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I AS
UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO
AR
UNT
CU
PE
FACULTAD DE CIENCIAS AGROPECUARIAS
RO
ESCUELA ACADÉMICO PROFESIONAL DE INGENIERÍA AGROINDUSTRIAL
TESIS
CA
TRUJILLO – PERÚ
2021
BI
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DEDICATORIA
AS
querida madre Clara Ilaria Reyes Polo a mi padre
I
AR
en mi formación profesional y por brindarme
CU
A mi hermana Martina. Mi amiga y mentora.
PE
RO La autora
AG
DE
CA
TE
IO
BL
BI
i
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AS
purpurea L.)
I
AR
Presentado por:
CU
Aprobado por:
PE
RO
AG
Secretario
IO
BL
BI
ii
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AGRADECIMIENTOS
AS
conocimiento y mi formación académica.
I
AR
Al Dr. Rodolfo Moisés Vegas Niño, por su invalorable apoyo en
CU
Al Ing. Lubberto Marceliano Sánchez, por orientarme durante la
PE
ejecución del presente trabajo en la parte experimental.
RO
A mis amigos, que con su compañía ayudaron a formar mi
iii
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ÍNDICE
DEDICATORIA ...............................................................................................................i
AGRADECIMIENTOS ................................................................................................... iii
RESÚMEN ..................................................................................................................... v
AS
ABSTRACT....................................................................................................................vi
1. INTRODUCCIÓN ................................................................................................... 1
I
AR
1.1. Frutas .................................................................................................................... 1
1.1.1. Ciruela de huesito (Spondias purpurea L.) ........................................................... 1
CU
1.1.2. Estabilidad de las frutas y vegetales ...................................................................... 2
1.1.3. Pérdida de estabilidad y deterioro de la calidad de las frutas ................................ 3
1.2. Vitamina C y antioxidantes en frutas ................................................................ 4
PE
1.3. Cinética de degradación en alimentos ............................................................... 6
1.3.1. Modelos matemáticos de cinética de degradación ................................................ 6
RO
2. MATERIALES Y MÉTODOS ................................................................................ 9
2.1. Materia prima ...................................................................................................... 9
AG
iv
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RESÚMEN
ciruela variedad criolla (Spondias purpurea L.) envasada en bolsas de polietileno de baja
AS
densidad. Para lo cual se extrajo el zumo de la ciruela y se almacenó en envases
I
independientes a las temperaturas de 5, 15, 25, y 35 °C monitoreando los parámetros
AR
fisicoquímicos por un periodo de 15 días. La caracterización fisicoquímica inicial mostró un
CU
contenido de 0.778 g/100g de acidez titulable, 16.88 g/100g de azúcares reductores y una
PE
tanto para la acidez como para la vitamina C, mientras que los azúcares reductores
presentaron una cinética de segundo orden. Los valores de azúcares reductores y vitamina C
RO
tendieron a disminuir en función al tiempo, lo contrario ocurrió con la acidez. La constante
AG
cinética para la acidez varió entre 5.27 x10-4 – 14.45 x10-4 h-1, para los azúcares reductores
varió entre 3.46 x10-5 – 7.03 x10-5 h-1 y para la vitamina C estuvo entre -1.05 x10-3 – -1.86
DE
x10-3 h-1. La energía de activación fue superior en la acidez, seguido de los azúcares
El análisis de varianza mostró una fuerte dependencia (p < 0.05) en los valores de la
v
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ABSTRACT
The main objective of this research work was to evaluate the effect of storage temperature
on the kinetics of acidity, reducing sugars and vitamin C in stone plum pulp (Spondias
purpurea L.) packed in low density polyethylene bags. For which the plum juice was
AS
extracted and stored in independent containers at temperatures of 5, 15, 25, and 35°C,
I
AR
monitoring the physicochemical parameters for a period of 15 days. The initial
CU
16.88 g/100g of reducing sugars and a vitamin C concentration of 37.52 mg/100g. The order
of reaction was first order for both acidity and vitamin C, while reducing sugars presented a
PE
second order kinetics. The values of reducing sugars and vitamin C tended to decrease as a
RO
function of time, the opposite occurred with acidity. The kinetic constant for acidity varied
between 5.27 x10-4 – 14.45 x10-4 h-1, for reducing sugars it varied between 3.46 x10-5 – 7.03
AG
x10-5 h-1 and for vitamin C it was between -1.05 x10-3 – -1.86 x10-3 h-1. The activation energy
was higher in acidity, followed by reducing sugars and vitamin C, with values of 5.669,
DE
3.956 and 3.153 kcal / mol respectively. The analysis of variance showed a strong
dependence (p < 0.05) in the values of the kinetic constant as a function of temperature.
CA
Keywords: Plum, kinetics, acidity, reducing sugars, vitamin C, kinetic constant, activation
TE
energy.
IO
BL
BI
vi
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1. INTRODUCCIÓN
1.1. Frutas
Las frutas, al igual que los vegetales son fuentes principales de vitaminas, minerales, fibra
AS
dietética y otros componentes; de ahí que desempeñen un papel importante en la nutrición
humana. Son considerados como tejidos vivos y sus procesos metabólicos continúan incluso
I
AR
después de la cosecha, por lo que son productos altamente perecederos que requieren
CU
extender su vida útil (Damodarán y Parkin, 2017; Badui, 2013). Todo el nuevo sistema de
PE
minimización de costos mediante la racionalización de la distribución. Esta tendencia está
RO
impulsada por la creciente demanda de los consumidores de conveniencia en la preparación
la calidad y la disponibilidad durante todo el año, todos los cuales son elementos críticos en
las estrategias competitivas de los minoristas (Sousa et al., 2016; Mupondwa, 2009).
