Fotobiología

sábado, 13 de noviembre de 2021 7:55 a. m.

Hasta ahora, hemos considerado el decaimiento de los estados electrónicos excitados de las moléculas mediante la
emisión de luz o la degradación en movimiento térmico ("calor"). Sin embargo, en las reacciones fotoquímicas la energía
de los estados excitados también puede utilizarse para impulsar reacciones químicas. Los más importantes son los
procesos fotoquímicos que captan la energía radiante del Sol. Algunas de estas reacciones conducen al calentamiento de
la atmósfera durante el día por absorción en la región ultravioleta como resultado de reacciones como las representadas
en la Fig. 12.48. Otras incluyen la absorción de luz roja y azul por parte de la clorofila y el posterior uso de la energía p ara
llevar a cabo la fotosíntesis de los carbohidratos a partir del dióxido de carbono y el agua. De hecho, sin los procesos
químicos iniciados por la luz, el mundo sería simplemente una roca caliente y estéril. La fotobiología es el estudio de las
reacciones bioquímicas que se iniciadas por la absorción de la luz. En las siguientes secciones exploramos los
mecanismos de algunos procesos fotobiológicos importantes: la fotosíntesis, la visión el daño al ADN inducido por la luz
y las terapias basadas en la luz.

Casos de estudio:

12.2. La visión.
El ojo es un exquisito órgano fotoquímico que actúa como transductor, convirtiendo la energía radiante en señales
eléctricas que viajan por las neuronas. Aquí nos centramos en los acontecimientos que tienen lugar en el ojo humano, pero
procesos similares ocurren en todos los animales. De hecho, un único tipo de proteína, la rodopsina, es el principal
receptor de la luz en todo el reino animal, lo que indica que la visión surgió muy pronto en la historia evolutiva, sin duda
por su enorme valor para la supervivencia.

Los fotones entran en el ojo a través de la córnea, atraviesan el líquido ocular que llena el ojo y caen sobre la retina. El
fluido ocular es principalmente agua, y el paso de la luz a través de este medio es en gran parte responsable de la
aberración cromática del ojo, el desenfoque de la imagen como resultado de que las diferentes frecuencias sean llevadas a
focos ligeramente diferentes. La aberración cromática se reduce en cierta medida gracias a la región tintada llamada
pigmento macular, que cubre parte de la retina. Los pigmentos de esta región son las xantofilas (4), similares a las
carotenas, que absorben una parte de la luz azul y contribuyen así a la nitidez de la imagen. También protegen a las
moléculas fotorreceptoras de un flujo demasiado grande de fotones de alta energía potencialmente peligrosos. Las
xantofilas tienen electrones deslocalizados que se extienden a lo largo de la cadena de dobles enlaces conjugados, y la
transición pi a pi* se encuentra en el visible.

Alrededor del 57% de los fotones que entran en el ojo llegan a la retina; el resto son dispersados o absorbidos por el fluido
ocular. Aquí tiene lugar el acto primario de la visión, en el que el cromóforo de una molécula de rodopsina absorbe un
fotón en otra transición p a p*. Una molécula de rodopsina consiste en una molécula de proteína opsina a la que se une
una molécula de 11-cis-retina (Atlas E3 y 3). Esta última se parece a la mitad de una molécula de caroteno, lo que
demuestra la economía de la naturaleza en el uso de los materiales disponibles. La unión se realiza mediante la formación
de una base de Schiff protonada, utilizando el grupo CHO del cromóforo y el grupo NH2 terminal de la cadena lateral de un
residuo de lisina de la opsina (5). La molécula libre de 11-cis-retinal absorbe en el ultravioleta, pero la unión a la molécula
de proteína opsina desplaza la absorción a la región visible. Las moléculas de moléculas de rodopsina están situadas en las
membranas de células especiales (los "bastones" y los "conos") que y los "conos") que cubren la retina. La molécula de
opsina está anclada en la membrana celular mediante dos grupos hidrofóbicos y rodea en gran medida al cromóforo (Fig.
12.52).

