Tema 4

EM1006 - Química
Bloque temático 4:
Solubilidad
Ferran Esteve Franch

estevef@uji.es
Curso académico 2021/2022

EM1006 - Química. Curso académico 2021/2022
Bloque temático 4: Solubilidad
Introducción
Reacciones de precipitación: equilibrios de solubilidad
Producto de solubilidad
Efecto del ion común, pH y formación de complejos
Precipitación selectiva
2
EM1006
EM1006- Química. Curso
- Química. académico
Curso 2020/2021
académico 2021/2022
Introducción
Importancia de los equilibrios de precipitación
Conceptos básicos
3
EM1006
Curso 2020/2021
Introducción
Importancia de los equilibrios de precipitación
Ca10(PO4)6(OH)2 (s)  10 Ca2+ (aq) + 6 PO43- (aq) + 2 OH- (aq)

hidroxiapatita (esmalte dental)
4
EM1006
Curso 2020/2021
Introducción
Conceptos básicos
Equilibrio
Disolución saturada: Aquélla que contiene la máxima

cantidad de soluto que puede disolverse en una determinada
cantidad de disolvente a una temperatura dada. 5
EM1006
Curso 2020/2021
Introducción
Conceptos básicos
• Dinámico PbI2 (s)  Pb2+ (aq) + 2 I- (aq)

• Heterogéneo
• Reacción directa: disolución
Equilibrios de solubilidad
• Reacción inversa: precipitación
Equilibrios de precipitación
Reacciones de precipitación: Aquéllas que

dan como resultado la formación de un
producto insoluble.
Precipitado: Sólido insoluble que se forma
por una reacción en disolución.
6
EM1006
Curso 2020/2021
Introducción
Conceptos básicos
Producto iónico (PI o Q): es el producto de las concentraciones

iónicas que intervienen en el equilibrio de solubilidad.
Producto de solubilidad (Kps) o constante del equilibrio: es el

producto de las concentraciones molares de los iones constituyentes,
cada una elevada a su coeficiente estequiométrico en la ecuación de
equilibrio.
7
EM1006
Curso 2020/2021
Introducción
Conceptos básicos
Para las sales poco solubles se pueden dar las tres siguientes
situaciones:
Q < Kps Disolución insaturada (No precipita)

Q = Kps Disolución saturada “equilibrio” (No precipita)
Q > Kps Disolución sobresaturada (Precipita)
La solubilidad Molar “S”: Son los moles de soluto disuelto por

litro de solución: mol/L.
La S se puede utilizar para determinar el Kps y viceversa.
8
EM1006
Curso 2020/2021
9
EM1006
Curso 2020/2021

CaF2 (s ) ⎯⎯
⎯→ Ca (ac ) + 2 F (ac )
H 2O 2+ −
Ca2+ (ac) + 2F − (ac) → CaF2 (s )
CaF2 (s )  Ca2+ (ac) + 2F − (ac)

Sólido puro
2
Producto de solubilidad: K ps = Ca   F 
2+ −
10
EM1006
Curso 2020/2021
Definición
Cálculo del producto de solubilidad
11
EM1006
Curso 2020/2021
Definición
El producto de solubilidad (Kps) es una constante de equilibrio y tiene un único valor

para una determinada temperatura.
La solubilidad (S) es la concentración de una sustancia que se disuelve en su

disolución saturada. En general:
M m X x ( s )  mM ( ac ) + xX ( ac )
m x
K ps =  M   X 
m+ x
m+ x
K ps
K ps = (mS ) ( xS ) = m x S
m x m x
S =
mm x x
12
EM1006
Curso 2020/2021
Calcula el valor de Kps para el Bi2S3, sabiendo que su solubilidad es 1,0·10-15

mol/L a 25ºC.
Bi2 S3 (s )  2 Bi 3+ (ac ) + 3S 2 − (ac ) 2

K ps =  Bi   S 
3+ 2− 3
Cantidad de sal que se disuelve para alcanzar el equilibrio, S: 1,0·10-15 mol/L.
( )
1, 0·10 −15 mol L (Bi2 S3 ) → 2 1, 0·10 −15 mol L Bi 3+ + 3 1, 0·10 −15 mol L S 2 − ( )
 Bi 3+  = 2 (1, 0·10−15 ) = 2, 0·10−15
 S −  = 3 (1, 0·10−15 ) = 3, 0·10−15
2
K ps =  Bi   S  = 2, 0·10
3+ 2− 3
( )(
−15 2
3, 0·10 )
−15 3
= 1,1·10 −73
13
EM1006
Curso 2020/2021
El valor de Kps para el Cu(IO3)2 es 1,4·10-7 a 25ºC. Calcula su solubilidad a

