electrones internos 1s, que cancelan
dos de las cuatro cargas positivas del núcleo.

Así, a medida que la carga nuclear efectiva aumenta, el radio atómico disminuye de manera
constante desde el litio hasta el flúor.