DE
La ciruela es el fruto del árbol que pertenece al género Spondias y a la especie purpúrea. La
ciruela se presenta en dos variedades una amarilla cuya pulpa es ácida y astringente y una
TE
roja cuyo sabor es más dulce y presenta un agradable aroma. En el Perú se cultiva al norte
IO
debido a su alta tasa de deterioro. Su pulpa posee un elevado valor nutricional (Tabla 1) con
lo que de manera artesanal es empleado para preparar bebidas fermentadas y jaleas (Ramírez
BI
et al., 2008).
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Tabla 1. Composición nutricional del fruto de ciruela (por cada 100 gramos de pulpa)
Componente Cantidad
Energía 47 kcal
AS
Humedad 76.3 g
Proteína 1.0 g
I
Grasa 0.2 g
AR
Fibra cruda 0.5 g
Ceniza 1.0 g
CU
Glúcidos totales 21.5g
Fósforo 53 mg
PE
Hierro 0.90 mg
Calcio 20 mg
Tiamina 0.05 mg
Riboflavina
RO 0.06 mg
Niacina 1.44 mg
AG
Las frutas y hortalizas al ser organismos vivos, su vida útil después de la cosecha está regidos
CA
por múltiples factores los cuales son manipulados para prolongarla. Su calidad depende de
TE
predicción de la vida útil sea una tarea difícil en comparación con otros productos
BL
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Los diferentes criterios de calidad son importantes según el tipo específico de producto y si
AS
se va a vender fresco entero o recién cortado (mínimamente procesado). Los parámetros de
calidad incluyen apariencia, textura, sabor/aroma y valor nutritivo (Aked, 2000; Kader,
I
AR
2002). Los consumidores juzgan la calidad de las frutas y verduras frescas y recién cortadas
CU
de la compra. Sin embargo, las compras posteriores dependen de la satisfacción del
PE
2016).
RO
1.1.3. Pérdida de estabilidad y deterioro de la calidad de las frutas
AG
de que las frutas y hortalizas frescas y recién cortadas son tejidos vivos que muestran
instancia, al entorno de envasado donde están encerrados (Toivonen y DeEll, 2002). Una
TE
vez separados de la planta madre, las frutas y hortalizas se ven privados de su fuente de agua,
IO
un empaque ideal este diseñado para aumentar la vida útil del producto, no puede mejorar ni
BI
aumentar su calidad, pero solo puede mantener el mismo tipo de atributos de frescura y
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AS
cuenta. Varios estudios han indicado que la protección contra daños mecánicos e infecciones
I
microbianas mantiene las frutas y verduras en buenas condiciones; sin embargo, no aumenta
AR
la vida útil de forma apreciable (Mahajan, 2002). Esto se debe a los procesos metabólicos en
CU
frutas y vegetales, que continúan incluso después de la cosecha. Se considera que la
PE
maduración natural, la senescencia y el posterior deterioro (Badui, 2013; Sousa y Mahajan,
2011).
RO
Por otro lado, la pérdida de vitaminas en un alimento conduce a su disminución en el valor
AG
y también funciona como cofactor en muchas enzimas. Si bien muchos animales son capaces
BI
humanos, cobayas y ciertos grupos de murciélagos y aves han perdido esta capacidad debido
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selectiva para mantener la vía funcional (Macknight et al., 2017). Por lo tanto, esta molécula
debe incorporarse a la dieta (por lo tanto, clasificada como vitamina), siendo las verduras y
AS
las frutas las principales fuentes de ascorbato (Fenech et al., 2018).
I
AR
El consumo de frutas cítricas o sus derivados se asocia inversamente con varias
enfermedades (Joshipura et al., 2001; Knekt et al., 2002). Los zumos y frutas cítricas son
CU
fuentes ricas en compuestos bioactivos. Además, se ha identificado que los cítricos poseen
una alta capacidad redox. Los frutos cítricos aportan alrededor del 51% de vitamina C y
PE
también grandes cantidades de algunos carotenoides: 68% de β-criptoxantina y 43% de
RO
zeaxantina (García-Closas et al., 2004; Marti et al., 2009).
embargo, Sun et al. (2002) demostraron que solo contribuye con el 8.60% de la actividad
naranja (Xu et al., 2008). No obstante, un estudio realizado con quince variedades de cítricos
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Por su composición, los alimentos están sujetos a diversos tipos de reacciones que van desde
AS
confieren características indeseables. Estos parámetros de calidad se ven influenciados por
el contenido de humedad, luz, oxígeno, potencial redox, temperatura, entre otros factores, y
I
AR
la modelación de su comportamiento comprende una herramienta importante en la
conservación de alimentos (Peleg, 2018). Por ejemplo, los cambios de color, el desarrollo de
CU
olores o sabores extraños y la pérdida de frescura o nutrientes ocurren con frecuencia durante
y después del procesamiento térmico (Liaotrakoon et al., 2013; Song et al., 2003; Wen et
PE
al., 2010; Zabbia et al., 2011). Es particularmente cierto para los alimentos sólidos o
RO
semisólidos preenvasados en los que la transferencia de calor es lenta y la temperatura central
superficies.