25ºC.
Cu (IO3 )2 (s )  Cu (ac ) + 2 IO (ac )

2+ − 2+ − 2
3 K ps = Cu   IO 
3
Asumimos que se disuelven S mol/L para alcanzar equilibrio:
S mol L Cu IO3 ( ( ) )→ (S mol L)Cu

2
2+
( )
+ 2S mol L IO3−
( )( ) = 4S
2 2
1,4 10 = K ps = Cu   IO  = S 2S
−7 2+ −
3
3
S = 3 3,5·10−8 = 3,3·10−3 mol / L

14
EM1006
Curso 2020/2021
Comparando solubilidades. Caso 1: Las sales que vamos a comparar dan lugar al
mismo número de iones:
AgI (s ) K ps = 1,5·10−16
sal  catión + anión
CuI (s ) K ps = 5,0·10−12
CaSO4 (s ) K ps = 6,1·10− 5 K ps =  catión  anión 
Si S es la solubilidad en mol/L, en el equilibrio:
catión = S
 anión = S Podemos comparar las solubilidades de
estos sólidos directamente de sus valores
K ps =  catión  anión  = S 2 de Kps
S = K ps
CaSO4 (s )  CuI (s )  AgI (s ) 15
EM1006
Curso 2020/2021
Caso 2: Las sales que vamos a comparar dan lugar a distinto número de iones:
CuS (s ) K ps = 8,5·10−45 No podemos comparar directamente los

Ag 2 S (s ) K ps = 1,6·10− 49 valores de Kps para determinar las
Bi2 S3 (s ) K ps = 1,1·10− 73
solubilidades relativas.
La solubilidad de cada uno de estos sólidos es:
Sal Kps Solubilidad (mol/L)

CuS 8,5·10-45 9,2·10-23
Ag2S 1,6·10-49 3,4·10-17
Bi2S3 1,1·10-73 1,0·10-15
Bi2 S3 (s )  Ag 2 S (s )  CuS (s ) 16
EM1006
Curso 2020/2021
Efecto del ión común
Efecto del pH
Efecto de formación de complejos
17
EM1006
Curso 2020/2021

Al añadir una sal soluble a una sal poco soluble que tiene un ion común con la
primera, la solubilidad de la sal poco soluble disminuye. Esta disminución de la
solubilidad es el “efecto del ion común”
Por ejemplo en el equilibrio: AgCl ( s )  Ag + ( ac ) + Cl − ( ac )
K ps =  Ag +  Cl −  = 1, 7·10−10
En agua pura: En NaCl 0,1 M:
K ps 1, 7·10−10
[ Ag + ] = 1, 7·10−10 = 1,3·10−5 M  Ag  =
+
= = 1, 7·
10 −9
Cl −  0,1
10000 veces menor
18
EM1006
Curso 2020/2021

PbI2 (s)  Pb2+ (aq) + 2 I- (aq) KI (s) → K+ (aq) + I- (aq)
Ión común
S (PbI2 en agua) = 1.2×10-3 M

S (PbI2 en una disolución
0.1 M de KI) = 7.1×10-7 M
19
EM1006
Curso 2020/2021

Consideremos la solubilidad de Ag2CrO4 (Kps=9,0·10-12) en una disolución de
AgNO3 0,100 M.
 Ag +  = 0,100 M CrO42−  = 0
0 0
Ag 2CrO4 (s )  2 Ag (ac) + CrO (ac)

+ 2− 2
4
K ps =  Ag +  CrO42−  = 9, 0·10−12
x mol L Ag 2CrO4 (s ) → 2 x mol L Ag + (ac) + x mol L CrO42− (ac)
=  Ag +  CrO42−  = ( 0,100 + 2 x ) ( x )
−12 2
 Ag  = 0,100 + 2 x
+ 2
9, 0·10
CrO42−  = 0 + x = x
9,0·10 −12
9,0·10 −12 = (0,100 + 2 x ) ( x )  (0,100 ) ( x )
−10
2 2
x= = 9,0·10 mol / L
(0,100) 2
20
EM1006
Curso 2020/2021

