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FisicoQuimica Ic-Novo Ares

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FISICOQUÍMICA Ic.

Ejercicios y problemas

Departamento de fisicoquímica
Facultad de Ciencias Exactas, Químicas y Naturales.
Universidad Nacional de Misiones
(UNaM)
FISICOQUÍMICA Ic.
Ejercicios y problemas

Manuel Antonio Novo

Alicia Esther Ares

Editorial Universitaria
Universidad Nacional de Misiones
Editorial Universitaria
Universidad Nacional de Misiones

Coronel José Félix Bogado 2160


Posadas - Misiones - Tel-Fax: (0376) 4428601
Correo electrónico: ventas@editorial.unam.edu.ar

Colección: Cuadernos de Cátedra

Coordinación de la edición: Claudio O. Zalazar

Preparación para la WEB: Francisco A. Sánchez

Ares, Alicia Esther


Fisico-química Ic.: ejercicios y problemas. - 1a ed. - Posadas:
EDUNAM - Editorial Universitaria de la Universidad Nacio-
nal de Misiones, 2015.
E-Book.

ISBN 978-950-579-342-6

1. Física. 2. Química. 3. Educación Universitaria. I. Título


CDD 530.071 1

Fecha de catalogación: 05/09/2014

ISBN: 978-950-579-342-6
©Editorial Universitaria
Universidad Nacional de Misiones
Posadas, Misiones 2014
Introducción
Dado que resulta imposible tratar de aprender Fisicoquímica sin la
realización de problemas, el presente cuaderno surge como
resultado del trabajo realizado por más de treinta años por los
docentes de la asignatura y es un aporte didáctico a la tarea de
aprendizaje de los alumnos que cursan Fisicoquímica Ic, que no
pretende reemplazar a la lectura de los libros específicos, por lo que
en cada tema se presentan primero alguno/s problema/s resueltos y
luego una propuesta de problemas a resolver. Este trabajo
constituye una sugerencia de actividades a realizar durante el
cursado de la asignatura y pretende indicar una metodología de
estudio de la asignatura.

Se presentan once temas distribuidos de la siguiente manera:


Tema I: Sistemas de Unidades
Tema II: Calorimetría
Tema III: Trabajo y Primer Principio de la Termodinámica
Tema IV: Segundo Principio de la Termodinámica
Tema V: Gases Reales
Tema VI: Equilibrio entre Fases
Tema VII: Termoquímica
Tema VIII: Propiedades Molares Parciales
Tema IX: Grado de Reacción
Tema X: Fugacidad
Tema XI: Equilibrio Químico

Además de los problemas de propia elaboración que se incluyen, se


proponen otros, en sus formas originales o modificadas, tomados de
la bibliografía recomendada en el programa de la Asignatura.

Se presentan para práctica de los estudiantes y utilización de los


docentes en el dictado curricular más de 200 problemas, entre
resueltos y propuestos. Se considera un número suficiente para la
suma de temas tratados, de manera de poder generar un menú
adecuado a cada plan de actividades, pero de ninguna manera es
necesario ni sugerido el desarrollo de su totalidad, para un buen
cursado o proceso de aprendizaje de la asignatura.

5
Tema I
SISTEMAS DE UNIDADES
- Magnitudes Primarias, Independientes o Fundamentales: son aquellas para
las que establecemos escalas de medidas arbitrarias.

- Magnitudes Secundarias, Dependientes o Derivadas: son aquellas cuyas


dimensiones se expresan en función de las fundamentales o primarias.

Para tener un Sistema de Unidades debemos elegir:

i) Las magnitudes fundamentales,


ii) El patrón de esas magnitudes,
iii) Las unidades del patrón,
iv) Una ley universal que relacione las magnitudes,
v) La constante de proporcionalidad de la ley.

Las magnitudes fundamentales o dimensiones que se utilizan en Mecánica son el


conjunto completo o un subconjunto de FMLθ.

De esto surgen tres grandes grupos de Sistemas de Unidades:

GRUPO I: MLθ → Dinámicos ó absolutos.

GRUPO II: FLθ → Estático, Técnico, Gravitacional ó Terrestre.

GRUPO III: FMLθ → Mixto ó Ingenieril.

La Ley Universal utilizada en Mecánica es la Segunda Ley de Newton, que establece


que la masa de un objeto, considerado como una partícula por la aceleración que posee
es proporcional a la fuerza que actúa sobre él, o sea:

F = KN.m.a

Donde KN es la constante de proporcionalidad de la segunda Ley de Newton y


compatibiliza dimensionalmente la ecuación.

Los Sistemas que eligen KN unitario y adimensional se denominan sistemas compatibles


de unidades como el MKS y el cgs.

6
F = KN.m.a MKS cgs

L m cm
F = M. F = Kg . F = g.
ϑ
2 2 2
s s

Existen sistemas en los cuales la constante de proporcionalidad no es 1, como el caso


del mixto europeo. Las escalas de fuerza y masa se eligen de tal modo que el peso de un
cuerpo a 45° de latitud y a nivel del mar sea numéricamente igual a su masa.

A 45° de latitud y a nivel del mar se define la aceleración normal de la gravedad:

gg = 9,80665 m/s2.

Para este sistema, por lo tanto, como F = KN.m.a:

 m
1K g = k N .1K g .9 ,80665 2
s

1 K g .s 2 1
kN = . =
9 ,80665 K g .m g c

K .m
g c = 9 ,80665.  g 2
K g .s

Esta constante se conoce con el nombre de constante gravitacional y se deduce de la


Segunda Ley de Newton, su valor depende de las unidades de medida elegidas
arbitrariamente y no se debe confundir con gg que aunque sea numéricamente igual,
dimensionalmente no lo es.

gg → Aceleración Normal de la Gravedad

gc → Constante Gravitacional de la Segunda Ley de Newton

1
F = KN.m.a = .m.a
gc

Se recomienda fuertemente el uso del método del factor unitario adimensional y del
sistema internacional de unidades (SI) para la resolución de los problemas.

7
Principales Sistemas de Unidades para cada grupo.
G I: M, L, T G II: F, L, T G III: F, M, L, T
(DINÁMICO O ABSOLUTO) (TÉCNICO, GRAVITACIONAL (MIXTO O INGENIERIL)
OTERRESTRE)
DIMENSIONES FUNDAMENTALES C.G.S. M.K.S. INGLÉS EUROPEO INGLES EUROPEO INGLÉS

F DERIVADA DERIVADA DERIVADA Kg f lb f Kg f lb f

M g Kg lb (libra) DERIVADA DERIVADA Kg lb


L cm m ft (pie) m ft m ft
θ (tiempo) s s s s s s s
 1  9,80665
Kg .m lb. ft
gc  K N =  1 1 1 1 1 Kg f .s 2
32,174
lb f .s 2
 gc 

Dina Newton Poundal


F  g.cm   Kg .m   lb. ft  FUNDAMENTAL FUNDAMENTAL FUNDAMENTAL FUNDAMENTAL
 2   2   2 
 s   s   s 
U.T.M. Slug
M FUNDAMENTAL FUNDAMENTAL FUNDAMENTAL  Kg f .s 2
  lb f .s 2  FUNDAMENTAL FUNDAMENTAL
   
 m   ft 
   
F
P= Baria Pascal
S lb Kg f lb f Kg f lb f
 g   Kg 
 2   2  ft .s 2 2 2 2
 cm.s   m.s 
m ft m ft 2
ENERGÍA O TRABAJO Ergio Joule
 g.cm 2   Kg .m 2  lb. ft 2
 2    Kg f .m lb f . ft Kg f .m lb f . ft
2 s2
 s   s 
Watt (Joule/s) HP HP
2
POTENCIA g.cm
 Kg .m 2  lb. ft 2  Kg f .m  lb f . ft  Kg f .m  lb f . ft
s3      
 s
3
 s3  s  s  s  s

8
Escalas de Temperatura
Sistema Métrico

- Escala Celsius o Centígrada

- Escala Kelvin

Ambas escalas son iguales entre sí, es decir: 1°C = 1 K.

