Entropia y La Segunda Ley
Entropia y La Segunda Ley
Entropia y La Segunda Ley
termodinámica
❑ Entropía palabra que proviene del griego (ἐντροπία) =
evolución o transformación
Líquidos: vibración y
Gases: mvto caótico. Muchas deslizamiento. Menos Sólidos: vibración. Mucho menos
posibilidades de encontrar las posibilidades de encontrar las posibilidades de encontrar las
moléculas en diferentes moléculas en diferentes moléculas en diferentes
“posiciones” “posiciones” “posiciones”
2. Macroscópico: Qrev: calor transferido entre
sistema y alrededores en un
proceso reversible
𝑑𝑞𝑟𝑒𝑣 𝐽 Tfrontera: temperatura de la
𝑑𝑠 = frontera del sistema por donde
𝑇𝑓𝑟𝑜𝑛𝑡𝑒𝑟𝑎 𝑚𝑜𝑙 𝐾
se transfiere el calor
Proceso reversible: aquel que
2 𝑑𝑞𝑟𝑒𝑣 𝐽 hace evolucionar a un sistema
∆𝑠 = 1 𝑇 termodinámico desde un estado
𝑓𝑟𝑜𝑛𝑡𝑒𝑟𝑎 𝑚𝑜𝑙 𝐾 de equilibrio inicial a otro nuevo
estado de equilibrio final a través
de infinitos estados de equilibrio
2
𝑑𝑞𝑟𝑒𝑣
∆𝑠 = න
𝑇𝑓𝑟𝑜𝑛𝑡𝑒𝑟𝑎
1
2
𝑑𝑞
∆𝑆 = 𝑆2 − 𝑆1 = න + 𝑆𝑔𝑒𝑛
1 𝑇𝑓𝑟𝑜𝑛𝑡𝑒𝑟𝑎
Sgen>0
Sgen= 0 solo en procesos reversibles
Sgen NUNCA es negativa. PROCESOS IMPOSIBLES si Sgen fuera
negativa
La generación de entropía, Sgen , da cuenta
del aumento de la entropía del universo
𝑆𝑔𝑒𝑛 = Δ𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + Δ𝑆𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟𝑒𝑠
Ejemplo:
Sistema: El planeta tierra
Los alrededores: El universo
𝑣𝑓
Expansión/compresión : 𝑤 = − 𝑣𝑑𝑃 𝑖𝑣
1
𝑑𝑞𝑟𝑒𝑣 1 2 𝑞𝑟𝑒𝑣
∆𝑠 = න = න 𝑑𝑞𝑟𝑒𝑣 = (Eq.1)
1 𝑇 𝑇 1 𝑇
𝑣𝑓 𝑣𝑓 𝐽
Aplicando la primera ley −𝑞𝑟𝑒𝑣 = 𝑤𝑟𝑒𝑣 = − න 𝑃𝑑𝑣 = −𝑅𝑇𝑙𝑛 (Eq.2)
𝑣𝑖 𝑣𝑖 𝑚𝑜𝑙
𝑣𝑓
∆𝑆 = ∆ 𝑛𝑠 = 𝑛∆𝑠 = 𝑛𝑅𝑙𝑛
𝑣𝑖
𝑅𝑇
O Puesto en términos de la presión al saber que 𝑣=
𝑃
𝑃𝑓
∆𝑆 = ∆ 𝑛𝑠 = 𝑛∆𝑠 = −𝑛𝑅𝑙𝑛
𝑃𝑖
Cambio de entropía de un sistema cerrado, gas ideal, en
proceso Isobárico
𝑑𝑞𝑟𝑒𝑣 = 𝑑ℎ
2 𝑑𝑞𝑟𝑒𝑣 2 𝑑ℎ 2 𝐶𝑝 𝑑𝑇 𝐽
∆𝑠 = 1 𝑇 = 1 𝑇 = 1 𝑇 𝑚𝑜𝑙 𝐾
2 𝐶𝑝 𝐽
∆𝑠 = 1 𝑇 𝑑𝑇 𝑚𝑜𝑙 𝐾
2 𝐶𝑝 𝐽
∆𝑆 = 𝑛∆𝑠 = 𝑛 1 𝑑𝑇
𝑇 𝐾
Cambio de entropía de un sistema cerrado en proceso
Volumen constante (NO hay trabajo expansión/compresión)
𝑑𝑞𝑟𝑒𝑣 = 𝑑𝑢
2 𝑑𝑞𝑟𝑒𝑣 2 𝑑𝑈 2 𝐶𝑣 𝑑𝑇 𝐽
∆𝑠 = 1 𝑇 = 1 𝑇 = 1 𝑇 𝑚𝑜𝑙 𝐾
2 𝐶𝑣 𝐽
∆𝑠 = 1 𝑇 𝑑𝑇 𝑚𝑜𝑙 𝐾
GENERALIZANDO: Cambios de entropía en Gas Ideal
Si se conoce valores de T y v:
2 𝐶𝑣 𝑣2 𝐽
∆𝑠 = 1 𝑇 𝑑𝑇 + Rln
𝑣1 𝑚𝑜𝑙 𝐾
Si se conoce valores de T y P:
2 𝐶𝑝 𝑃2 𝐽
∆𝑠 = 1 𝑇 𝑑𝑇 − Rln
𝑃1 𝑚𝑜𝑙 𝐾
Cambios de entropía LIQUIDOS Y SÓLIDOS
𝑇2
𝐶
Δ𝑆 = 𝑆2 − 𝑆1 = න 𝑑𝑇
𝑇1 𝑇
Example
∆ℎ𝑐𝑎𝑚𝑏𝑖𝑜 𝑓𝑎𝑠𝑒
Δ𝑆𝑐𝑎𝑚𝑏𝑖𝑜 𝑓𝑎𝑠𝑒 =
𝑇𝑐𝑎𝑚𝑏𝑖𝑜 𝑓𝑎𝑠𝑒
2
𝑑𝑄
∆𝑆 = 𝑆2 − 𝑆1 = න + 𝑆𝑔𝑒𝑛
1 𝑇
2
𝑑𝑄
∆𝑆 = 𝑆2 − 𝑆1 = න + 𝑆𝑔𝑒𝑛
1 𝑇
2 bar
25°C
Proceso compresión 7 bar
1 mol adiabática T??
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