Ag 2CrO4 (s )  2 Ag (ac) + CrO (ac)

2
+ 2−
4
K ps =  Ag +  CrO42−  = 9, 0·10−12
La solubilidad de Ag2CrO4 en AgNO3 0,100M es 9,0·10-10 mol/L.
Las concentraciones de equilibrio son:

( )
 Ag +  = 0,100 + 2x = 0,100 + 2 9,0·10 −10 = 0,100M
CrO42−  = x = 9,0·10 −10 M
La solubilidad de Ag2CrO4 en agua es 1,3·10-4 mol/L.
La solubilidad del Ag2CrO4 es mucho menor en presencia de un ión común.

21
EM1006
Curso 2020/2021

Efecto del pH
La solubilidad de muchas sustancias también depende del pH de la disolución.
Sustancia tales como bases y ácidos pocos solubles se pueden disolver más en
medios ácidos y básicos respectivamente.
Mg (OH )2 (s )  Mg 2+ (ac ) + 2OH − (ac )
pH [OH-] solubilidad
pH [H3O+] solubilidad
Ag 3 PO4 (s )  3 Ag + (ac ) + PO43− (ac )
pH [H3O+] solubilidad
H 3O + + PO43− → HPO42− + H 2 O
Si X- es una base efectiva, la sal MX será más soluble en disoluciones ácidas
22
EM1006
Curso 2020/2021

Efecto del pH
Si tenemos una disolución saturada de una sal MA y añadimos un ácido

fuerte como el HCl se tendrá:
( ) ( )
A− ac + H 3O + (ac)  HA ac + H 2O(l)
que este equilibrio se desplaza hacia la derecha, y se reduce la

concentración de A- en disolución. Entonces el equilibrio:
( )
MA(s)  M + ac + A− (ac)
también se desplazará hacia la derecha, con lo cual aumentará la

solubilidad del sólido MA.
23
EM1006
Curso 2020/2021

Los iones metálicos pueden actuar como ácidos de Lewis.
La unión de un ión metálico con una (o más) bases de Lewis se
conoce como ión complejo.
Ag+ (aq) + 2 NH3 (aq)  Ag(NH3)2+ (aq)

Ión complejo
Ej.: La adición de NH3 tiene un efecto espectacular sobre la

solubilidad del AgCl, que aumenta mucho.
AgCl (s)  Ag+ (aq) + Cl- (aq)
24
EM1006
Curso 2020/2021

El CuSO4 se disuelve en agua. Cuando se añaden una cuantas gotas de disolución

concentrada de amoniaco a una disolución de CuSO4 se forma un precipitado azul
pálido de hidróxido de cobre (II):
Cu 2+ (ac) + 2OH − (ac)  Cu (OH ) 2 ( s )
Los iones OH- provienen de la disolución de amoniaco. Si se añade más NH3, el

precipitado azul se redisuelve y la disolución adquiere un color azul intenso, que
ahora se debe a la formación del ion complejo Cu(NH3)42+
−
Cu(OH )2 (s) + 4NH 3 (ac)  Cu(NH 3 )2+
4
(ac) + 2OH (ac)
De esta manera, la formación del ion complejo Cu(NH3)42+ aumenta la solubilidad

del Cu(OH)2.
25
EM1006
Curso 2020/2021

AgCl (s )  Ag + (ac ) + Cl − (ac ) K ps = 1,6·10 −10
¿Cómo podemos desplazar la posición de equilibrio hacia la derecha?
26
EM1006
Curso 2020/2021

Solubilidad del AgCl en NH3 10,0 M: 0,48 M

Solubilidad del AgCl en agua: K ps = 1,3·10 −5 mol / L
Disolución saturada:
Ag+(aq) y Cl- (aq)
Disolución
Ag(NH3)2+ (aq) y Cl- (aq)
Precipitado AgCl (s) 27