DE
Los alimentos son generalmente sistemas biológicos complejos. Varias reacciones tienen
CA
pérdida de calidad final puede ser el resultado de muchas reacciones complejas e interactivas
TE
en lugar de un solo paso elemental. Un primer paso para estudiar un modelo cinético es
IO
estudiar sistemas alimentarios simples en lugar de alimentos reales (Wedzicha et al., 1993).
BL
un sistema alimentario ideal en forma de la ley de ratio general (Van Boekel, 1996; Steinfeld
BI
(1)
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AS
El objetivo principal de los estudios cinéticos sobre los cambios en la calidad de los
I
AR
tiempo de calentamiento a una determinada temperatura utilizando constantes de velocidad
CU
El orden de la cinética se determina basándose en la bondad del ajuste de las observaciones
PE
de los alimentos generalmente sigue reacciones de orden cero (n = 0), de primer (n = 1) o
RO
segundo orden (n = 2) tal como se muestra en las ecuaciones 2, 3 y 4 respectivamente.
(2)
AG
(3)
DE
(4)
CA
reductores y vitamina C en pulpa de ciruela de huesito. Es por ello que nos planteamos el
BL
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Para ello nos planteamos el siguiente objetivo general: Evaluar el efecto de la temperatura
densidad.
AS
Y para dar cumplimiento a este objetivo, el estudio se centró en los siguientes objetivos
I
AR
específicos:
CU
purpurea L.).
PE
Determinar el orden de reacción y la cinética de acidez, azúcares reductores y vitamina
RO
C en pulpa de ciruela de huesito (Spondias purpurea L.) por efecto de la temperatura de
almacenamiento.
AG
temperatura de almacenamiento.
CA
TE
IO
BL
BI
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2. MATERIALES Y MÉTODOS
AS
adquiridos en su estado de madurez comercial, con lo que se procedió con las etapas de
I
AR
esquema experimental (Figura 1).
CU
La Figura 1 muestra el Flujograma de proceso seguido para el presente trabajo de
PE
investigación.
para finalmente realizar un triturado con la ayuda de una licuadora. A la pulpa se realizó un
DE
análisis fisicoquímico de acuerdo a las marchas analíticas detalladas en los Anexos del 1 al
CA
6, determinándose humedad y sólidos totales (ISO 638: 2008), cenizas (ISO 776: 1982),
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próximo a 1 determina el orden de reacción para cada parámetro analizado. En tanto que la
FRUTOS DE CIRUELA
I AS
AR
SELECCIÓN
CLASIFICACIÓ
CU
N
Hipoclorito de
LAVADO
PE
sodio: 5 ppm
PELADO/
DESPEPADO RO
Cáscara y semillas
Fruta/agua: TRITURADO
Determinación del contenido de humedad y sólidos
1/0.3 totales
Determinación del contenido de cenizas
Determinación de sólidos solubles (Grados Brix)
Determinación de porcentaje de acidez
DE
Análisis cada 24 h:
Determinación de porcentaje de acidez
Por 15 días Determinación del contenido de azúcares
TE
ALMACENAMIENTO
5, 15, 25 y 35 °C reductores Determinación del contenido de
vitamina C
IO
BL
Cinética
Energía de activación,
Ea
BI
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AS
48
72
I
96
AR
144
192
216
CU
264
288
360
PE
a
Expresado como % de ácido málico; b Expresado como equivalente en glucosa; c Expresado
como mg ác. ascórbico/ml
repeticiones por cada tratamiento (Tabla 3) teniendo como respuesta la constante cinética k.
DE
R1
5 R2
R3
TE
R1
15 R2
R3
IO
R1
25 R2
BL
R3
R1
BI
35 R2
R3
Variable Independiente: Temperatura; Variable Dependiente: Constante k
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AS
no diferencia estadísticamente significativa (p < 0.05) entre un nivel y otro de temperatura
I
AR
sobre cada parámetro analizado.
Tabla 4. Análisis de varianza para las variables respuesta por acción de la temperatura.
CU
Suma de gl Cuadrado Razón – F Valor-p
Fuente cuadrados medio
PE
Entre grupos
Intra grupos
Total
gl: grados de libertad RO
AG
DE
CA
TE
IO
BL
BI
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3. RESULTADOS
AS
establecido en el esquema experimental, para la pulpa de ciruela en estado fresco.
I
Tabla 4. Propiedades fisicoquímicas de la pulpa de ciruela
AR
Componente Unidad Cantidad
CU
Humedad % 76.64 ± 0.91
Ceniza g/100 g 0.76 ± 0.026
Sólidos solubles °Brix 19.32 ± 0.53
PE
Acidez titulable a g/100 g 0.778 ± 0.012
Azúcares reductores b g/100 g 16.88 ± 0.64
Vitamina C c
a: Expresado como ácido málico
RO mg/100 g 37.52 ± 0.44
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pulpa de ciruela
AS
Repetición Acidez Vitamina C
(°C) reductores
(x10-4) (x10-3)
(x10-5)
R1 5.2631 3.4301 1.0212
I
5 R2 5.2648 3.5001 1.1013
AR
R3 5.2936 3.4601 1.0190
R1 6.6201 4.2350 1.1136
15 R2 6.6942 4.2249 1.0996
CU
R3 6.6097 4.1959 1.1202
R1 10.6872 5.6515 1.3833
25 R2 10.5247 5.7377 1.3741
PE
R3 10.8847 5.6255 1.3840
R1 14.4236 7.0224 1.8526
35 R2
R3
RO
14.5447
14.3804
7.0285
7.0482
1.8332
1.8987
AG
pulpa de ciruela.