Sistema Inglés:

- Escala Fahrenheit

- Escala Rankine

Ambas escalas son iguales entre sí, es decir: 1°F = 1 R.

Equivalencias entre los Sistemas Métrico e Inglés:

Temperatura del Punto de Hielo: Se define como la temperatura de una mezcla de agua
y hielo que está en equilibrio con aire saturado a una presión de 1 atmósfera.

Temperatura del Punto de Vapor: Se define como la temperatura a la se encuentran en


equilibrio agua y vapor de agua a una presión de 1 atmósfera.

Celsius Kelvin Fahrenheit Ranking


(°C) (K) (°F) (R)

Punto de Vapor 100 373,16 212 671,69

Punto de Hielo 0 273,16 32 491,69

(0) (459,69)
Cero Absoluto -273,16 0 -459,69 0

9
Conversión de Temperatura y Unidades de Temperatura:

- Sistema Métrico:

400
350
TEMPERATURA (K)

300
T (K) = t (°C) + 273.16
250
R2 = 1
200
150
100
50
0
-300 -200 -100 0 100 200
TEMPERATURA (°C)

( 273.16 − 0 )K K
Pendiente = =1 ∆TC = ∆TK
[ 0 − ( −273.16 )] °C °C

Ordenada al Origen: 273,16 K TC2 − TC1 = TK 2 − TK1

- Sistema Inglés:

800

700
T(R) = t(°F) + 459.69
TEMPERATURA (R)

600
R2 = 1 500

400
300
200

100

0
-500 -400 -300 -200 -100 0 100 200 300
TEMPERATURA (°F)

10
(459.69 − 0)R R ∆TF = ∆TR
Pendiente = =1
[0 − (−459.69)]°F °F
TF2 − TF1 = TR 2 − TR1
Ordenada al Origen: 459,69 R

- Sistemas Absolutos:

800
700
T(R) = 1.8*t(°K)
TEMPERATURA (R)

600
R2 = 1
500
400
300
200
100
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
TEMPERATURA (K)

9 R
Pendiente =
5K
- Sistemas No Absolutos:

300
TEMPERATURA (°F)

200
T(°F) = 1.8*t(°C) + 32°F
R2 = 1
100

0
-300 -200 -100 0 100 200
TEMPERATURA (°C)

(212 − 32)°F °F
Pendiente = = 1.8 Ordenada al Origen: 32° F
[100 − 0]°C °C

11
Calor – Unidades de Calor

• El Calor es energía en tránsito.


• Entre dos cuerpos a diferente temperatura en contacto, se producirá una
transferencia de calor del cuerpo de mayor temperatura al de menor temperatura.
• La energía que se transfiere en virtud de la diferencia de temperatura se
denomina “calor”.

• El calor es una forma de energía asociada al movimiento de los átomos,


moléculas y otras partículas que forman la materia.
• El calor puede ser generado por reacciones químicas (como en la combustión),
nucleares (como en la fusión nuclear de los átomos de hidrógeno que tienen
lugar en el interior del Sol), disipación electromagnética (como en los hornos de
microondas) o por disipación mecánica (fricción).
• Su concepto está ligado al Principio Cero de la Termodinámica, según el cual
dos cuerpos en contacto intercambian energía hasta que su temperatura se
equilibre.
• El calor que puede intercambiar un cuerpo con su entorno depende del tipo de
transformación que se efectúe sobre ese cuerpo y por tanto depende del camino.
• Los cuerpos no tienen calor, sino energía interna.
• El calor es la transferencia de parte de dicha energía interna (energía térmica) de
un sistema a otro, con la condición de que estén a diferente temperatura.
• El científico escocés Lord Ewan D.Mcgregor descubrió en 1905 la constante del
calor específico en la ecuación de Q = m c (1cal/gºc) ∆ tº .
• Caloría: es la cantidad de calor que se necesita transferir a un gramo de agua
para elevar su temperatura de 14,5 a 15,5 °C de temperatura.

• El calor específico del agua es igual a: Ce = 1 Cal


g .°C
• Kilocaloría: es la cantidad de calor que se necesita transferir a un kilogramo de
agua para elevar su temperatura de 14,5 a 15,5 °C de temperatura.

• El calor específico del agua es igual a: C = 1 Kcal


Kg .°C
e

• B.T.U.: es la unidad térmica británica (British Thermal Unit) y representa la


cantidad de calor que se debe entregar a una libra de agua para elevar su
temperatura de 60 a 61°F.
BTU
• El calor específico del agua es igual a: Ce = 1
lb.° F

12
PROBLEMAS PARTE I
 Problema Nº 1.1: RESUELTO
1) Transformar al sistema cgs y terrestre europeo (FLT) (estático; gravitacional)
las siguientes unidades:
a) 315 squin
b) 570 ft/seg
c) 930 lbf.m
d) 10 Hp
e) 305 lbf /sqft
f) 145 lbf.seg/squin (viscosidad)

Solución

a.1.) 315 squin al sistema terrestre europeo:

 cm 2   1m 2 
315squin = 315squin. 6.4516 .  = 0.2032m 2 .
 squin   10 4 cm 2 

a.2.) 315 squin al sistema cgs:

 cm 2 
315squin = 315squin. 6.4516  = 2032.25cm 2
 squin 

b.1.) 570 ft/s al sistema terrestre europeo:

ft ft  m m
570 = 570  0.3048  = 173.74
s s ft  s

b.2.) 570 ft/s al sistema cgs:

ft ft  cm  cm
570 = 570  30.48  = 17374
s s ft  s

c.1.) 930 lbf.m al terrestre europeo:

 Kg 
930lb f .m = 930lb f .m. 0.453 f  = 421.98Kg f .m
 lb f 
c.2.) 930 lbf.m al cgs:

13
 dinas   cm 
930lb f .m = 930lb f .m. 4.448 * 10 5  = 4.137 * 10 8 dina.m.10 2  = 4.137 * 10 dina.cm =
10

 lb f   m

= 4.137 * 1010 ergios

d.1.) 10 Hp al sistema terrestre europeo:

 m.Kg f  m.Kg f
10Hp = 10Hp. 76.04  = 760.4
 Hp.s  s

d.2.) 10 Hp al sistema cgs:

m.Kg f  dinas  dinas.m  2 cm  10  gr.cm   cm 


10Hp = 760.4 . 9.8 * 10 5  = 7.45 * 10 8 .10  = 7.45 * 10  2 . =
s  Kg f  s  m  s  s 
gr.cm 2
= 7.45 * 1010
s3

e.1.) 305 lbf/sqft al sistema europeo:

lb f lb  Kg  1 Kg
305 ft
= 305 fft . 0.453 f . 2
= 1489.1 2f
sq sq  lb f  1m m
ft
10.76sq

e.2.) 305 lbf/sqft al sistema cgs:

 
 
lb lb  lb.ft   1ft   453.6g  5 dina  g  = 1,46.10 5 baria
305 fft = 305 fft . 32.174 . .  = 1,460 * 10 .
sq sq  lb f .s
2
 30 . 48cm  1lb  cm 2
 cm .s 2 
 
 cm 2 

f.1.) 145 lbf.seg/squin al sistema europeo:

lb .s   cm   
. 453.6 . 30.48
lb f .s lb.ft g in 2 g
145 = 145 f . 32.174 .  = 9.99.10 6
 =
squin squin  lb f s 2  lb   ft   (2.54 )2 cm 2  cm.s

= 9.99.10 6 poise

14
f.2.) 145 lbf.seg/squin al sistema cgs:

lb f .s lb .s Kg f 1 Kg f .s 1 Kg f .s
145 = 145 f .0.453 . 2
= 10.19 2
. 2
= 1.019 * 10 5
squin squin lb f cm cm 1m m2
6.451
squin 10 4 cm 2

 Problema Nº 1.2:
Calcular la presión relativa en kgf/m2 que ejerce sobre su base una columna de
2
agua de 12 m de altura, siendo gg = 9,8 m/seg .

m.g g gg
P = h.g = .h = δ . .h
V .g c gc

 Problema Nº 1.3:
Cien libras de agua fluyen a través de un tubo a una velocidad de 10 ft/seg. Cuál es la
energía cinética del agua expresada en lbf.ft?
Ek = 1/2.m.v2

 Problema Nº 1.4:
Calcular la energía cinética de un vehículo de 4000 lb que viaja a 60 millas/hr.
Expresar el resultado en:
a)Kgf.m
b)lbf.ft
c)Julios

 Problema Nº 1.5:
Calcular el peso de un cuerpo cuya masa es de10 kg.
Expresar en:
a) MLT
b) FMLT

PROBLEMAS PARTE II. PRESION


 Problema Nº 1.6: RESUELTO
1) La presión manométrica de un tanque de CO2 utilizado para llenar botellas de agua
gaseosa es de 65 psig. Al mismo tiempo el barómetro indica una lectura de 30,5 inch de
mercurio. ¿Cuál es la presión absoluta en el tanque expresada en:
a) lbf/squin abs (psia)
b) mm Hg abs
c) kgf/cm2 abs
d) mts de H2O

15
e) Kgf/m2

Solución

a) lbf/squin abs (psia)

Pabsoluta = Pmanométrica (efectiva) + Pbarométrica (atmosférica)

 14.7 psi 
Pabsoluta = 30.5in Hg .  = 15psi
 29.92in 
 Hg 

Pabsoluta = 65psi + 15psi = 80psia

b) mm Hg abs

 mm Hg 
30in Hg . 25.4  = 762mm Hg
 in Hg 
 

 760mm Hg 
65psi.  = 3360.5mm Hg
 14.7 psi 

Pabsoluta = 3360.5mm Hg + 762mm Hg = 4122.5mm Hg abs.

c) kgf/cm2 abs

 Kg 
 1,033 2f 
4122.5mm Hg abs = 4122.5mm Hg abs. cm  = 5,602 Kg f abs.
 760mmHg  cm 2
 
 

d) mts de H2O

 
 
Kg f Kg f  10,3mtsH 2 O 
5,602 abs. = 5,602 abs. = 56mtsH 2 Oabs.
cm 2 cm 2  Kg f 
 1,033 2 
 cm 

e) Kgf/m2

16
Kg f Kg f  4 cm 2  Kg
5,602 2
abs. = 5,602 2
abs.10 2 
 = 5,6.10 4 2f
cm cm  m  m

 Problema Nº 1.7:
Un manómetro se encuentra adaptado a un tanque tal como lo indica la figura. Se sabe
que el tanque se encuentra sujeto a una presión menor que la atmosférica. Si el
manómetro registra una lectura de 23 inch de Hg y el barómetro indica 765 mm de
Hg.¿Cuál es la presión absoluta del tanque en mm de Hg y cuál la de vacío?
Pabs = Pbar ± Pman

GAS

∆h

3) Determinar la presión atmosférica normal en:


a) grf/cm2
b) kgrf/cm2
c) barias (dyn/cm2)
d) kgrf/m2
e) psi
f) Newton/m2
Tomar como dato la ejercida por una columna de mercurio de 76 cm de altura a 0°C. La
aceleración de la gravedad es de 980,6 cm/seg2 y la densidad del mercurio 13,592
gr/cm3.
gg
P = δ . .h
gc

 Problema Nº 1.8:
Expresar en psia las siguientes presiones:
a) 9,2 inch de Hg de vacío
b) 0,8 ate
Considerar la presión barométrica normal.

17
 Problema Nº 1.9:
Una columna vertical de líquido compuesto; cuyo extremo superior está abierto a la
atmósfera consta de 45,72 cm de Hg cuya densidad es de 13,45 gr/cm3; 66,04 cm de
agua cuya densidad es de 993,24 kgr/m3 y de 81,28 cm de aceite cuya densidad es de
0,825 gr/cm3.
Determínese:
a) Presión en la base.
b) En la interfase agua-mercurio.
c) En la interfase aceite-agua.
Expresar los valores en kgrf/cm2.

aceite

agua

mercurio

 Problema Nº 1.10:
Un manómetro simple de mercurio conectado a una tubería de corriente da las lecturas
que se indican en la figura. La gravedad local es de 9,144 m/seg2 y la masa específica
del Hg es 13,51 gr/cm3. Hállese la presión en los puntos X e Y cuando la tubería y la
rama izquierda contengan:
a) Aire de masa específica 1,153 kgr/m3.
b) Agua de masa específica 994,9 kgr/m3.

18
X
aire o agua

40 inch

63,5 cm

 Problema Nº 1.11:
Calcular la presión relativa en kgrf.m2 que ejerce sobre su base una columna de agua de
12 m de altura, siendo gg = 9,81 m/seg2.

 Problema Nº 1.12:
Determinar la presión atmosférica normal en:
a)gf/cm2
b)Barias (dynas/cm2)
c)kgf/m2
d)kgf/cm2
e)psia (lbf/pulg2)
f)New/m2
Tomar como dato la ejercida por una columna de Hg de 76 cm de altura a 0°C.
La aceleración de la gravedad = 980,6 cm/seg2

 Problema Nº 1.13:
En condiciones normales el volumen molar del gas ideal es 22,414 lts/gmol.¿Cuál será
el volúmen normal en ft/lbmol?

 Problema Nº 1.14:
Calcular en el sistema inglés el valor de gc.

 Problema Nº 1.15:
Un manómetro universal, en el lado de succión de un compresor de vapor, lee 125 mm
Hg, mientras que un barómetro cercano lee 755 mm Hg.
Determinar la presión absoluta del vapor que entra al compresor.

19
 Problema Nº 1.16:
Durante la compresión, la presión de un vapor aumenta de 250 mm Hg a 9 kgf/cm2.
Calcular el aumento total de presión en kgf/cm2.