Inmediatamente después de la absorción de un fotón, la molécula de 11-cis-retinal sufre una fotoisomerización en todo-
trans-retinal (Atlas E2 y 6). La fotoisomerización tarda unos 200 fs, y unas 67 moléculas de pigmento se isomerizan por
cada 100 fotones absorbidos. El proceso se produce porque la excitación de un electrón de pi a pi* afloja uno de los
enlaces p (el indicado por la flecha en 5), se pierde su rigidez torsional y una parte de la molécula se desplaza a su nueva
posición. En ese momento, la molécula vuelve a su estado básico, pero ahora está atrapada en su nueva conformación. La
cola enderezada cola del todo-trans-retinal hace que la molécula ocupe más espacio que el que el 11-cis-retinal, por lo que
la molécula presiona contra las espirales de la molécula de opsina que la rodea. En aproximadamente 0,25-0,50 ms desde
el evento de absorción inicial inicial, la molécula de rodopsina se activa tanto por la isomerización del retinal como por la
desprotonación de su base de Schiff a la opsina, formando un intermedio conocido como metarodopsina II.

P. Fisicoquímica Page 1
desprotonación de su base de Schiff a la opsina, formando un intermedio conocido como metarodopsina II.

En una secuencia de acontecimientos bioquímicos conocida como cascada bioquímica, la metarodopsina II activa la
proteína transducina (Atlas P13), que a su vez activa una enzima fosfodiesterasa que hidroliza el monofosfato de guanina
cíclico (GMPc) a GMP. La reducción de la concentración de GMPc hace que se cierren los canales iónicos activados por el
GMPc, y el resultado es un cambio considerable en el potencial transmembrana. El pulso de potencial eléctrico viaja a
través del nervio óptico y llega a la corteza óptica, donde se interpreta como una señal y se incorpora a la red de eventos
que llamamos "visión".

El estado de reposo de la molécula de rodopsina se restablece mediante una serie de eventos químicos no radiativos
alimentados por el ATP. El proceso implica la salida del todo-trans-retinal como todo-trans-retinol (en el que -CHO se ha
reducido a -CH2OH) de la molécula de opsina mediante un proceso catalizado por la enzima rodopsina quinasa y la unión
de otra molécula proteica, la arrestina. La molécula libre de todo-trans-retinol se somete ahora a una isomerización
catalizada por una enzima para convertirse en 11-cis-retinol, seguida de una deshidrogenación para formar 11-cis-retinal,
que se devuelve a la molécula de opsina. En este punto, el ciclo de excitación, fotoisomerización y regeneración está listo
para comenzar de nuevo

12.3. La fotosíntesis
Hasta 1 kW m-2 de radiación solar llega a la superficie de la Tierra, con una intensidad exacta que depende de la latitud,
la hora del día y el clima. Una cantidad significativa de esta energía se aprovecha durante la fotosíntesis. También se
producen otros procesos fotoquímicos tanto en los organismos fotosintéticos como en los no fotosintéticos. Entre los
procesos beneficiosos para el ser humano están la visión y la biosíntesis de la vitamina D3 a partir del 7-
dehidrocolesterol en la piel. Otros procesos, como el daño al ADN causado por la exposición prolongada a la radiación
ultravioleta, son perjudiciales para los organismos superiores e inferiores. Sin embargo, cuando se controlan
cuidadosamente, estos procesos fotoquímicos potencialmente convertirse en formas terapéuticas beneficiosas.

Una gran proporción de la radiación solar con longitudes de onda inferiores a 400 nm y superiores a 1000 nm es
absorbida por gases atmosféricos como el ozono y el O2, que absorben la radiación ultravioleta, y el CO2 y el H2O, que
absorben la radiación infrarroja (véase el ejemplo 12.3). Por ello, las plantas, las algas y algunas especies de bacterias
han desarrollado aparatos fotosintéticos que captan la radiación visible y la cercana al infrarrojo. Las plantas utilizan la
radiación en el rango de longitud de onda de 400-700 nm para impulsar la reducción endergónica del CO2 con la
oxidación concomitante del agua a O2 (dG(estándar)= +2880 kJ mol-1). Ya hemos examinado la termodinámica de la
fotosíntesis de las plantas (apartado 5.11); aquí describiremos la cinética de la captación y utilización de la energía solar.