DE
Ea
Parámetro fisicoquímico
(kcal/mol)
Acidez 5.669 ± 0.076
CA
función a la temperatura.
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Suma de Cuadrado
Parámetro Fuente gl Razón-F Valor-P
cuadrados medio
Entre grupos 1.5525E-06 3 5.1750E-07 4902.29 0.00001
AS
Acidez Intra grupos 8.4451E-10 8 1.0556E-10
Total (Corr.) 1.5534E-06 11
Entre grupos 2.2555E-09 3 7.5185E-10 5699.77 0.00003
I
Azúcares
Intra grupos 1.0553E-12 8 0.0000E+00
AR
reductores
Total (Corr.) 2.2566E-09 11
Entre grupos 1.2340E-06 3 4.1133E-07 473.85 0.00002
Vitamina C Intra grupos 6.9443E-09 8 8.6804E-10
CU
Total (Corr.) 1.2409E-06 11
PE
Tabla 8. Prueba de comparaciones múltiples para la constante cinética k
25 - 35 * -1.3615E-05 6.8384E-07
35 °C 3 0.001862 X 5 - 15 * -6.3967E-05 5.5474E-05
25 °C 3 0.001380 X 5 - 25 * -3.3330E-04 5.5474E-05
Vitamina 15 °C 3 0.001111 X 5 - 35 * -8.1433E-04 5.5474E-05
TE
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4. DISCUSIONES
contenido de humedad (76.64 ± 0.91 %) con un contenido de cenizas de 0.76 ± 0.026 g/100g,
sólidos solubles de 19.32 ± 0.53 °Brix, la acidez titulable expresado como ácido málico fue
AS
de 0.778 ± 0.012 g/100g, los azúcares reductores expresados como equivalentes de glucosa
I
AR
anhidra fue de 16.88 ± 0.64 g/100g con un contenido de vitamina C del 37.52 ± 0.44
mg/100g. Estos valores son cercanos a los reportados por Reyes et al. (2017) que reportan
CU
una humedad de 76.3%, 1% de cenizas y 36.8 mg/100g de vitamina C, al respecto, Koziol y
Macía (1998) reportan que el contenido de humedad en la ciruela varía entre 65.0 – 87.0%.
PE
En cuanto a los sólidos solubles, Koziol y Macía (1998) reportan que los frutos de ciruela
RO
(Spondias purpurea L.) presentan una elevada densidad calórica (74 kcal/100g de porción
comestible) en comparación con frutas como duraznos, mangos y cerezas cuyo valor calórico
AG
en la ciruela que son próximos al 19%, de los cuales el 65% son fructosa, glucosa y sacarosa.
DE
sólidos solubles puede variar entre 3.2 – 25.9 °Brix y la de vitamina C entre 7.36 – 88.1
TE
mg/100g (Maldonado et al., 2014). Asimismo, Solórzano et al. (2015) reportan variaciones
en sólidos solubles entre 9.4 – 18.2 °Brix y azúcares totales entre 101.6 – 185.9 mg/g (en
IO
mg/100 g para los ácidos málico, cítrico, oxálico y tartárico respectivamente en la pulpa de
ciruela. Con ello el pH puede variar entre 2.5 – 6.0 (Maldonado et al., 2014). No obstante,
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Parra et al. (2007) reportan un promedio de 0.78 % de acidez expresado como ácido málico
Koziol y Macía (1998) reportan que los azúcares reductores se encuentran en una
AS
concentración de 8.08%, en tanto que la vitamina C varía entre 26 – 73 mg/100g. Al respecto,
I
AR
vitamina C puede variar entre 0.6 – 2.1 mg/g (en base húmeda). Por otro lado, Araujo et al.
(2012) reporta que los frutos de ciruela presentan un elevado contenido de flavonoides,
CU
quercetina (2.36 ± 0.01 mg/g) y ácido elágico (41.56 ± 0.01 mg/g), esto le confiere una
capacidad antioxidante que varía entre 0.042 – 0.558 mg/ml analizado para DPPH y entre
PE
0.089 – 0.465 mg/ml para ABTS. Además, el contenido en carotenoides varía entre 0.5 – 2.9
ello que el consumo de ciruela está relacionado con la prevención y tratamiento de ulceras
gástricas, con una protección in vitro superior al 70 % (De Almeida et al., 2017).