PROBLEMAS PARTE III. TEMPERATURA


 Problema Nº 1.17: RESUELTO
Expresar el punto de ebullición normal y la temperatura de fusión del clorobenceno en:
a) °C
b) K
c) °F
d) R
Datos:Perry Jhon
Punto de fusión: -45,2°C
Punto de ebullición: 132,1°C

Solución

a) °C

T f º C = −45.2º C

Te º C = 132.1º C

b) K

 K 
TK =  .T (º C ) + 273,73K
 ºC 

 K 
Tf K =  .T (−45.2º C ) + 273,16 K = 227.96 K
 ºC 

 K 
Te K =  .T (132.1º C ) + 273,16 K = 405.26 K
 ºC 

c) °F

20
ºF 
T º F = 1,8. T º C + 32º F =
 ºC 
ºF 
T f º F = 1,8. (−42,5)(º C ) + 32º F = −49,36º F
 ºC 
ºF 
Te º F = 1,8. (132,1)(º C ) + 32º F = 269,78º F
 ºC 

d) R

 R 
TR =  T º F + 460 R =
ºF 
 R 
Tf º F =  (−49,36).(T º F ) + 460 R = 410,64 R
ºF 
 R 
Te º F =  (269,78).(T º F ) + 460 R = 729,78 R
ºF 

 Problema Nº 1.18:
La temperatura del agua de un calorímetro subió de 26°C a 43°C. Expresar el
incremento de temperatura en:
b) K
c) °F
d) R

 Problema Nº 1.19:
Un termométro Fahrenheit y otro Centígrado se sumergen en un líquido y ambos
indican la misma temperatura en cuanto a lectura numérica. ¿Cuál es la temperatura del
líquido en °F y K?

PROBLEMAS PARTE IV. CALOR


 Problema Nº 1.20: RESUELTO
1) Determinar el equivalente mecánico del calor en las siguientes unidades:
a) ergio/cal
b) Hp.hr/Kcal
c) Joule/Kcal
d) Watt.hr/BTU
e) grf.cm/cal
f) lbf.in/BTU
Sabiendo que un valor aceptado es 427 kgf.m/kcal.

Solución

a) ergio/cal

21
Kg f .m Kg f .m  1Kcal   9.8 Kgm   10 4 cm 2   10 3 g  ergio
427 = 427 . . . .  = 4.18.10 7
Kcal Kcal  10 3 cal   1Kg f .s 2   1m 2   Kg  cal

b) Hp.hr/Kcal

Kg f .m  1Hp − hr 
 = 1.5598.10 −3 Hp − hr
Kg f .m
427 = 427 .
Kcal Kcal  2.7575.10 Kg f .m 
5
Kcal

c) Joule/Kcal

Kg f .m Kg f .m  1Julio 
427 = 427 .  = 4187.75 Joule
Kcal Kcal  0.10197 Kg f .m 
 Kcal

d) Watt.hr/BTU

Kg f .m Kg f .m  1Julio   s   watt   1hr   0.252 Kcal  watt − hr


427 = 427 . . . . .  = 0.293
Kcal Kcal  0.10197 Kg f .m   s   Julio   3600s   BTU  BTU

e) grf.cm/cal

Kg f .m Kg f .m  3 g f   2 cm   1Kcal  g f .cm
427 = 427 .10 .10 . 3  = 4.27.10 4
Kcal Kcal  Kg f 
 m   10 cal  cal

f) lbf.in/BTU

Kg f .m Kg f .m  1lb f   1in   0.252 Kcal  lb f in


427 = 427 . . .  = 9340
Kcal Kcal  0.4536 Kg f   0.0254m   BTU 
 BTU

 Problema Nº 1.21:
Transformar en ergios las siguientes cantidades:
a) 350 kgrf.m
b) 470 lbf.ft
c) 130 watt.hr

 Problema Nº 1.22:
Calcular las siguientes equivalencias:

1 BTU Kcal
a) _______ = X ______
lbmol Kgmol

22
1 BTU Kcal
b)_______ = X ______
R °C

1 Kcal BTU
c) _______ = X _________
hr m °C hr ft °F

1 BTU Kcal
d) __________ = X ________
hr ft2R hr m2°C

 Problema Nº 1.23:
Demostrar que:

1 Kcal 1 cal 1 BTU


__________ = ________ = ________
Kg K g °C lb R

 Problema Nº 1.24:
La conductividad térmica del aluminio a 32°F es de 117 BTU/hr.ft2°F/ft. Encontrar el
valor equivalente en kcal/hr.m2°C/m y comparar su valor con el dado en el Manual del
Ingeniero Químico de Jhon Perry.

 Problema Nº 1.25:
Un motor eléctrico requiere 1 kw-hr para funcionar un período especificado de tiempo.
En este mismo período él produce 3200 kiloJoules de trabajo mecánico. ¿Cuánta
energía, en calorías, es disipada en fricción y en los giros del motor?.

 Problema Nº 1.26:
Una pelota de pruebas que tiene una masa de 10 gramos cae a través de una distancia de
1 m y queda en reposo. ¿Cuánta energía es disipada como energía térmica?.
Expresar en calorías.

 Problema Nº 1.27:
Una instalación cuenta con 4 bombas centrífugas para bombear agua de 1/4, 1/2, 3/4, y
1 1/2 HP respectivamente y un aire acondicionado de 1400 frigorías-hr.
Estos equipos funcionan 10 hs diarias.
La estructura tarifaria a abril de 2007 es la sgte.:
Los primeros 30 kw-hr 0,0570 $

23
Los siguientes 70 kw-hr 0,0910 $
Los siguientes 100 kw-hr 0,2090 $
Excedente 0,2320 $

Calcular el costo de funcionamiento mensual de los equipos de la instalación.

 Problema Nº 1.28:
Calcular la constante de los gases ideales R en las siguientes unidades:

Kgf.m-2.m3
a) __________
Kmol.K

ergio
b) __________
mol.K

mm Hg m3
c) __________
mol. K

lbf.ft-2.ft3
d) _____________
lbmol.R

Joule
e) __________
mol.K

BTU
f) __________
mol.R

BTU
g) __________
lbmol.K

Kcal
h) __________
Kmol.K

24
lts.atm
i) __________
mol.K

sabiendo que en condiciones normales de presión y temperatura un mol de gas ocupa


22,4 lts. Verificar los valores calculados con los dados por el Perry.

25
APENDICE DEL CAPÍTULO I

Tablas de Conversión de Unidades

Tabla extraída del Perry, 3º Edición.

26
Tabla extraída del Perry, 3º Edición.

27
Tema II
CALORIMETRÍA

 Problema Nº 2.1: RESUELTO


Calcular el calor necesario para calentar SO2 de 0°F a 2000°F. La masa del SO2 es de
1000 lbmol.
Nota: Usar el método del diagrama de Cp verdadero.

Solución

1. Se localiza la curva correspondiente al SO2 en el diagrama de Cp verdadero.

2. Se fija el límite inferior y el límite superior de temperaturas. El límite inferior es 0ºF y el


límite superior es 2000 ºF.

3. Se trata de ubicar la mayor cantidad de unidades grandes bajo la curva de SO2 en el


diagrama de Cp verdadero y se marcan los límites de esas unidades. La cantidad de unidades
cuadradas grandes contadas bajo la curva es igual a 21.

4. Se contabiliza el número de unidades cuadradas grandes, se anota y luego se cuentan las


unidades cuadradas pequeñas. La cantidad de unidades cuadradas pequeñas es igual a 326.

