UNSCH

FACULTAD DE ING. QUIMICA Y METALURGIA

ESCUELA DE FORMACION PROFESIONAL

INGENIERIA AGROINDUSTRIAL

PRACTICA Nº 06

“DETERMINACION GRAVIMÉTRICA DE CALCIO”

CURSO : ANÁLISIS QUÍMICO (QU-244)

PROFESORA DE TEORÍA : Ing. TARCILA ALCARRAZ ALFARO

PROFESORA DE PRÁCTICA : Ing. HUGO ORIUNDO

ALUMNOS : HUACRE GUTIERREZ LIZBET

PRADO CONDORI ANIBAL

GRUPO : MARTES 1 – 4 pm

AYACUCHO – PERÚ

2008
 DETERMINACIÓN GRAVIMÉTRICA DE CALCIO

I.- OBJETIVOS

 Aplicar los principios teóricos específicos para determinar calcio como carbonato
de calcio.
 Observar las técnicas y secuencias de procedimientos prácticos.
 Determinar el porcentaje de calcio de una muestra.
 Evaluar la precisión y exactitud de la determinación.

II.- PRINCIPIO

El ion calcio puede determinarse por precipitación con oxalato en solución básica para
formar CaC2O4. H2O (Kps = 1.9x10-9) el precipitado es soluble es soluble en soluciones
acidas, por que el unión oxalato es una base débil. Si la precipitación se efectúa con
lentitud, puede obtenerse cristales grandes, fáciles de filtrar y relativamente puros. Esto
puede lograrse por disolución de Ca2+ y C2O4=en solución acida seguida de un incremento
progresivo de pH por adición de una solución amoniacal o por descomposición térmica de
urea. El carbonato de calcio se obtiene por calcinación de oxalato de calcio, o por lo menos
a 500 oC.

1)    Le de la proporción definida aplicado  a los cálculos del análisis gravimétrico:

El análisis gravimétrico se basa en la ley de las proporciones definidas que establece en un

compuesto pero las proporciones en peso de los elementos constituyentes son siempre las
mismas, y en la ley de las proporciones múltiples, según la cual las masas de los elementos
que intervienen en una reacción química lo hacen en una relación definida e invariable. El
análisis gravimétrico consiste en determinar la parte proporcional de un elemento, radical, o
compuesto, presente en una muestra eliminando todas las sustancias que interfieren y
convirtiendo el constituyente o compuesto que se desea determinar en un compuesto
pasable de composición definida conocida. Una vez conocido el peso de este compuesto
objeto de la determinación.

2)    Método de análisis gravimétrico:

Los análisis gravimétricos  pueden clasificarse en cuatro tipos que se basan en el tipo de
reacciones necesarios para convertir y aislar el constituyente de interés.

-         Reacción de volatilización 

-         Reacción de oxidación

-         Reacción de precipitación

-         Reacciones electrolíticos

2.1) Reacciones de volatilización:

La volatilización de un componente es a menudo cuantitativa y se usa con frecuencia en el

análisis gravimétrico

En los métodos  de volatilización, el analito o sus productos de descomposición se

volatilizan a una temperatura adecuada. El producto volátil se recoge y se pesa, o
alternativamente, se determina de manera indirecta la masa del producto por la perdida de
masas en la muestra

2.2) Reacción de oxidación:

Las reacciones de oxidación se usan ampliamente, en particular cuando se realizan dos

compuestos orgánicos.

La sal de sodio del acido butírico (que se encuentra en la mantequilla rancia) se mide la
forma indirecta pesando el residuo insoluble Na2CO3 

2C4H7O2Na       10O2 ---------7CO2       7H2O   Na2CO3

(2.3) Raciones de precipitassem:

Las reacciones de precipitación son probablemente las más frecuentes entre los usados en
análisis gravimétrico, consiste en la obtención de un precipitado de propiedades físicas y
químicas conocidas y este producto final es pesado. El  precipitado ideal debe ser muy
insoluble, fácilmente filtrable, muy puro y de composición conocida y constante.