TE
Tierra Colorada” se encontraban entre los ecotipos que presentaban mayor capacidad
entre los de menor capacidad antioxidante, esto demuestra que existen valores de rango muy
variables para la capacidad antioxidante en pulpa o fruta entera para ciruelas cultivadas en
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Los valores de constante cinética presentados en la Tabla 5 para pulpa de ciruela muestran
hace, lo que supone que la reacción se acelera cuando el calor del sistema se incrementa
(McCabe et al., 2007). Es así que, para la acidez, la constante cinética en las temperaturas
AS
de 5, 15, 25 y 35 °C fueron en promedio de 5.2739 x10-4 h-1, 6.6414 x10-4 h-1, 10.6989 x10-
I
4
h-1 y 14.4496 x10-4 h-1 respectivamente. Mientras que, para azúcares reductores, a las
AR
mismas temperaturas, la constante cinética fue de 3.4634 x10-5 h-1, 3.4634 x10-5 h-1, 5.6715
CU
x10-5 h-1 y 7.033 x10-5 h-1 respectivamente, en tanto que para la vitamina C fue de -1.0472
x10-3 h-1, -1.1112 x10-3 h-1, -1.3805x10-3 h-1, -1.8615x10-3 h-1 respectivamente. Las
PE
constantes calculadas independientemente de la temperatura indican que es mayor en
vitamina C, seguido de la acidez y azúcares reductores, indicando que, de los tres parámetros
RO
analizados, la vitamina C es la que se deteriora más rápido debido a su estructura y
AG
2017; Badui, 2013). Los coeficientes de determinación (R2) más próximo a 1 (Anexo 10),
DE
tanto que, para los azúcares reductores, estos siguieron una reacción de segundo orden. Tanto
CA
temperatura a la cual haya sido almacenada (Anexo 9). Asimismo, la pérdida o ganancia se
IO
las reacciones químicas y bioquímicas que ocurren en la matriz alimenticia que afecta a cada
BL
En pulpa de níspero, Valdivia (2019) reporta valores de constante cinética para la acidez
entre 3.742 x10-4 – 11.00 x10-4 h-1 y para azúcares reductores entre 6.89 x10-5 – 16.59 x10-5
h-1 entre las temperaturas de 5 – 35 °C con 15 días de almacenamiento, con una reacción de
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segundo orden para ambos parámetros, así mismo se reporta que la constante cinética para
los sólidos solubles varía entre 5.674 x10-3 – 13.156 x10-3 h-1 cuyo orden de reacción es cero.
AS
a temperaturas de entre 5 – 40 °C por 15 días, Sumarán (2019) reporta que la constante
I
cinética en zumo de pitahaya amarilla varía entre 2.323 x10-3 – 6.270 x10-3 h-1 para la acidez
AR
y entre -2.081 x10-5 – -3.732 x10-5 h-1 para el contenido de vitamina C. Por otro lado,
CU
Valderrama (2019) para temperaturas de 5 – 35 °C por 15 días de almacenamiento, en zumo
de tuna amarilla, la constante cinética para la vitamina C varió entre -1.902 x10-5 – -12.109
PE
x10-5 h-1.
RO
Al incrementar la temperatura del medio, las pérdidas de componentes termolábiles como la
vitamina C se hace más evidente. En pulpa de mango, Ordóñez y Yoshioka (2012) reportan
AG
que la cinética de vitamina C muestra una tendencia de primer orden con una constante
cinética que varía entre 0.028 – 0.056 min-1. Los datos reportados corresponden a una
DE
Ordoñez et al. (2013) reportan una disminución del contenido de vitamina C entre 56.7 –
60.0% cuya constante cinética de deterioro estuvo entre 0.80 – 1.45 min-1, reportando
TE
además una cinética de primer orden al igual que en este trabajo de investigación.
IO
factores que influyen en la degradación de esta vitamina incluyen la actividad del agua o el
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general, se ha observado para un gran número de productos que contienen vitamina C que la
reacción parece seguir una cinética de primer orden. Sin embargo, existen diferentes vías
para la degradación del ácido ascórbico. Por ejemplo, en productos enlatados almacenados,
AS
catalizados. Tras el almacenamiento después de la desaparición del oxígeno libre, las
I
pérdidas posteriores pueden deberse a la descomposición anaeróbica del compuesto (Villota
AR
y Hawkes, 2019).
CU
También es posible que varios mecanismos de deterioro puedan operar simultáneamente,
PE
presencia de oxígeno, es posible que se produzca la vía anaeróbica, aunque su contribución
RO
parece ser menos significativa incluso que la vía de degradación no catalizada. Eison-
Perchonok y Downes (1982) utilizaron una cinética de segundo orden para describir la
AG
degradación del ácido ascórbico bajo concentraciones limitantes de oxígeno. Finholt et al.
(1963) reportaron una tasa máxima de degradación anaeróbica del ácido ascórbico a pH 4 y
DE
cercano a 4.0.