5. Se divide por 100 el número de unidades cuadradas pequeñas, se suma esta cantidad a las
unidades cuadradas grandes previamente contabilizadas y se expresan en unidades de
BTU
de la siguiente forma:
lbmol

 1uC 
326uc = 326uc.  = 3,26uC
 100uc 

21uC + 3.26uC = 24.26uC

BTU
1uC ⇒ 500
lbmol
BTU
24.26uC ⇒ X = 12130
lbmol

6. Se suma seis veces el valor de ∆T. La suma de esos valores da la cantidad de calor por
lbmol. El valor obtenido se multiplica por 1000 lb-moles y se obtiene el resultado en BTU.

∆T = 2000º F

BTU
6.∆T = 6.(2000º F ) = 12000
lbmol

28
BTU BTU BTU
12130 + 12000 = 24130
lbmol lbmol lbmol

.(1000lbmol ) = 24.130.000 BTU


BTU
24130
lbmol

 Problema Nº 2.2: RESUELTO


Calcular el calor necesario para calentar SO2 de 0°F a 2000°F. La masa del SO2 es de
1000 lbmol.
Nota: Usar el método del diagrama de Cp medio.

Solución

Q p = N .[− Cp1 .(0 − 65)º F + Cp 2 .(2000 − 65)º F ] =



= 1000lbmol.− 9.1
BTU
(− 65º F ) + 12.1 BTU (1935º F ) =
 lbmol.º F lbmol.º F 
= 24.005.000 BTU

 Problema Nº 2.3: RESUELTO


Calcular el calor necesario para calentar SO2 de 0°F a 2000°F. La masa del SO2 es de
1000 lbmol.
Nota: Usar el método analítico.

Solución

Cp SO2 = 7.7 + 5.3.10 −3 T − 8.3.10 −7.T 2 (300 − 2500) K


( ) ( 
Qp = N . A.(T2 − T1 ) + . T22 − T12 + T23 − T13  =
B C
)
 2 3 

 2
cal 5.3 cal
( 2
)
7.7 gmol.K .(1366.5 − 255.3)K + 2 gmol.K 2 . 1366.5 − 255.3 K 
2

 gmol   
Qp = 1000lbmol. 453.6 . =
 lbmol   −7 
− 8.3.10

cal
( )
. 1366.5 − 255.3 K
3 3 3 

3 gmol.K 3

 cal   1BTU 
Qp = 453.600 gmol.12630,557  = 5.720.220.665cal.  = 22.735.002,6 BTU
 gmol   252cal 

 Problema Nº 2.4:
Calcular el calor necesario para calentar SO2 de 0°F a 2000°F. La masa del SO2 es de
1000 lbmol.
Nota: Usar el método de Simpson.

29
 Problema Nº 2.5:
Calcular la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura del ácido acético líquido de
26°C a 60°C, siendo la masa de 40 Kg. (presión = constante).-
Dato: Perry, Jhon - Pág. 325 - Cp = 0,522 cal/gr°C (Rango 26 - 95 °C).

 Problema Nº 2.6:
Calcular las calorías necesarias para variar la temperatura de 10 moles de nitrógeno gas a
presión constante, desde 27°C a 527°C.
Dato: Perry, Jhon - Pág. 325 - Cp = 6,5 + 0,001 t (cal/grmol°K).

 Problema Nº 2.7:
Poseemos un calorímetro con 2000 gr de agua cuyo Cp = 1 cal/gr°C y su temperatura inicial
es ti = 20°C. El recipiente es de acero inoxidable y su masa es de 1000 gr y su
Cp = 0,12 cal/gr°C. Si colocamos 1000 gr de plata (Ag) a 80°C, cuál sería el Cp de la plata si
la temperatura final de equilibrio es de 22°C. El agitador pesa 100 gr y su Cp = 0,22 cal/gr°C.

 Problema Nº 2.8:
A 250 gramos de aluminio se los calientan a 100°C y se sumergen rápidamente en
1000 gramos de agua contenida en un calorímetro, también de aluminio, que pesa 50 gramos
y que posee un agitador del mismo metal de 10 gramos de masa. El sistema evoluciona hasta
una temperatura final de 23°C. Calcular el calor específico del aluminio si la temperatura
inicial del calorímetro era de 18°C.

 Problema Nº 2.9:
Una masa de 1 gramo de hielo al fundir a la temperatura de 0°C absorbe 80 cal. Si se funden
2,5 libras de hielo inicialmente a 0°C para bajar la temperatura de una masa de hierro de 4000
gramos que se encuentra a 250°C. ¿Cuál será la temperatura final del mismo?, suponiendo:
a) Que el hielo absorbe calor solamente al fundir permaneciendo su temperatura en 0°C.
b) Que el agua de fusión absorba más calor que el de la fusión y la temperatura final del metal
y del agua se igualen.
Dato: Cp Fe = 0,109 cal/g.°C.

 Problema Nº 2.10:
En un calorímetro adiabático la combustión de 1,632 gramos de sacarosa produce un aumento
de temperatura de 2,85°C, siendo el calor de combustión de la sacarosa 1350 Kcal/mol.
a) Cuál es la capacidad calorífica total del agua y del calorímetro?
b) Si el calorímetro contiene 1850 gramos de agua. ¿Cuál será la capacidad calorífica efectiva
del calorímetro?
Dato: Sacarosa=C12O11H22 PM=342 g/mol.

30
 Problema Nº 2.11:
Se quiere vaporizar totalmente una masa de agua que está a la temperatura t1 colocada en un
recipiente térmicamente aislado, mediante una resistencia de calefacción conectada a la
tensión de 220 voltios, empleando un tiempo X en la vaporización.
Calcular:
a) La corriente I que deberá circular.
b) La potencia consumida.
c) Costo de energía eléctrica transformada si el Kwatt.hora cuesta 0,0630 $
d) Valor de la resistencia empleada.
Datos: Masa de agua = 75 gramos.
t1 (temperatura inicial) = 10°C
X (tiempo) = 60 minutos
Calor de vaporización = 539,05 Kcal/kg
Cp = 1 cal/g.°C

 Problema Nº 2.12:
Cuando una corriente de 3,2 amperes pasa a través de una resistencia de 25 ohms de un
calorímetro durante 4,2 minutos y 20 segundos se produce una elevación de la temperatura en
él de 1,2°C. Determínese la capacidad calorífica del calorímetro.

 Problema Nº 2.13:
En un calorímetro que contiene 1200 gramos de agua y cuyo recipiente y agitadores pesan
850 gramos, se coloca un cuerpo cuya temperatura es de 99°C; el cual produce un aumento de
temperatura del agua de 22°C a 24,4°C.
Calcular el calor específico del cuerpo introducido prescindiendo de considerar el calor
adsorbido por el termómetro y sabiendo que el agitador y el recipiente son de latón cuyo calor
específico es de 0,1 cal/g.°C y que el peso del cuerpo es de 150 gramos.

 Problema Nº 2.14:
Se necesita evaporar de una solución acuosa 1000 Kilogramos de agua. Dado que la solución
es muy diluída, tanto antes de la operación como después se puede considerar su
compartimiento como si fuese agua.(No se considera aumento del punto de ebullición).
La solución está inicialmente a 20°C y la presión en el evaporador es de 1 atm. El volúmen de
la solución a tratar es de 10 toneladas.
Para llevar a cabo la operación se dispone de vapor saturado seco a 5 atm. de presión absoluta
y se sabe que el agua condensada del vapor de calefacción sale a 120°C.
Estimar la cantidad de vapor que requiere la operación.
Datos: Del Manual del Ingeniero Químico de Jhon Perry.
Calor de vaporización a 5 atm. = 504,4 cal/g.
Temperatura de saturación, 5 atm. = 150,6°C
Calor de vaporización a 1 atm. = 540,0 cal/g.