En el cloroplasto, las clorofilas a y b (Atlas R3) y los carotenoides (de los cuales el b-caroteno, Atlas E1, es un ejemplo) se
unen a proteínas integrales llamadas complejos de recolección de luz, que absorben la energía solar y la transfieren a
complejos de proteínas conocidos como centros de reacción, donde se producen las reacciones de transferencia de
electrones inducidas por la luz por complejos de proteínas conocidos como centros de reacción, donde se producen las
reacciones de transferencia de electrones inducidas por la luz. La combinación de un complejo de recolección de luz y
un complejo de entrada de reacción se denomina fotosistema. Las plantas tienen dos fotosistemas, los fotosistemas I y
II, que impulsan la reducción del NADP+
por el agua (Sección 5.11):

Los complejos captadores de luz unen un gran número de pigmentos con el fin de proporcionar un área
suficientemente grande para la captación de la radiación. En los fotosistemas I y II, la absorción de un fotón eleva una
molécula de clorofila o de carotenoide a un estado singlete excitado y en 0,1-5 ps la energía salta a un pigmento
cercano por el mecanismo de Förster (Sección 12.13). Unos 100-200 ps después, lo que corresponde a miles de saltos
dentro del complejo de captación de luz, más del 90% de la energía absorbida llega al centro de reacción. Allí, un La feofitina a es una molécula de clorofila a en la que el ion central
dímero de la clorofila a se excita electrónicamente e inicia reacciones ultrarrápidas de transferencia de electrones. Por Mg2+ central es sustituido por dos protones, que se unen a dos de
ejemplo, la transferencia de un electrón desde el estado singlete excitado de P680, el dímero de clorofila del centro de los nitrógenos del pirrol en el anillo
reacción del fotosistema II, a su aceptor inmediato de electrones, una molécula de feofitina a, 5 ocurre en 3 ps. Una vez
que el estado de excitación del P680 ha sido apagado eficazmente por esta primera reacción, se producen los pasos
subsiguientes que conducen a la oxidación del agua y a la reducción de la plastoquinona. de la plastoquinona ocurren
más lentamente, con tiempos de reacción que varían de reacción varían de 200 ps a 1 ms. Las reacciones
electroquímicas dentro del centro de reacción del fotosistema I también ocurren en este régimen de tiempo.

En resumen, la energía inicial y los eventos de transferencia de electrones de la fotosíntesis están bajo un estricto
control cinético. La fotosíntesis capta la energía solar de forma eficaz porque el estado singlete excitado de la clorofila
se apaga rápidamente mediante procesos que ocurren con constantes de tiempo mucho más cortas que el tiempo de
vida de la fluorescencia, que es de unos 5 ns en éter dietílico a temperatura ambiente.

12.4. Daño del ADN por radiación ultravioleta

El ozono atrapado en la estratosfera de la Tierra, una región que va de 15 a 50 km por encima de la superficie de la
Tierra, protege parcialmente la biosfera de la radiación solar. 50 km por encima de la superficie de la Tierra, protege
parcialmente a la biosfera de la la radiación ultravioleta dañina en el "rango UVB", de 290 a 320 nm. El agotamiento del
ozono estratosférico por reacciones con contaminantes atmosféricos (sobre todo los clorofluorocarbonos) ha
aumentado la cantidad de radiación UVB en la superficie de la Tierra. Dado que las consecuencias fisiológicas de la
exposición prolongada a la radiación UVB incluyen daños en el ADN, mutaciones genéticas, destrucción celular
quemaduras solares y cánceres de piel, existe la preocupación de que el agotamiento de la capa protectora de ozono
pueda conducir a un aumento de la mortalidad no sólo de los animales, sino también de las plantas y los organismos
inferiores que se encuentran en la superficie de la Tierra. sino también de las plantas y los organismos inferiores que
forman la base de la cadena alimentaria.

El principal mecanismo de daño del ADN implica la fotodimerización de bases de timina adyacentes para producir un
dímero de ciclobutano-timina o un 6,4 (Fig. 12.53). El primero se ha relacionado directamente con la muerte celular de la
célula, y el segundo puede dar lugar a mutaciones del ADN y, en consecuencia, a la formación de tumores.

Existen varios mecanismos naturales de protección y reparación de los daños fotoquímicos. Por ejemplo, la enzima
fotoliasa del ADN, presente en organismos de todos los reinos pero no en los humanos, cataliza la destrucción de los
dímeros de ciclobutano-timina. Además, la radiación ultravioleta puede inducir la producción del pigmento melanina (en
un proceso más conocido como "bronceado"), que protege la piel de los daños. Sin embargo, los mecanismos de
reparación y protección se vuelven cada vez menos eficaces con la exposición persistente y prolongada a la radiación
solar

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