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Termodinamica

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

TERMODINÁMICA

TEMAS
Gases ideales y Teoría cinética de los gases ideales
TERMODINAMICA:
Primera Ley de la Termodinámica. Calor especifico de los gases: cv cp
Procesos termodinámicos. Ciclo de Carnot. Segunda Ley Termodinámica
Mg. Lic. José Antonio Caro
Gases Ideales
Funciones de Estado o Variables Termodinámicas

• Temperatura
• Presión
• Volumen
• Densidad o Cantidad de sustancia

Gases Ideales – Relaciones Empíricas


Ley de Boyle Robert Boyle ( 1627-1691 )

A temperatura constante, el volumen de un gas es


inversamente proporcional a la presión aplicada

𝑃1 . 𝑉1 = 𝑃2 . 𝑉2 𝜌 𝐷𝑃 𝑝

Mg. Lic. José Antonio Caro


Ley de Charles Gay-Lussac Joseph Gay Lussac ( 1778-1850 )

A volumen constante, la presión de determinada cantidad


de gas es directamente proporcional a la temperatura
absoluta

Ley de Charles Jacques Charles ( 1746-1823 )

𝑉1 𝑉2
=
𝑇1 𝑇2

1
𝜌 𝐷𝑃
𝑇

A presión constante, el volumen de un gas es directamente


proporcional a su temperatura absoluta
Mg. Lic. José Antonio Caro
Ley de Avogadro
A presión y temperatura constantes, el volumen de un gas es directamente
proporcional a su número de moléculas.

Volúmenes iguales de diferentes gases a la misma temperatura y a la


misma presión contienen el mismo número de moléculas.

V V≈N
V = cte N
V1 / N1 = V2 / N2
N

𝑚 𝑚 𝑛. 𝑀ഥ
𝜌= 𝐷𝑃 = ഥ
𝜌 𝐷𝑃 𝑀
𝑉 𝑁 𝑛. 𝑁𝐴
H2 O2

Mg. Lic. José Antonio Caro


Ecuación de Estado de los gases ideales

𝑀𝑝 ഥ
𝑀𝑝 ഥ
𝑀𝑝 𝑚
𝜌𝛼 = 𝑐𝑡𝑒. 𝜌 =𝑅 𝑝. 𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑇 𝑇 𝑇 𝑉
𝑁
𝑝. 𝑉 = 𝑅𝑇 𝑝. 𝑉 = 𝑛𝑘𝐵 𝑇
𝑁𝐴
n = número de moles
R = constante general de los gases = 8,314 J/mol.K
kB= constante de Boltzmann = 1,38x10-23 J/K

Ecuación de Estado del Gas de Var der


Waals
𝑎𝑛2
𝑝+ 2 𝑉 − 𝑏𝑛 = 𝑛𝑅𝑇
𝑉

Mg. Lic. José Antonio Caro


Teoría cinética de gases ideales
Supuestos fundamentales:

• Hay un gran número de moléculas N de masa m que se mueven


en direcciones aleatorias y a diferentes velocidades.
• Las moléculas están, por lo general muy alejadas entre sí.
• Las moléculas obedecen a las leyes de la mecánica y no
interactúan entre sí, salvo cuando chocan.
• Los choques con las paredes son elásticos

Mg. Lic. José Antonio Caro


Relaciones a partir de la teoría cinética

U = 3/2 n R T
Mg. Lic. José Antonio Caro
Estado Termodinámico de un Gas Ideal

𝑝. 𝑉 = 𝑛. 𝑅 𝑇
ഥ = 𝜌. 𝑅. 𝑇
𝑝. 𝑀
𝑝. 𝑉 = 𝑁. 𝑘𝐵 . 𝑇

Procesos Termodinámicos

Procesos Irreversibles
Procesos Reversibles

Mg. Lic. José Antonio Caro


Trabajo en un Proceso Termodinámico
p
𝑊 = න𝐹 𝑑𝑦

𝑊 = න𝑝𝐴 𝑑𝑦

𝑉2
V
𝑊 = න 𝑝 𝑑𝑉
𝑉1

Entonces 𝑑𝑊 = 𝑝 𝑑𝑉

El trabajo realizado por el sistema depende no sólo de los estados inicial y final, sino
también de los estados intermedios, es decir del “camino”.
Mg. Lic. José Antonio Caro
Primera ley de la termodinámica
Sistema termodinámico: Es una porción de materia bien definida, limitada por una
superficie real o imaginaria (agua o un gas en un recipiente, maíz en una olla, etc ).