31
E v t1´ E Sn.t1

E Sn.t2

S.v.t2´

 Problema Nº 2.15:
Se trata de enfriar 10 ft3 de gas a presión constante de 1 atm. desde 300°C hasta 30°C. Su
composición volumétrica es 60% H2 y 40% CO.
Si el enfriamiento se realiza con 10 litros de agua cuya temperatura inicial es 20°C, ¿cuál será
la temperatura final del agua si se supone que todo el calor cedido por los gases es absorbido
por el agua?.

 Problema Nº 2.16:
En un calorímetro de capacidad calorífica específica de 400 cal/°C se agregan 150 gramos de
agua que al igual que el calorímetro están a 26°C y 180 gramos de hielo a -7°C.
a) Cuál es la temperatura final de la mezcla?
b) Hacer un diagrama t = f(Q), es decir, temperatura en función del calor absorbido.
Dato: Cphielo = 0,486 cal/g.°C
λhielo = 80 cal/g

 Problema Nº 2.17:
El calor específico del CO2 (gas) se encuentra expresado en tablas de orígen inglés por la
siguiente fórmula empírica:
Cp = 0. 2041 + 0. 0000609T − 5.84 • 10−9 T −2
cuando T se mide en °F y Cp resulta en BTU/lb.°F.
Se desea saber la fórmula para obtener el Cp en cal/g.mol.°C y T en °C.

 Problema Nº 2.18:
Se necesita disponer de NO a 386.6 °F para un dado proceso pero se dispone de NO a
212.0 °F.
¿Qué cantidad de aire a 350°C se necesita para calentar 17 toneladas de NO a la temperatura
requerida si el aire debe salir de la operación de calentamiento a 220°C.
Resolver:
a) Analíticamente.
b) Mediante el uso de nomogramas.
Para el presente cálculo se puede suponer comportamiento ideal del aire y considerando que
el calentamiento es a volúmen constante para el NO y el aire.

 Problema Nº 2.19:
Si a 140 gramos de CO se le entrgan 67.83 Kcal. ¿Cuál será la temperatura final del sistema si
inicialmente se encontraba a 27°C?

32
Datos: (cal/g.mol°K) CpCO = 6.6 + 1.2*10-3 T (273-2500)K

 Problema Nº 2.20:
A 220 gramos de CO2 se le entregan 46662.3 cal. Calcular la temperatura final del sistema si
la tinicial = 27°C.
195500
Datos: CpCO2 = 10. 34 + 2. 74 • 10−3 T −
T2

 Problema Nº 2.21:
A 680 gramos de NH3 (g) inicialmente a 27°C y 1 A.T.A. se le transfieren 203,30
kilocalorías isobáricamente.
¿Cuál será la densidad final del sistema?
Datos: (cal/g.mol°K) CpNH3 = 6.7 + 6.3*10-3 T

 Problema Nº 2.22:
A 280 gramos de N2 (g) inicialmente a 27°C se le transfieren 35,25 kilocalorías a presión
constante de 1 A.T.A..
¿Cuál será la densidad final del sistema?
Suponer comportamiento ideal.
Datos: (cal/g.mol.K) CpN2(g) = 6.5 + 0.01T

 Problema Nº 2.23:
20 personas asisten a una fiesta en una pequeña sala de 6x7 metros y tiene una altura de 2,5
m. Cada persona cede 94,5 Kcal/h. Suponiendo que el cuarto está completamente cerrado y
aislado, calcular el incremento de temperatura del aire al cabo de 15 minutos.
Supóngase que cada persona ocupa un volúmen de 7*10-2 m3.

 Problema Nº 2.24:
Una persona que normalmente consume 85 Kcal/h aumenta su capacidad de consumo a 150
Kcal/h durante una actividad más intensa. En un ambiente cálido, el cuerpo transpira para
refrescar por evaporación la superficie de la piel. Si se supone que el sudor se evapora a
presión constante y a una temperatura constante del cuerpo de 27 °C, calcúlese la cantidad
que debe evaporarse por hora para compensar la diferencia de consumo energético
mencionado.

 Problema Nº 2.25:
En un día de verano la radiación solar sobre la Tierra es de 300 BTU/h ft2 (8.13 x 102
Kcal/h.m2) y cerca del 75 % de esta energía la absorben los campos. Suponiendo que toda la
energía absorbida se ocupa en la evaporación de agua. Estímese la cantidad de agua de
irrigación necesaria para compensar la pérdida por evaporación en un campo de 10 Ha.
suponiendo un período de 9 horas de radiación a una temperatura media de 35 °C. (λ35°C =
578 cal/g).

33
 Problema Nº 2.26:
Un esquema de utilización de energía emplea un colector solar de 5 x 5 m ; en el espacio, para
absorber la energía solar en celdas especiales que convierten la energía radiante en eléctrica
que luego se transforma a microondas que se transmite a la Tierra. La eficiencia de las celdas
es del 12%, el 88% restante se irradia al espacio. Calcular la capacidad de producción de
potencia eléctrica.
Constante Solar: Flujo de energía que llega al borde de la atmósfera: 444.2 BTU/h ft2

34
APENDICE DEL CAPÍTULO II

Gráficas de Cp verdadero y Cp medio

Gráfica extraída de Watson, Hougen, Ragatz. 1982. Principios De Los Procesos Químicos.
Termodinámica. Ed. Reverté.

35
Gráfica extraída de Watson, Hougen, Ragatz. 1982. Principios De Los Procesos Químicos.
Termodinámica. Ed. Reverté.

36
Tema III
TRABAJO Y PRIMER PRINCIPIO

 Problema Nº 3.1: RESUELTO


Cuando un sistema pasa del estado A al estado B a lo largo de la trayectoria ACB, absorbe un
flujo calorífico de 20.000 calorías y realiza un trabajo de 7500 calorías.
a) Qué flujo calorífico absorbe el sistema a lo largo de la trayectoria ADB si el trabajo
realizado es de 2500 calorías.
b) Cuando el sistema vuelve de B a A a lo largo de la trayectoria curva; el trabajo realizado
sobre el sistema es de 5000 calorías. ¿Absorbe o libera calor el sistema, y en qué cantidad?
c) Si UA=0 y UD=10.000 calorías; calcúlese el calor absorbido por los procesos AD y DB.

C B

A D

Solución

a)
Q = ∆U + W

Q AB = U B − U A + WAB

U B − U A = Q AB − WAB = 20000cal − 7500cal = 12500cal

Q ADB = 15000cal

b)
Cuando el sistema vuelve de B a A, el trabajo es realizado sobre el sistema, W = -5000 cal.