EM1006
Curso 2020/2021
Producto iónico
Cálculo del producto iónico
Aplicaciones
28
EM1006
Curso 2020/2021
Producto iónico
En ocasiones, conviene separar por precipitación un tipo de iones
de una disolución y dejar disueltos a los demás.
CaF2 (s )  Ca2+ (ac) + 2F − (ac)
2+ − 2
Producto iónico: Q = Ca  0  F  0
¿Se formará precipitado al añadir una disolución que contiene iones Ca2+ a
otra que contiene F-?
Si Q > Kps Precipitará
Si Q < Kps No precipitará

29
EM1006
Curso 2020/2021
Calcula las concentraciones de equilibrio de los iones Pb2+ y I- en una disolución
donde se han mezclado 100,0 mL de Pb(NO3)2 0,0500M y 200,0 mL de NaI 0,100
M. Si la Kps (PbI2) = 1,4·10-8 ¿Se formará precipitado?
 Pb  =
2+ mmolPb 2+
=
(100, 0mL )( 0, 0500 mmol mL )
= 1, 67·10−2 M
0 mLdisolución 300, 0mL
 I  =
− mmolI −
=
( 200, 0mL )( 0,100 mmol mL )
= 6, 67·10−2 M
0 mLdisolución 300, 0mL
Q =  Pb   I  = (1, 67·10 )( 6, 67·10 )

−2 2
2+ − 2 −2
= 7, 43·10−5
0 0
Q > Kps precipitará

30
EM1006
Curso 2020/2021
En ocasiones conviene separar por precipitación un tipo de iones de una

disolución y dejar disueltos a los demás.
Consideremos una disolución que contenga iones cloruro, bromuro y yoduro.

Estos iones se pueden separar al convertirlos en halogenuros de plata insolubles.
Como indican sus valores de Kps, su solubilidad disminuye del AgCl al AgI. De
modo que cuando añadimos nitrato de plata lentamente a una disolución que
contiene cloruro, bromuro y yoduro, el AgI precipita primero, seguido del AgBr
y por último el AgCl.
Veámoslo numéricamente para dos de ellos:
31
EM1006
Curso 2020/2021
Una disolución contiene iones Cl- 0,02M e iones Br- 0,02M. Se añade AgNO3 sólido
muy lentamente a la disolución, sin cambiar el volumen de la misma. ¿Qué
concentración de iones Ag+ se necesita para precipitar AgBr tanto como sea posible
sin precipitar AgCl?
Para el AgCl, Kps=1,6·10-10, para el AgBr, Kps=7,7·10-13.
AgBr (s)  Ag + (ac) + Br − (ac)
Como [Br-]=0,02M, la concentración de Ag+ que se debe exceder para iniciar la

precipitación de AgBr es:
−13
K ps 7, 7·10
 Ag +  = = = 3,9·
10 −11
M
 Br 
−
0, 02
32
EM1006
Curso 2020/2021
Por lo tanto, se requiere una concentración de cationes plata mayor que 3,9·10-11 M
para que comience a precipitar el AgBr. El equilibrio de solubilidad del AgCl es:
AgCl (s)  Ag + (ac) + Cl − (ac)

−10
K ps
1, 6·
10
 Ag +  = = = 8, 0·
10 −9
M
Cl 
−
0, 02
Por consiguiente, se necesita una concentración de cationes plata mayor que 8·10-9
M para iniciar la precipitación de AgCl. Para precipitar los iones Br- sin que
precipiten los iones Cl-, la concentración de cationes plata debe ser mayor que
3,9·10-11 M y menor que 8,0·10-9 M.
33
EM1006
Curso 2020/2021
¿Cuánto Br- queda en la disolución justo cuando empieza a precipitar el cloruro de

plata? Cuando empieza a precipitar el cloruro de plata, la [Ag+]=8,0·10-9 M.
Entonces se tiene que:
−13
K ps 7, 7·
10
 Br −  = = −9
= 9, 6·
10 −5
M Esto representa un
 Ag  8, 0·10
+
−5
9, 6·
10
% Br − = ·100 = 0, 48%
0, 02
El 99,52% del bromuro ha precipitado como AgBr justo antes de que empiece a
precipitar el AgCl. Se han separado cuantitativamente los iones.
34
EM1006
Curso 2020/2021
Aplicaciones
Un área de aplicación importante de la precipitación y floculación es la

eliminación de metales disueltos (p. ej. Hierro, zinc, cobre etc) en aguas
residuales industriales.
35