Todo aquello que no es el sistema pero que lo rodea e intercambia energía con éste, por lo
menos de dos formas ( calor y trabajo ), es su medio ambiente.

ΔU = Q – W

U = energía interna del sistema


Q = calor recibido o emitido por el sistema
W = trabajo realizado por o sobre el sistema

𝑑𝑈 = 𝑑𝑄 − 𝑑𝑊

Q =ΔU + W
Mg. Lic. José Antonio Caro
Calor específico molar a volumen
constante cv

1 𝑑𝑄
𝑐𝑉 =
𝑛 𝑑𝑇
Q = n CV ΔT (a volumen constante)
𝑉

1 𝑑𝑈
𝑐𝑉 = ( ቇ 𝑑𝑈 = 𝑛𝑐𝑉 𝑑𝑇
𝑛 𝑑𝑇
3
Para gases monoatómicos 𝑐𝑉 =
2
𝑅
5
Para gases diatómicos 𝑐𝑉 = 𝑅
Mg. Lic. José Antonio Caro 2
Calor específico molar a presión
constante cp
1 𝑑𝑄 1 𝑑𝑈 𝑑𝑉
𝑐𝑃 = 𝑐𝑃 = +𝑝( ቇ
𝑛 𝑑𝑇 𝑃 𝑛 𝑑𝑇 𝑑𝑇

1 𝑑𝑈 𝑝 𝑑𝑉
𝑐𝑃 = + ( ቇ
𝑛 𝑑𝑇 𝑛 𝑑𝑇

c p= c v+ R

c p = (5/2) R Para gases monoatómicos


c p =(7/2) R Para gases diatómicos

Q = n CP ΔT (a presión constante)
Mg. Lic. José Antonio Caro
Trabajo y calor en procesos
termodinámicos
• El trabajo realizado por el sistema depende no
sólo de los estados inicial y final, sino también
de los estados intermedios, es decir del “
camino”.
• El calor que recibe o que cede un sistema
depende no sólo de los estados inicial y final,
sino también del “camino”.
Mg. Lic. José Antonio Caro
Procesos Termodinámicos Notables

• Proceso isotérmico: T = constante

• Proceso isobárico: p = constante

• Proceso isocórico: V = constante

• Proceso adiabático: Q = 0

Mg. Lic. José Antonio Caro


Diagramas P-V de los procesos
termodinámicos notables

Mg. Lic. José Antonio Caro


Ejercicios
1. Considere la secuencia de procesos Solución
termodinámicos 1, 2 y 3 que realiza un gas
ideal, como se muestran en la siguiente figura, a) Falso. En un proceso isobárico el volumen (V) y
siendo el proceso 3 isotérmico. Indique la la temperatura (T) son directamente
veracidad (V) o falsedad (F) de las siguientes proporcionales, por lo tanto, a mayor volumen
proposiciones, justificando su respuesta. existe mayor temperatura.
a)En el proceso 1, la temperatura del gas
disminuye.
b) Falso. En un proceso isocórico el gas no realiza
b)En el proceso 2, el gas realiza trabajo trabajo.
positivo.
c) En el proceso 3, la energía interna del gas
disminuye. c) Falso. En un proceso isotérmico la temperatura
no varía y la energía interna tampoco,
permanece constante.