TE
deshidroascórbico es un proceso reversible, que tiene lugar en dos pasos con la formación
IO
de un radical libre como intermedio. Los primeros estudios de radicales de ácido ascórbico,
BL
reportados por Yamazaki et al. (1959 y 1960) y Yamazaki y Piette (1961), indican su
BI
decaimiento según la cinética de reacción de segundo orden. Bielski et al. (1971) consideran
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segundo orden. Huelin (1953) investigó la estabilidad del ácido ascórbico en una variedad
AS
Van Bree et al. (2012) observaron el efecto del espacio de cabeza de oxígeno en las tasas de
I
AR
descomposición subsiguientes de ácido deshidroascórbico durante el almacenamiento a 22
°C hasta 60 días. Los autores encontraron que la degradación del ácido ascórbico se describe
CU
con éxito mediante un modelo cinético de primer orden en todo el rango de oxígeno probado
(0.03 – 20.9 %), pero solo a niveles bajos de oxígeno por debajo del 0.63% de O2 cuando se
PE
utiliza una reacción de orden cero. Se encontraron resultados similares tanto para los
RO
sistemas modelo de jugo de fruta como para el jugo de naranja comercial (Villota y Hawkes,
2019). Más recientemente, la afinidad del ácido ascórbico por los radicales libres fue
AG
demostrada por Giroux et al. (2001) para mejorar la estabilidad del color de la carne de res
de vitamina C de los radicales libres (como •OH y •SH) mostró una reducción de la oxidación
del pigmento en las carnes. De manera similar, se encontró que la adición de ácido ascórbico
CA
mejora la estabilidad del color del chile en polvo seco (carotenoides) durante el
En la mayoría de las frutas, como el tomate, la acidez disminuye mientras que el contenido
IO
de azúcar aumenta durante la maduración (Gautier et al., 2008; Mellidou et al., 2012). Sin
BL
que depende de la especie. En uva (Cruz-Rus et al., 2010) y fresa (Cruz-Rus et al., 2011) el
contenido de ascorbato aumenta a medida que la fruta madura. Esto se correlaciona con
cambios en la actividad de las enzimas que afectan el estado redox de la fruta durante la
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etapa de ruptura (Gautier et al., 2008; Jimenez et al., 2002). En tanto que el kiwi muestra un
nivel máximo de ascorbato en la etapa verde inmadura debido a su alta tasa de biosíntesis,
disminuye a medida que madura y luego se mantiene bastante estable hasta la maduración
completa (Li et al., 2010; Zhang et al., 2018). En frutos de durazno, el contenido de ascorbato
AS
disminuye gradualmente durante la maduración. En diferentes estudios, el patrón de
I
acumulación de ascorbato no coincide con la expresión de un gen específico involucrado en
AR
la biosíntesis o reciclaje de ascorbato y, por lo tanto, no hay una conexión clara entre la
CU
expresión de genes biosintéticos y el contenido de ascorbato (Fenech et al., 2018 Li et al.,
PE
La energía de activación para la pulpa de ciruela fue 5.669 ± 0.076 kcal/mol, 3.956 ± 0.034
RO
kcal/mol y 3.153 ± 0.285 kcal/mol para los parámetros de acidez titulable, azúcares
Valdivia (2019) para pulpa de níspero reporta una energía de activación de 25.57 kJ/mol
(6.11 kcal/mol) para la acidez y 20.49 kJ/mol (4.89 kcal/mol) para los azúcares reductores
DE
kJ/mol (3.89 kcal/mol) para la vitamina C y de 20.47 kJ/mol (4.89 kcal/mol) para la acidez.
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AS
reacción de pseudoprimer orden. La presencia de productos de degradación alterará las
I
AR
composición del sistema y considerando que algunos de los pasos involucrados en la
degradación del ácido ascórbico son reversibles, está claro que, aunque la reacción aún puede
CU
seguir una cinética de reacción de primer orden, las tasas de degradación variarán
PE
(Villota y Hawkes, 2019).
RO
El análisis de varianza (Tabla 7) muestra que existe diferencia estadísticamente (p < 0.05)
AG
en cada parámetro por acción de la temperatura, indicando que al menos en una de las
temperaturas los valores de acidez, azúcares reductores y vitamina C difieren del resto. Sin
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5. CONCLUSIONES
inicial de 76.64% de humedad, 0.76g/100g de cenizas, 19.32 °Brix de sólidos solubles, 0.778
g/100g de acidez titulable expresado como ácido málico, 16.88 g/100g de azúcares
AS
reductores expresado como equivalente de glucosa anhidra y una concentración de vitamina
I
AR
C de 37.52 mg/100g.
La cinética de reacción presentó una tendencia de primer orden tanto para acidez como
CU
vitamina C, mientras que, para azúcares reductores, esta fue de segundo orden. La tendencia
PE
de la curva en función al tiempo, independientemente de la temperatura para los parámetros
de azúcares reductores y vitamina C fue negativa, mientras que para la acidez fue positiva.
RO
De esta manera, la constante cinética (k) para la acidez varió entre 5.27 x10-4 – 14.45 x10-4
h-1, para los azúcares reductores varió entre 3.46 x10-5 – 7.03 x10-5 h-1 y para la vitamina C
AG
estuvo entre -1.05 x10-3 – -1.86 x10-3 h-1 en el intervalo de temperatura de 5 – 35 °C.
DE
de temperatura de 5 – 35 °C.
TE
IO
BL
BI
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RO
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CA
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IO
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I AS
AR
CU
PE
RO
ANEXOS
AG
DE
CA
TE
IO
BL
BI
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ANEXO 1
Procedimiento experimental
AS
Se dispuso de una cantidad conocida de muestra en un recipiente de peso conocido
I
(previamente secado en estufa hasta peso constante, que se alcanzó aproximadamente a las
AR
4 h a 80 °C).
CU
Se colocó el recipiente con la muestra en una estufa a 105 ºC hasta peso constante.
PE
El porcentaje de humedad (en gramos de agua por cada gramo de materia prima húmeda)
H
RO
PRMH PRMS
PRMH PRS
AG
Donde:
PRMH: Peso en gramos del recipiente seco con la muestra húmeda inicial.
