Graduado en Nanociencia y Nanotecnología.

QUÍMICA Y FÍSICA DE SUPERFICIES. Problemas adicionales

Problemas módulo A. Tema 1. Introducción a las superficies.

Tensión Superficial
1.- Calcular el trabajo necesario para estirar una película de agua jabonosa de manera que su área aumente
en 8,0 cm2. La tensión superficial de la interfase de soluciones de agua jabonosa-aire es 28 mN m -1.
[w = 22,4 µJ].
2.- Una gota de aceite esférica (radio de 1,0 cm) se dispersa en forma de emulsión en agua. Las partículas
de aceite en la emulsión final son esféricas y tienen un radio de 0,1 m. Calcular el trabajo requerido para
el proceso de dispersión hipotéticamente reversible suponiendo que la tensión interfacial (30,0 mN m-1)
permanece constante durante el proceso. [w = 3,73 J]
3.- ¿Cuánto trabajo se requiere para aumentar el área de la superficie de un recipiente de agua de 200,0
cm2 a 300,0 cm2? Dicho trabajo podría tener que llevarse a cabo en el agua si, por ejemplo, un recipiente
de plástico se deforma y expone un área de mayor superficie. La tensión superficial del agua (a 20° C) es
de 72,75 mN m-1. [7,275·10-4 J ]
4.- En un entorno de gravedad cero, una muestra de mercurio tiene una forma esférica. Consideremos una
muestra que tiene un radio de 1,000 cm. Determinar la cantidad de trabajo que debe ser realizado para
separar el mercurio en 10 esferas iguales, suponiendo que el trabajo realizado sólo está relacionado con el
cambio en la energía de superficie. La tensión superficial del mercurio es de 435,5 mN m-1. [6,319·10-4 J]
5.- La tensión superficial de cloroformo, CHCl3, es 27,1 mN/m. ¿Cuánto trabajo se requiere para
aumentar la superficie de una muestra de cloroformo en 50,0 cm2? [1,36·10-4 J]

Coeficiente de expansión
6.- Describir el comportamiento que podemos esperar cuando una gota de benceno se coloca sobre una
superficie de agua limpia. Para los líquidos puros, las tensiones interfaciales son los siguientes:

• Aire–agua 72,0 mN m-1

• Aire–benceno 28,9 mN m-1
• Benceno–agua 35,0 mN m-1

Tener en cuenta que benceno y agua no son completamente inmiscibles: pequeñas cantidades de cada
líquido se disuelven lentamente en el otro y esto afecta a las tensiones interfaciales, que pasado un tiempo
se estabilizan en los siguientes valores:

• Aire–agua’ 62,2 mN m-1

• Aire–benceno’ 28,8 mN m-1
• Benceno’–agua’ 35,0 mN m-1

[S0 = 8,1 mN m–1; Sf = –1,6 mN m–1]

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7.- Describir el comportamiento que podemos esperar cuando una gota de agua se coloca sobre una
superficie de mercurio y también el caso contrario: una pequeña gota de mercurio se coloca sobre agua.
Considerar que ambos líquidos son completamente inmiscibles y no tener en cuenta la diferencia de
densidades. Las tensiones interfaciales son los siguientes: aire–agua: 71,8 mN m-1; aire–mercurio: 485,5;
mN m-1; mercurio–agua 375,0 mN m-1.
[S(H2O/Hg) =38,7; la gota de agua se expande. S (Hg/H2O) =-789; la gota de mercurio NO se expande.]

8.- Describir el comportamiento que podemos esperar cuando una gota de agua se coloca sobre una
superficie de éter dietílico y también el caso contrario: una pequeña gota de éter dietílico se coloca sobre
agua. Considerar que ambos líquidos son completamente inmiscibles y no tener en cuenta la diferencia de
densidades. Las tensiones interfaciales son los siguientes: aire–agua: 71,8 mN m-1; aire–éter dietílico:
16,5; mN m-1; éter dietílico-agua:10,7 mN m-1.
[S(éter/H2O) =44,6; la gota de éter se expande. S (H2O/éter) =-66,0; la gota de agua NO se expande]

Medida de la tensión superficial

9.- El ángulo de contacto de la interfase Hg-aire en contacto con el vidrio es de 140º. Calcular el descenso
capilar del mercurio en contacto con el aire a 20 ºC en un tubo de vidrio con diámetro interno de de 0,350
mm. La densidad del mercurio a 20 ºC es 13,59 g cm-3 y su tensión superficial es 0,490 J m-2. [3,22 cm]

10.- Una caja de plástico se llena con agua hasta una altura h = 1 m. Se perfora un agujero de radio de 0,1
mm en la parte inferior. ¿Se vacía por completo la caja? Considerar que el plástico es perfectamente
hidrófobo. [No se vacía por completo, queda una altura de 14,7 cm]

11.- ¿Cuál es el ángulo de contacto en la interfase agua- pared del capilar si el radio interior del mismo es
de 0,200 mm y cuando lo sumergimos en agua a 25° se observa un ascenso capilar de 4,78 cm? La
tensión superficial del agua (a 25° C) es de 71,97mN m-1. [49,4°]

12.- En un aparato de Wilhelmy se utiliza un vidrio cubreobjetos de microscopio de 2,10 cm de perímetro.