Q BA = U A − U B + WBA

Q BA = −12500cal − 5000cal = −17500cal

Se liberan 17500 cal.


c)

37
U D − U A = 10000cal

Q DB = U B − U D

U B − U A = 12500cal = (U B − U D ) + (U D − U A )

(U B − U D ) = 12500cal − (U D − U A ) = 12500cal − 10000cal = 2500cal

Q DB = 2500cal

Q ADB = Q AD + Q DB

Q AD = Q ADB − Q DB = 15000cal − 2500cal = 12500cal

Q AD = 12500cal

 Problema Nº 3.2:
Cinco libras de gas se comprimen politrópicamente desde una presión absoluta de 15 psia y
40°F hasta 83,5 psia. La constante R es igual a 50 ft3.lb/ft2.lb.°R y el cp=0,25 BTU/lb°F.
El exponente n = 1,3.
Calcular: Vi (ft3), Tf(°F) y W, ∆U, Q y ∆H expresados en ft3.psia.-

 Problema Nº 3.3:
Las transformaciones de la figura se aplican a un gas ideal. El punto "a" tiene una temperatura
de Ta=300°K, P1=3 atm y V1=8 m3. La curva AD es una isoterma y V2=24 m3. La
transformación AE es adiabática (γ = 1,4)
a) Hallar la temperatura correspondiente a los puntos B, C, y E.
b) Hallar el trabajo del gas en las cinco (5) transformaciones ABD, ACD, AED y en las
transformaciones isotérmica y en la lineal AD.
P
a b
P1

c d
P2
e

V1 V2 V

38
 Problema Nº 3.4:
Un gas ideal en el cual cv=5/2R se lleva desde el punto A al B por tres caminos: ACB, ADB y
AB. Sea P2=2V1. Calcular la cantidad de calor entregado al gas por mol en cada una de las
transformaciones anteriores y expresar el resultado en función de R y Ta.

 Problema Nº 3.5:
Si la ecuación de estado de un gas es:

 −a
 P + 2 .(V − b ) = RT
 V 

donde a y b son las constantes de Van der Waals. Calcular el trabajo de expansión por mol de
gas cuando evoluciona desde un volúmen de 10 litros hasta uno de 22,4 litros a 0°C.
a= 1,4.1012 dinas.cm4/mol2
b= 32 cm3/mol
Expresar el trabajo en Joule/mol.

 Problema Nº 3.6:
Se conoce el estado inicial de una evolución
P1=2 atm.
V1=0,1 m3= 100 l
como así también el estado final
P2=12 atm
V2=0,02 m3= 20 l
Determinar el exponente de la politrópica y trazar la evolución en un diagrama P-V con los
siguientes datos intermedios (9 atm, 6 atm y 4 atm).
Considerar luego que la evolución anterior la cumple un gas biatómico y calcular:
a)∆U
b)Wext
c)Q(intercambio térmico)
d)C(capacidad calorífica de la evolución).

12

0,01 0,03 0,05 0,1


0,02

39
 Problema Nº 3.7:
Calcular ∆H y ∆U para un gas ideal que sufre un proceso desde un estado inicial de 40°F y 10
ata hasta 140°F y 1 ata.
El valor de cp=7 cal/grmol.°K.
El ∆H y el ∆U deben ser calculados utilizando una evolución que una el estado inicial con el
final en el diagrama P-V y deben ser dados en BTU/lbmol.

 Problema Nº 3.8:
Para el Helio cp/cv=1,659. Si 1000 BTU se le suministran a 2 libras de este gas a volumen
constante; siendo la temperatura inicial de 100°F, calcular:
a) Temperatura final
b) ∆H
c) ∆U
d) W

 Problema Nº 3.9:
Quince libras de nitrógeno evolucionan según los distintos procesos de la gráfica.
Si PA = 2 atm V A = 1 m3
PE = 3,5 atm TE = 351,3 °K
Calcular:
a) La cantidad de calor involucrado en el proceso ABE
b) La variación de entalpía en el proceso ABE
c) Si el proceso fuese ABCE, cuál sería la variación de entalpía y energía interna en la porción
CE del proceso.
Se puede suponer que el nitrógeno se comporta idealmente.

3,5 atm. E

2 atm. C
A B

1 m3 V

 Problema Nº 3.10:
Un cilindro provisto de un pistón contiene aire. El área transversal es de 4 cm2 y el volumen
inicial es de 20 cm3. El aire se encuentra inicialmente a 1 atm y 20°C. Al pistón se conecta un
resorte cuya constante de deformación es ks= 100 N/cm, el cual inicialmente no experimenta
deformación. Cuánto calor debe adicionarse al aire para incrementar la presión a 3 atm. Para
el aire cv=0,1715 BTU/lb.°F y el aparato está rodeado de aire atmosférico.

40
s
i
s
t Q
e aire
m
a

 Problema Nº 3.11:
A 320 g de O2 (g) a 27°C se le transfieren 47306,5 cal a presión constante de 1 ATA. Calcular:
a) ∆U
b) W

 Problema Nº 3.12:
Calcular Q, W, ∆U y ∆H para las siguientes transformaciones de 1 mol H2O:
a) La fusión de hielo a 0°C y 1 ata.
b) El calentamiento reversible isobárico a 1 ata de H2O(l) de 0° a 100°C.
c) La vaporización a 100°C y 1 ata.
Datos:
lFusión = 80 cal/gr
lVaporización= 540 cal/gr
CpH2O(l) = 1 cal/gr
r(s)0°C = 0,917 gr/cm3
r(l)0°C = 1,000 gr/cm3
r(l)100°C = 0,958 gr/cm3

 Problema Nº 3.13:
5 moles de gas ideal se expanden isotérmicamente a 300°K desde 500 a 1500 cm3. Calcular Q,
W, ∆U y ∆H si la expansión fuese:
a) Reversible
b) Contra el vacío.

41
Tema IV
SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA
 Problema Nº 4.1: RESUELTO
288 gramos de aire a 27 0C y 1 ata contenidos en un recipiente rígido se calientan a 527 0C
poniéndolos en contacto con un foco calorífico a 227 0C y posteriormente con un foco
calorífico a 527 0C. Suponiendo que los gases se comportan idealmente y que no hay reacción
química, calcular ∆SUniv..

Datos

Aire: mezcla N2 / O2 20% molar de O2

Cp
(Cal.mol-1.K-1)
N 2(g) 6,5 + 10 −3 T
O2 ( g ) 187700
8,27 + 2,58.10 − 4 T −
T2

Solución

∆SSistema:
TdS = N .CV .dT + P.dV
dT
dSV = NCV
T
288
n AIRE = = 10moles
28,8
800 −3 800
dT 187700 dT
∆SSistema = N N 2 . ∫ (4,5 + 10 T) + N N 2 . ∫ (6,27 + 2,58.10 − 4 T − )
300
T 300 T2 T
 800 
 6,27 + ln + 2,58.10 − 4 (800 − 300) + 
 800  300
∆SSistema = 8.4,5. ln + 10 −3 (800 − 300)  + 2. 
 300  187700  1 − 1  
 2  800 2 300 2  
cal
∆SSistema = 39,31 + 10,76 = 50,1
K

42
∆SFocos:

 800 −3 800 
 dT 187700 dT 
− 8. ∫ (4,5 + 10 T) + 2. ∫ (6,27 + 2,58.10 − 4 T − )
 300 T T2 T
 300

∆S F1 =
500
  2,58.10 − 4 
  −3
  6, 27 (500 − 300 ) + ( )
500 2 − 300 2 +  
∆S F1 =
1 
.− 84,5(500 − 300 ) +
10
( )
500 2 − 300 2  − 2 
2  
500   2    1 1  
187700 −  
   500 300  
− 7840 − 2048,75 cal
∆S F1 = = −19,8
500 K

  2,58.10 − 4 
  −3
  6, 27 (800 − 500 ) + ( )
800 2 − 500 2 +  
∆S F2 =
1 
.− 84,5(800 − 500 ) +
10
( )
800 2 − 500 2  − 2 
2  
800   2    1 1  
 187700 800 − 500  
   