Tema 4

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Tema 4

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Tema 4

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

EM1006 - Química

Ferran Esteve Franch

Curso académico 2021/2022

Bloque temático 4: Solubilidad

Reacciones de precipitación: equilibrios de solubilidad

Efecto del ion común, pH y formación de complejos

Importancia de los equilibrios de precipitación

Ca10(PO4)6(OH)2 (s)  10 Ca2+ (aq) + 6 PO43- (aq) + 2 OH- (aq)

Disolución saturada: Aquélla que contiene la máxima

• Dinámico PbI2 (s)  Pb2+ (aq) + 2 I- (aq)

Reacciones de precipitación: Aquéllas que

Producto iónico (PI o Q): es el producto de las concentraciones

Producto de solubilidad (Kps) o constante del equilibrio: es el

Q < Kps Disolución insaturada (No precipita)

La solubilidad Molar “S”: Son los moles de soluto disuelto por

Reacciones de precipitación: equilibrios de solubilidad

Reacciones de precipitación: equilibrios de solubilidad

Ca2+ (ac) + 2F − (ac) → CaF2 (s )

CaF2 (s )  Ca2+ (ac) + 2F − (ac)

Cálculo del producto de solubilidad

El producto de solubilidad (Kps) es una constante de equilibrio y tiene un único valor

La solubilidad (S) es la concentración de una sustancia que se disuelve en su

Calcula el valor de Kps para el Bi2S3, sabiendo que su solubilidad es 1,0·10-15

Bi2 S3 (s )  2 Bi 3+ (ac ) + 3S 2 − (ac ) 2

Cantidad de sal que se disuelve para alcanzar el equilibrio, S: 1,0·10-15 mol/L.

El valor de Kps para el Cu(IO3)2 es 1,4·10-7 a 25ºC. Calcula su solubilidad a

Cu (IO3 )2 (s )  Cu (ac ) + 2 IO (ac )

Asumimos que se disuelven S mol/L para alcanzar equilibrio:

S mol L Cu IO3 ( ( ) )→ (S mol L)Cu

S = 3 3,5·10−8 = 3,3·10−3 mol / L

Si S es la solubilidad en mol/L, en el equilibrio:

CuS (s ) K ps = 8,5·10−45 No podemos comparar directamente los

La solubilidad de cada uno de estos sólidos es:

Sal Kps Solubilidad (mol/L)

Efecto del ion común, pH y formación de complejos

Efecto del ión común

Efecto de formación de complejos

Efecto del ion común, pH y formación de complejos

Por ejemplo en el equilibrio: AgCl ( s )  Ag + ( ac ) + Cl − ( ac )

En agua pura: En NaCl 0,1 M:

10000 veces menor

Efecto del ion común, pH y formación de complejos

PbI2 (s)  Pb2+ (aq) + 2 I- (aq) KI (s) → K+ (aq) + I- (aq)

S (PbI2 en agua) = 1.2×10-3 M

Efecto del ion común, pH y formación de complejos

Ag 2CrO4 (s )  2 Ag (ac) + CrO (ac)

x mol L Ag 2CrO4 (s ) → 2 x mol L Ag + (ac) + x mol L CrO42− (ac)

Efecto del ion común, pH y formación de complejos

Ag 2CrO4 (s )  2 Ag (ac) + CrO (ac)

La solubilidad de Ag2CrO4 en AgNO3 0,100M es 9,0·10-10 mol/L.

Las concentraciones de equilibrio son:

La solubilidad de Ag2CrO4 en agua es 1,3·10-4 mol/L.

La solubilidad del Ag2CrO4 es mucho menor en presencia de un ión común.

Efecto del ion común, pH y formación de complejos

Ag 3 PO4 (s )  3 Ag + (ac ) + PO43− (ac )

Efecto del ion común, pH y formación de complejos

Si tenemos una disolución saturada de una sal MA y añadimos un ácido

que este equilibrio se desplaza hacia la derecha, y se reduce la

también se desplazará hacia la derecha, con lo cual aumentará la