2.4) reacciones de electrolisis:

Es un método físico- químico de análisis, denominado también electro gravimétrico, en este

caso el agente precipitante viene hacer la corriente eléctrica. Una reacción de electrolisis, es
el electro de posición del cobre. Esta técnica puede utilizarse para determinar la
concentración del cobre en una disolución.

Cu2           2e ----------   2Cu

 3)    propiedades de los precipitados y6 de los reactivos precipitantes:

   3.1) Reactivo precipitante

   Un agente precipitante, idealmente debería reaccionar especialmente, o al menos

selectivamente, con el analito. Son raros los reactivos específicos que reaccionan  solo con
una especie química. Loas reactivas selectivas, que son más comunes, reaccionan con un
número limitado de especies.
 3.2) cantidad de reactivo precipitante:

Una solución de cualquier electrolito difícilmente soluble esta saturado cuando el producto
de las concentraciones (mas exactamente de actividades) de sus iones resulta igual al
producto de la solubilidad a una temperatura  dada.

  No existe sustancias absolutamente insolubles en el agua, por eso la magnitud de producto

de solubilidad  siempre es mayor que cero. De aquí se deduce teóricamente ninguna
precipitación e operador completo. Una parte de iones que se precipita correspondiente a
loa magnitud del producto de solubilidad del precipitado, siempre permanece en la
solución, pero igual que en el análisis cualitativo, desde luego, no interesa la precipitación
practica completa.

3.3) condiciones que deben reunir los precipitados:

Se denomina forma precipitad el compuesto que se precipita a partir  de la solución, durante

la información con el reactivo correspondiente, y la forma ponderable, el compuesto que se
pesa para obtener el resultado final del análisis.

-         exigencia que se presenta a la forma precipitada

-         exigencias que se presenta a la forma ponderable

3.4) factores que afectan la solubilidad de los precipitados:

3.4.1) influencia de los iones en la solubilidad del precipitado que contienen iones
comunes:

La precipitación de una sustancia como PbSO4 utilizando una cantidad equivalente de

reactivo (es decir, correspondiente a la ecuación de reacción), es muy incompleta, sin 
embargo utilizando un exceso de reactivo prácticamente se obtener  una precipitación
mucho mas completa de esta sal.

En efecto, conforme a la regla de l producto de solubi8lidad el producto de concentración

(mas exactamente, de actividades) de iones de un electrolito difícilmente soluble en su
soliucio9mn saturada es una magnitud constante a una temperatura dada e igual al producto
de solubilidad del electrolito.

 3.4.2) influencia de los electrolitos extraño y (efecto salino):

La utilización de un a cantidad muy grande de reactivo precipitante en muchos casos es

inconveniente por que diversos electrolitos fuertes presentes en la solución general mente
aumenta la solubilidad del precipitado. El aumento de la solubilidad de los precipitados en
presencia de electrolitos se denomina efecto salino.
   3.4.3) influencia de la temperatura y de la naturaleza del disolvente:

En el análisis cuantitativo con frecuencia el precipitado obtenido en frío (por ejemplo

KHC4H4O6), al calentarlo, se disuelve de nuevo. Esta claro que tales casos la temperatura
debe influir en el grado de precipitación. Mas incluso si el precipitado no se disuelve por
completo, al elevarse la temperatura, a menudo se debe tomar en cuenta su influencia  en la
solubilidad de los precipitados. Por ejemplo, la solubilidad de  AgCl a 100ªC  es case dos
veces mayor que a 10º C .L a solubilidad de la mayoría de otros precipitados también
aumenta con la elevación de la temperatura, aun  que, como regla, no tan fuertemente. Así,
la solubilidad  de BaSO4 , al elevarse la temperatura de 10 a 100 ºC  , aumenta tan solo 2
veces . Por  ultimo, en ocasiones, la solubilidad de los precipitados disminuye, al elevarse
la temperatura.

4)    factor  gravimétrico:

Se puede definir como la relación estequiometria entre el peso molecular de la especie

buscada y el peso del compuesto  precipitado y pesado. Como esta relación debe reflejar la
estequiometria de la reacción, uno de los pesos moleculares tiene que multiplicarse por su
factor, R. La relación es.