PRS: Peso en gramos del recipiente seco.
TE
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ANEXO 2
Procedimiento experimental
En un crisol de peso seco conocido se dispuso una cantidad de materia prima vegetal
AS
(aproximadamente 10 g).
I
AR
El crisol se llevó al horno de mufla y se mantuvo a una temperatura de 605 ºC hasta alcanzar
CU
Para conseguir una combustión lenta y controlada, la materia prima vegetal se introdujo en
PE
el horno de mufla a baja temperatura, unos 100 ºC, incrementándolo poco a poco, a
intervalos de 50 ºC, hasta llegar a 605 ºC. Con ello se evita que se produzca su deflagración
y pérdida de material.
RO
AG
PRC PRS
CA
CC *100
(PRMH PRS) * (1 - H)
TE
Donde:
H: Humedad de la muestra.
BI
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ANEXO 3
1982).
Procedimiento:
AS
Para determinar los sólidos solubles de la pulpa de ciruela, se realizó de manera directa del
I
zumo de ciruela obtenido. Para ello fue necesario llevar la muestra a 20 ± 0.1 °C para luego
AR
con la ayuda de un refractómetro ocular realizar la medición de los grados Brix.
CU
Esta determinación se realizó por triplicado.
PE
RO
AG
DE
CA
TE
IO
BL
BI
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ANEXO 4
Se obtuvo del licuado del fruto de ciruela, diluyéndolo con agua destilada en proporción
AS
y se tituló con solución de NaOH 0.01N hasta el viraje de color del indicador. La acidez se
I
AR
determinó con la siguiente ecuación.
CU
%
, ,
PE
Esta determinación se realizó por triplicado.
RO
AG
DE
CA
TE
IO
BL
BI
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ANEXO 5
Se dispuso una muestra de pulpa y se diluyó con agua destilada en una proporción
AS
pulpa/agua de 1/2. La dilución constituyó la solución que se dispuso en una bureta de 50
I
ml previamente filtrado. Se dispuso 5 ml de Fheling A y 5 ml Fheling B en un matraz. Se
AR
adicionó 15 ml de agua destilada, se mezcló y se llevó a ebullición por 2 minutos.
CU
Transcurrido ese tiempo se adicionó 4 gotas de azul de metileno al 1% dando una coloración
azul. Se tituló hasta viraje (color rojo ladrillo) y se anotó el gasto. La concentración de
PE
azúcares reductores se determinó con la siguiente ecuación:
% . .
10 RO
ó
∗ 100
AG
ebullición durante 2 min (recipiente 1). En una bureta de 50 ml se añadió una solución de
CA
glucosa al 0.5% p/v dejando caer dicha solución en el recipiente 1 hasta que se observó un
volumen de solución de glucosa gastado y se determinará el título del licor (f) expresado en
IO
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ANEXO 6
AS
Preparación de reactivos
I
AR
seguidos de 20 ml de ácido acético a un vaso de precipitados de 250 ml. Luego se añadió
7.5 g de ácido meta fosfórico y se agitó hasta disolverlos. La mezcla se aforó con agua
CU
destilada hasta los 250 ml. Luego fue filtrada a una botella, a través de un cono de papel
PE
de filtro. Se tapó la botella con un tapón o una tapa y se guardó refrigerada hasta su uso.
con agua destilada. Se filtró a una botella de color ámbar, a través de un cono de papel
IO
de filtro. Se cerró la botella con un tapón o una tapa y se guardó refrigerada hasta su uso.
BL
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AS
hasta que una coloración rosa, leve pero inequívoca, persista durante más de 5
I
segundos.
AR
5. Se tomó nota de la lectura final de la bureta y determinó el volumen de tinte
CU
consumido.
6. Se repitió los pasos 3-5 para las otras dos muestras patrones. Anotando las lecturas
PE
inicial y final de la bureta, y calculando el volumen de tinte consumiendo por cada
muestra.
RO
7. Se preparó las muestras en blanco: transfiriendo con una pipeta, 7.0 ml de la
AG
arriba (es decir, el promedio del volumen de tinte empleado para valorar las tres
muestras patrón). Se valoró los blancos en la misma manera que en los pasos 3-5.
CA
Anotando las lecturas inicial y final de la bureta para cada una de las valoraciones
. ó . ó ó )
ó ( )=
BI
( . . . )−
( . )
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AS
patrón de diclorofenolindofenol).
E = mg de muestra
I
AR
V = volumen de la disolución de ensayo inicial.
Y = volumen de alícuota de muestra valorada.
CU
PE
RO
AG
DE
CA
TE
IO
BL
BI
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ANEXO 7
CIRUELA DE HUESITO
AS
constante de velocidad de reacción “k” para un determinado parámetro de calidad “ ” en
función al tiempo “t” puede escribirse como:
I
AR
CU
Una vez determinado el parámetro de calidad “ ” para cada parámetro (acidez, azúcares
reductores y vitamina C) en función al tiempo, se procedió a determinar la orden de
PE
reacción, para ello se hizo uso de las siguientes ecuaciones:
Esto significa que el parámetro de calidad disminuye linealmente con el tiempo. Al graficar
el valor de “c” vs el tiempo obtenemos una línea recta de pendiente “-k”
CA
TE
IO
BL
BI
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AS
ln
I
AR
El logaritmo del parámetro de calidad variará linealmente con el tiempo de acuerdo a:
ln ln
CU
En este caso se graficó el ln vs el tiempo t donde la pendiente de la recta fue el
parámetro “k”.