Mg. Lic. José Antonio Caro


2. Un gas ideal con volumen inicial V, parte del b)
estado A y se expande isotérmicamente hasta i. ∆𝑈𝐴𝐵𝐶 = ∆𝑈𝐴𝐵 + ∆𝑈𝐵𝐶
un estado B de volumen 2V, y finalmente se
comprime adiabáticamente hasta el volumen V
en el estado C. ∆𝑈𝐴𝐵 = 0 y 𝑇𝐵 < 𝑇𝐶 → ∆𝑇𝐵𝐶 > 0
a)Dibuje el proceso en un diagrama pV.
∆𝑈𝐴𝐵𝐶 = ∆𝑈𝐵𝐶 = 𝑛𝐶𝑉 ∆𝑇𝐵𝐶 > 0
b)Indique los signos de ΔUABC, WABC y QABC.
Respuestas: b) positivo, negativo, positivo
ii. 𝑊𝐴𝐵𝐶 = 𝑊𝐴𝐵 + 𝑊𝐵𝐶

Solución
𝑊𝐴𝐵 > 0 𝑦 𝑊𝐵𝐶 < 0 y 𝑊𝐴𝐵 < 𝑊𝐵𝐶

a) 𝑊𝐴𝐵𝐶 < 0

p C
iii. 𝑄𝐴𝐵𝐶 = 𝑄𝐴𝐵 + 𝑄𝐵𝐶

𝑄𝐵𝐶 = 0 𝑦 𝑄𝐴𝐵 = 𝑊𝐴𝐵 > 0


A

B 𝑄𝐴𝐵𝐶 = 𝑄𝐴𝐵 > 0


V

Mg. Lic. José Antonio Caro


Proceso adiabático y proceso isotérmico
en un gas ideal

Isotérmico: p V = C

Adiabático: p V = C

Mg. Lic. José Antonio Caro


Trabajo hecho por un gas depende del
camino hecho en el espacio p-V

Trabajo hecho a lo largo


del camino ADB
(isocorico AD mas
isobarico DB)

Es menos que el
realizado a lo largo de la
isoterma
AB.

Mg. Lic. José Antonio Caro


Procesos Termodinámicos
P
2
P2 F

P1 P1
V1 P2 P3 V1
V2 V3

3
P1 = P 3 1 Q Q
V (1) (2) (3) (1)
V2 = V3 V1

Mg. Lic. José Antonio Caro


Proceso Isobárico
T
𝑊 = න𝑝𝑑𝑉

P W  P V  n R T
e

m=
ct

nR
=
P

Q  n c p T
V

Mg. Lic. José Antonio Caro


Proceso Isotérmico
T
𝑊 = න𝑝𝑑𝑉

𝑛𝑅𝑇
𝑊= ‫׬‬ dV
𝑉
T
=c
te
 v2 
W  n R T ln  
V
 v1 
𝐷𝑒𝑙𝑡𝑎 𝑈 = 0

Q  U  W  W

Mg. Lic. José Antonio Caro


Proceso Isométrico

W  P V  0
nR
e

m=
ct

V
=
V

Q  U  W  n cv T

Mg. Lic. José Antonio Caro


Proceso Adiabático
Q0
P
Q=0

P2 V2  P1 V1 n R (T2  T1 )
W 
1  1 

T=
cte

Mg. Lic. José Antonio Caro


Trabajo en ciertos procesos
termodinámicos
• Proceso isotérmico
W = nRT Ln ( V2/V1) = nRT Ln ( p1/p2 )
• Proceso isobárico
W = p ΔV
• Proceso isocórico
W=0
• Proceso adiabático: Q = 0
W = n c V ( T1 – T2 ) = cV/R (p1 V1 – p2 V2 )
= [1/(–1)](p1 V1 – p2 V2 )
Mg. Lic. José Antonio Caro
Ciclo de Carnot

Eficiencia = =1– ( Tc / TH )

T = temperatura absoluta
Mg. Lic. José Antonio Caro
Ciclo de Carnot

Mg. Lic. José Antonio Caro


Máquina térmica

W
 
QH

QC
  1 -
QH

Mg. Lic. José Antonio Caro


Segunda ley de la termodinámica

Es imposible que un sistema efectúe un proceso en el que


absorba calor de un depósito a una temperatura uniforme y lo
convierta por completo en trabajo mecánico, terminando el
sistema en el mismo estado en que empezó.

Es imposible que un proceso tenga como único resultado la


transferencia de calor de un cuerpo frío a uno más caliente.

Mg. Lic. José Antonio Caro

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