FR =  M (de la sustancia que se quiere determinar o analito)

  M (del ppdo o de la sustancia a partir del cual se quiere determinar)

Donde: M= peso molecular

Por ejemplo, queremos determinar la cantidad de Fe  a partir del peso de Fe2O3 , el factor
gravimétrico seria:

III PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Depositar en un vaso de precipitación 0.500g de muestra

2. Agregar 20ml de ácido clorhídrico diluido (1:1) tapar el vaso con una luna de reloj y
calentar hasta ebullición hervir suavemente por 5 minutos.
3. Enfriar, lavar las paredes del vaso y la base luna del reloj con agua destilada (hacia
el vaso). Adicionar 2 a 3 gotas de indicador rojo de metilo.
4. Calentar nuevamente la solución hasta ebullición, agregar 50ml solución caliente de
oxalato de amonio al 4% (P) y gota a gota la solución filtrado de amoniaco (1:1),
hasta neutralización o ligero alcalinidad (viraje del indicador de rojo a amarillo).
5. dejar sedimentar el precipitado por una hora y filtrar utilizando papel de filtro
cuantitativo. Utilice un chorro de agua para pasar del precipitado del vaso al
embudo.
6. en una pequeña porción del filtro probar la presencia del calcio con gotas de
reactivo precipitante. De constatar la no formación de precipitado, desestimar el
 filtrado y proceder al lavado del precipitado con solución diluida de oxalato de
amonio (0,1% (P)).
7. probar en una porción de lavado la presencia de cloruros, previamente acidifique
con una o dos de HNO3(1:3) y agregue dos a tres gotas de AgNO 3 0,1 N. de
comprobar la presencia de cloruros, continuar con el lavado, hasta eliminación de
los cloruros.
8. secar el precipitado en una estufa, utilizando luna de reloj.
9. pesar un crisol de porcelana o cuarzo, limpio y seco y colocar el precipitado seco en
el crisol y calcinarlo durante dos horas en una mufla eléctrica a 500 = 525 oC.
10. enfriar el crisol y su contenido en un desecador y pesar hasta obtener un peso
constante.
11. proceder a los cálculos.

Muestra + HCl  CaCl + H2O

2CaCl + (NH4)2C2O4  2CaC2O4 + 2NH4Cl
CaC2O4 + H2O  CaCO3 + CO
DATOS:
M crisol : 1.5570
M muestra: 0.2043
M papel , 12 OH : 0.9856
% peso ceniza , 12 OH : 0.06
M crisol : 33.4416

 IV.- CALCULOS

MASA UNIDADES 1 S 2 S
M pastillas 1.5570 1.5570
M muestra 0.2043 0.2022
M papel filtro 0.9856

1. Determinar el porcentaje de calcio en la muestra.

MESA Nº 1
 a. CaC2O4
%CaC2O4 = mCaCO3 x [PM(CaC2O4)/PM(CaCO3)] x 100
m Muestra
%CaC2O4 = 0.2043g x [128.0976g / 100.0866g] x 100
6.00g
%CaC2O4 = 4.3579

b. CaCO3
%CaCO3 = mCaCO3 x [PM(CaCO3)/PM(CaCO3)] x 100
m Muestra
%CaCO3 = 0.2043g x [100.0866g / 100.0866g] x 100
6.00g
%CaCO3 = 3.41

c. CaO

%CaO = mCaCO3 x [PM(CaO)/PM(CaCO3)] x 100

m Muestra
%CaO = 0.2043x [56.078g / 100.0866g] x 100
6.00g
%CaO = 1.9078

Luego de la primera calcinada:

M crisol + Na2CO3 + ceniza = 33.4984 g
33.4416 + Na2CO3 + 0.06 = 33.4984 g
Na2CO3 = -0.0032

Luego de la segunda calcinación :

M crisol + Na2CO3 + ceniza = 33.4984 g
33.4416 + Na2CO3 + 0.0032= 33.4984 g
Na2CO3 = 0.06

2. Evaluar la precisión y exactitud de la determinación, teniendo en cuenta los

resultados de las otras mesas de trabajo.

Solo hubo una mesa en este caso es a pesar de ser mínima no podríamos saber la diferencia
pero si es que habría esto ocurre por la exactitud de pesos de las muestras, por el lavado
de los materiales, etc. Pero no son considerables las diferencias por estas causas en los
resultados de los calculas.