PE
ln
RO
AG
La vida media de A en este caso se puede dar por el tiempo requerido para que el parámetro
DE
ln 2
/
CA
1
BI
En este caso se graficó vs el tiempo t dónde la pendiente de la recta fue el parámetro “k”.
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1/
I AS
AR
CU
PE
RO
AG
DE
CA
TE
IO
BL
BI
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ANEXO 8
DETERMINACIÓN DE LA ENERGÍA DE ACTIVACIÓN
La reacción de deterioro está determinada por la constante de velocidad “k” que se relaciona
AS
AR
Donde B es el llamado factor pre-exponencial, sus unidades son las mismas de la constante
CU
k que a su vez depende del orden de reacción, R es la constante universal de los gases, T es
PE
ln(k) vs 1/T en la que la pendiente representó Ea/R:
ln
RO
AG
/
DE
CA
1/
TE
IO
BL
BI
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ANEXO 9
VALORES EXPERIMENTALES DE LAS VARIABLES ANALIZADAS
AS
(días) 5 °C 15 °C 25 °C 35 °C 5 °C 15 °C 25 °C 35 °C 5 °C 15 °C 25 °C 35 °C
16.8
0 0.778 0.778 0.778 0.778 8 16.88 16.88 16.88 37.52 37.52 37.52 37.52
16.7
I
1 0.781 0.784 0.800 0.807 2 16.58 16.34 16.14 36.45 36.18 35.21 34.97
AR
16.4
2 0.792 0.798 0.818 0.829 8 16.36 15.90 15.51 35.76 34.61 34.28 33.80
16.3
3 0.803 0.812 0.844 0.864 4 15.93 15.66 15.06 34.06 33.85 33.34 32.62
CU
16.0
4 0.814 0.826 0.876 0.899 2 15.78 15.24 14.93 33.37 33.08 32.41 31.45
15.2
6 0.836 0.854 0.901 0.934 8 14.96 14.66 13.94 31.97 31.14 30.53 29.19
PE
15.0
8 0.858 0.881 0.953 1.045 4 14.64 14.16 13.41 30.58 30.01 28.66 26.74
14.6
9 0.869 0.895 0.980 1.073 8 14.28 13.74 13.14 29.99 29.24 27.73 25.57
14.2
15 0.934 0.978 1.155 1.283 0 13.66 12.56 11.86 25.71 24.63 22.11 18.51
DE
CA
TE
IO
BL
BI
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ANEXO 10
REACCIÓN ANALIZADOS
AS
Parámetros cinéticos
Acidez Azúcares reductores Vitamina C
Orden de
Temp. Constante Constante
Rep. reacción Constante
(°C)
I
(n) de de
de velocidad R2 R2 R2
AR
velocidad velocidad
(k)
(k) (k)
0 0.0004464 0.9984 -0.0082125 0.9551 -0.0320983 0.9904
R1 1 0.0005263 0.9986 -0.0005303 0.9605 -0.0010212 0.9959
CU
2 -0.0006218 0.9976 0.0000343 0.9654 0.0000328 0.9951
0 0.0004131 0.9849 -0.0082468 0.9768 -0.0323302 0.9966
5 R2 1 0.0005265 0.9965 0.0005319 0.9715 -0.0011013 0.9971
PE
2 -0.0006433 0.9956 0.0000350 0.9866 0.0000331 0.9921
0 0.0005038 0.9955 -0.0082566 0.9677 -0.0333235 0.9866
R3 1 0.0005294 0.9981 0.0005363 0.9767 -0.0010190 0.9900
2 -0.0006439 0.9978 0.0000346 0.9899 0.0000335 0.9856
R1
0
1
0.0005752
0.0006620
RO
0.9981
0.9982
-0.0096860
-0.0006396
0.9602
0.9673
-0.0342369
-0.0011136
0.9898
0.9957
2 -0.0007644 0.9964 0.0000423 0.9734 0.0000366 0.9937
AG
0 0.0005355 0.9964 -0.0096925 0.9697 -0.0335507 0.9863
15 R2 1 0.0006694 0.9977 0.0006281 0.9785 -0.0010996 0.9914
2 -0.0007527 0.9972 0.0000422 0.9799 0.0000365 0.9902
0 0.0005816 0.9902 -0.0096782 0.9673 -0.0350699 0.9803
R3 1 0.0006440 0.9700
DE
0.0000565 0.9957
0 0.0010361 0.9927 -0.0119051 0.9801 -0.0414307 0.9935
25 R2 1 0.0010525 0.9974 0.0008240 0.9960 -0.0013741 0.9959
2 -0.0011803 0.9930 0.0000574 0.9975 0.0000484 0.9817
TE
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ANEXO 11
I AS
AR
CU
PE
Figura 2. Frutos de ciruela antes de extraer la pulpa.
RO
AG
DE
CA
TE
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I AS
AR
CU
PE
RO
Figura 4. Determinación de acidez (izquierda) y azúcares reductores (derecha) del zumo de
ciruela.
AG
DE
CA
TE
IO
BL
BI
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AR
CU
PE
RO
AG
DE
CA
TE
IO
BL
BI
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