Una muestra de 10,00 mL de agua se coloca en el recipiente y se equilibra el brazo. El agua se retira y se
reemplaza con muestras de 10,00 mL de 5,00, 10,00 y 20,00 % (porcentaje en masa) de acetona en el
mismo recipiente. Para restablecer el equilibrio del brazo en cada caso, deben retirarse las masas
siguientes: 35,27, 49,40 y 66,11 mg, respectivamente. Calcúlese la tensión superficial de cada solución si
la tensión superficial del agua es 71,97 10-3 N m-1. Suponga que el líquido moja completamente el
cubreobjetos. Además, puede despreciarse el efecto de las diferencias de densidad. [55,5, 48,9 y 41,1 mN
m-1]

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Ecuación de Kelvin
13.- Utilizar la ecuación de Kelvin para calcular el radio de un poro cilíndrico abierto dentro del cual se
dará la condensación capilar de nitrógeno a 77 K y una presión relativa de 0,75. Suponer que antes de la
adsorción de nitrógeno se ha formado una capa de 0,90 nm de espesor que recubre el interior del poro.
Para el nitrógeno líquido a 77 K la tensión superficial es 8,85 mN m -1 y el volumen molar es 34,7 cm3
mol-1 [rc= 2,57 nm]

14.- Un avión con motores a reacción está volando a través de una región donde el aire está sobresaturado
con vapor de agua, siendo la humedad relativa del 110%. Después de enfriarse, las partículas de humo
sólidas emitidas por los motores adsorben vapor de agua y se puede considerar como gotitas esféricas
diminutas. ¿Cuál es el radio mínimo de estas gotitas para que se produzca condensación y por tanto se
forme una una "estela de condensación"? Datos:  (H2O) = 75,2 mN m-1, M (H2O) = 0,018 kg mol-1; 
(H2O) = 1030 kg m-3, T = 275 K. [r = 12,0 nm].

15.- Calcular la presión de vapor de agua de una gotita de agua que tiene un radio de 20,0 nm a 298 K. La
presión de vapor de agua a esta temperatura es 23,77 mmHg. [25,1mmHg]

16.- A 20 ° C la tensión superficial del benceno es 28,9 mN m-1 y su volumen molar es 89,2 cm3 mol-1.
Determinar las presiones relativas a la que debe comenzar la condensación de vapores de benceno en un
cilindro capilar de radio de 10 nm si el capilar está (a) cerrado en un extremo, (b) abierto en ambos
extremos. Suponer ángulo de contacto cero y el despreciar la de adsorción en las paredes de los capilares.
[(a) p/p*=0,81; (b) p/p*=0,90; en el capilar cerrado debemos suponer que se forma un menisco esférico]

Isoterma de Gibbs
17.- En la tabla adjunta se recogen valores de tensión superficial de diversas disoluciones acuosas de
ácido 3-fenilpropiónico, medidos a 21 ºC. Calcular la concentración superficial de exceso relativa para
una disolución 0,0200 mol kg-1. [2(1) = 4,61 mol m-2]

m (mol kg-1) 0,01166 0,01566 0,01999 0,02740 0,0408

 ( N m-1) 0,0613 0,0592 0,0561 0,0525 0,0472

18.- La tensión superficial (en N m-1) de disoluciones acuosas de ácidos alifáticos saturados a 18 ºC varía
con la concentración c (en mol l-1) de acuerdo con la ecuación:

 = [73,0 – 13,0 ln (Ac + 1)]·10-3

donde A es una constante.

a) Deducir una expresión per a 2(1)

b) Representar gráficamente 2(1) frente a c para el ácido butanoico (A = 19,64 dm3 mol-1) entre 0 y 1M.
[2(1) = 13,0 Ac·10-3 /(Ac+1)RT]

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19.- A partir de los datos de tensión superficial para el sistema etanol + agua recogidos en la tabla,
calcular: (a) La concentración superficial en exceso de etanol respecto al agua, cuando su fracción molar
en la disolución es 0,8. Tratar el agua como disolvente en la convención de Gibbs. (b) La concentración
superficial en exceso de agua respecto al etanol, para la misma composición. Considerar ahora el etanol
como disolvente. (T = 298 K). [1,73 mol m-2 etanol; -0,432 mol m-2 agua]

Fracción molar de etanol Tensión superficial (mN m-1)

1,00 22,31
0,89 22,75
0,78 23,23
0,70 23,78
0,61 24,32
0,48 25,48

20.-. La variación de la tensión superficial con la concentración, dγ/dc, de tres tensioactivos no iónicos de
fórmula general C12H25(OC2H4)mOH (designado C12Em) a concentración de saturación, csat, y a 298 K, se
da en la siguiente tabla.

Compuesto (dγ/dc)/N m-1 mol-1dm3 csat·105/mol dm-3

C12E3 -381 3,0
C12E6 -88 8,5
C12E12 -46 12,5

Utilizar la ecuación de Gibbs para calcular el exceso superficial de cada agente tensioactivo en las
disoluciones saturadas. Discute los valores que se obtienen. [4,6·10-6; 3,0·10-6; 2,3·10-6 mol/m2; el exceso
superficial es menor para moléculas más polares]

21.- Las tensiones superficiales de soluciones acuosas de n-pentanol, medidas a 20°, son:

c/ mol dm-3 0 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,08 0,10
γ/mN m -1
72,6 64,6 60,0 56,8 54,3 51,9 49,8 46,0 43,0

Calcular de la concentración superficial de exceso y el área media ocupada por cada molécula adsorbida
para las disoluciones de concentración 0,01, 0,02, 0,04 y 0,08 mol dm-3. [2,6; 3,2; 4,0 y 5,6 mol /m2;
64,2; 51,9; 41,3; 29,7 Ǻ2/molécula; estos valores pueden variar en función de cómo se calcule la
derivada; estos valores se obtienen aproximando la derivada al cociente de incrementos utilizando los
dos valores más próximos en cada caso.]