3. Escriba las reacciones químicas balanceadas involucradas en la determinación.

CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g)

Muestra + HCl  CaCl + H2O
2CaCl + (NH4)2C2O4  2CaC2O4 + 2NH4Cl
CaC2O4 + H2O  CaCO3 + CO
V.- CUESTOINARIO

1. ¿Para que se hace el cambio de pH durante la precipitación?

La magnitud de pH de la solución tiene un gran importancia tanto en el enmascaramiento

como en el precipitado esto se observa siempre cuando en un ion complejo dado los
ligandos son molécula o iones capaces de combinarse con los iones de H+. tales son por
ejemplo, las moléculas de amoniaco que forman con los iones H+ cationes NH4+, y los
aniones de ácidos débiles, por ejemplo, cianhídrico, tartárico, cítrico, dimetilglioxima, etc.
En todos estos casos el aumento de la concentración de iones hidrogeno, es decir, la
disminución de la magnitud de pH de la solución va acompañado de la descomposición del
complejo e imposibilita el enmascaramiento de los cationes correspondientes. Esto también
para que no formen complejos por ello se ve la magnitud de precipitación.

2. ¿Por qué es necesario eliminar los residuos de de cloruro del precipitado?

Es necesario por que estos cloruros son sustancias que estando en la solución presente nos
dificulta la cantidad de calcio que se quiere sabes con mayor exactitud.

3. ¿diga las ventajas de determinar calcio como carbonato de calcio?.

 Las ventajas son:

Es fácil de trabajas de determinar el porcentaje de calcio

La perdida de peso que se debe a la volatilización del dióxido de carbono esta relacionado
directamente con la cantidad de de carbonato de calcio en la muestra.

Es fácil de calcular por que del carbonato de se conoce su peso molecular por ello nos
facilita en los cálculos.

VI OBSERVACIONES: 

 Se puede desarrollar  este método a un en presencia de metales alcalinos, no debe

haber otros  metales como cobre, plomo, cinc, que forman oxalatos escasamente
 solubles  en presencia de apreciable cantidad de sodio será necesario una
precipitación.
 La precipitación debe efectuarse el caliente.
 La digestión mínima de una hora ofrece la ventaja de una adecuada cristalización.
 Si las cantidades de calcio fueran muy grandes la filtración se puede efectuar en
crisol de Gooch ; lavar con solución de oxalato ,luego con agua caliente y secar ala 
estufa de 110 a 105ºC y pesar de oxalato de calcio.

VII RECOMENDACIONES:

 En la determinación gravimétrica  del calcio es un paso muy importante el tapado

del vaso de precipitado con una luna de reloj con la finalidad de no desperdiciar
sustancias que  son muy volátiles por el aumento de la temperatura.
 El defecto de HNO2 puede ocasionar  una oxidación incompleta y la precipitación
del hierro no será cuantitativa.
 La utilización del nitrato de amonio en el lavado  favorece la combustión del papel
del filtro durante la calcinación, así mismo se volatilizará .durante el lavado no
originará la peptización del precipitado.

VIII CONCLUSIONES:

 En la determinación gravimétrica  del calcio es un paso muy importante el tapado

del vaso de precipitado con una luna de reloj con la finalidad de no desperdiciar
sustancias que  son muy volátiles por el aumento de la temperatura.
 En el filtrado es importante el lavado para eliminar cloruros y purificar la sustancia
(ANALITO), que se desea adquirir con un porcentaje de error mínimo. De lo
contrario la muestra lograda después del análisis contendrá impurezas, que nos
perjudican en la cuantificación de nuestro análisis.
 En la calcinación tener cuidado con el desprendimiento de CO2 puede proyectar sal
de calcio
 Se determino el porcentaje de calcio en los tres mesas que son:
o El porcentaje de la mesa Nº 1 = 9.6757
IX BIBLIOGRAFÍA:

 QUÍMICA ANALÍTICA CUALITATIVA:

o Arthur I. Vogel
 QUÍMICA ANALÍTICA CUALITATIVA:
o F. Burriel Martí
 MS ENCARTA 2008.