− 12360 − 3581,1 cal
∆S F2 = = −19,9
800 K

cal
∆S Fo cos = ∆S Foco1 + ∆S Foco2 = −39,7
K
cal cal
∆SUniverso = ∆S Sistema + ∆S Fo cos = (50,1 − 39,7) = 10,4
K K

 Problema Nº 4.2: RESUELTO


2) 20 moles de aire a 27 0C y 1 ata evolucionan hasta 327 0C y 3 ata. Suponiendo
comportamiento de gases ideales. Calcular:
a) ∆USistema
b) ∆SSistema

Datos

Aire: mezcla N2 / O2 20% molar de O2

Cp
(Cal.mol-1.K-1)
N 2(g) 6,5 + 10 −3 T
O2 ( g ) 6,72 − 8,79.10 −7 T + 4,17.10 −6 T 2

43
Solución
∆USistema:
600 600
∆U Sistema = n N 2 . ∫ C VN 2 .dT + n O 2 . ∫ C VO 2 .dT
300 300

( ) ( )
600 600
∆U Sistema = 16. ∫ 4,5 + 10 −3.T .dT + 4. ∫ 4,7 − 8,8.10 − 7 + 4,2.10 − 6 .T 2 .dT
300 300

  8,8.10 − 7 
 −3
   600 − 300 − ( )
600 2 − 300 2 + 
∆U Sistema = 16. 4,5(600 − 300 ) +
10
(
600 2 − 300 2  + 4.4,7

) 2 

 −6
 2 
 
4,2.10
(
600 3 − 300 3 ) 
  3 
∆U Sistema = 23760 + 6697,9 = 30467,9cal
∆SSistema:
 dT pf 
∆S Si = ni . ∫ Cp i − R. ln ; piN = 1atm.0,8 = 0,8 ; p f N = 3atm.0,8 = 2,4
 T pi  2 2

( ) dT
600
2,4
∆S N 2 = 16.[ ∫ 6,5 + 10 −3.T . − 2. ln ]
300
T 0,8
 600 10 −3 
∆S N 2 = 16. 6,5. ln + (600 − 300) − 2 ln 3 = 41,73 cal
 300 2  K
 4,2.10 − 6 
∆S O2 = 4.6,7. ln
600
− 8,8.10 − 7 (600 − 300 ) + ( )
600 2 − 300 2 − 2 ln 3
 300 2 
cal
∆S O2 = 12,05
K

cal cal
∆S Sistema = ∆S N 2 + ∆S O2 = (41,73 + 12,05) = 53,78
K K

 Problema Nº 4.3: RESUELTO


180 gramos de agua gaseosa a 2 ata y 477 0C se transforman en hielo a -10 0C y 1 ata.
Suponiendo que la fase gaseosa se comporta idealmente, calcular:
a) ∆HSistema
b) ∆SSistema

Datos

44
cal
λ1fusión
ata
= 80
g
cal
λ1vaporizaci
ata
ón = 540
g
cal
c pH O ( s ) = 0,5 0
2
g C
cal
c pH O ( l ) =1 0
2
g C

(
c pH 2O ( g ) = 8,22 + 1,5.10 − 4 T + 1,34.10 −6 T 2 ) molK
cal

Solución

H 2 O( g ) 2 ata , 477 0 C ⇒ H 2 O( g )1ata ,1000 C ⇒ H 2 O( l )1ata ,1000 C ⇒ H 2 O( l )1ata , 00 C ⇒ H 2 O( s )1ata , 00 C ⇒ H 2 O( s )1ata , −100 C

1 2 3 4 5 6

∆SSistema

 dT pf 
∆S Si = ni . ∫ Cp i − R. ln 
 T pi 

373 K 1
(
∆S12 = 10  ∫ 8,22 + 1,5.10 − 4.T + 1,34.10 −6.T 2
dT
− 2 ln  )
750 K T 2

 1,34.10 −6 
∆S12 = 10.8,22. ln
373
+ 1,5.10 − 4 (373 − 750 ) + (
373 2 − 750 2 + 2 ln 2 )
 750 2 
cal
∆S12 = −46,95
K

− m.λVAP. − 180 g.540cal / g cal


∆S 23 = ∆S COND. = = = −260,59
TVAP. 373K K

dT cal 273 cal


∆S 34 = m.∫ Cp L = 180 g.1 0 . ln = −56,18
T g. C 373 K

− m.λ FUSIÓN 180 g.80cal / g cal


∆S 45 = = = −52,75
TFUSIÓN 273K K

dT cal 263 cal


∆S 56 = m.∫ Cp S = 180 g.0,5 0 . ln = −3,36
T g. C 273 K

cal
∆S H 2O = −419,83
K

45
∆HSistema
 1,5.10 −4 1,34.10 −6 
∆H 12 = N ∫ CpdT = 10 8,22(373 − 750 ) + (
373 2 − 750 2 + ) ( )
3733 − 750 3 
 2 3 
∆H 12 = −32959,5cal = −32,96 Kcal

∆H 23 = −m.λVAP. = −180 g.540cal / g = −97200cal = −97,2 Kcal

cal
∆H 34 = −m.c pL .(273 − 373) = 180 g.1 . − 100 K = −18000cal = −18 Kcal
g .0 K
∆H 45 = −m.λ FUSIÓN = −180 g.80cal / g = −14400cal = −14,4 Kcal

cal
∆H 56 = − m.c pS .(263 − 273) = 180 g.0,5 . − 10 K = −900cal = −0,9 Kcal
g .0 K
∆H H 2O = −163,46 Kcal

PARTE I. ENTROPÍA

 Problema Nº 4.4:
Un motor eléctrico de 1 Kwatt acciona un agitador en un baño a 200°C durante tres horas.
¿Cuál es el cambio de entropía suponiendo que no haya pérdidas de calor y que la capacidad
calorífica del baño es muy grande frente a la energía agregada?.
Caso: Absorción de energía por un cuerpo a temperatura constante.

 Problema Nº 4.5:
El n-hexano hierve a 68,7 °C y el calor de vaporización a presión constante es de 6896
calorías por mol a esta temperatura. ¿Cuál es el cambio de entropía por kilogramo de hexano?
Caso: Cambios de fase.

 Problema Nº 4.6:
Calcular el cambio de entropía de 5 Kg de óxido ferroso que se enfrían reversiblemente desde
600°K a 300°K a la presión constante de 1 atm.
De J. Perry (pág.321) para el óxido ferroso entre 273°K y 1173°K es válida la ecuación:
Cp = 12,62 + 1,492.10-3 T - 76200 T-2 cal/grmol.°K
Caso: Calentamiento o enfriamiento de un cuerpo sin reacción química.

 Problema Nº 4.7:
Tres litros de agua a 100°C son mezclados con dos litros de agua a 20°C.
Hallar el cambio de entropía sabiendo que
Cp H2O = 1 cal/gr.K
Caso: Mezcla isobárica de dos fluídos a distintas temperaturas.

46
 Problema Nº 4.8:
Un recipiente rígido de 200 litros que contiene 1 Kg de monóxido de carbono es calentado
desde 300°K hasta 400°K. Calcular la variación de entropía del gas suponiendo que se
comporta idealmente.

 Problema Nº 4.9:
Un gas contenido inicialmente en un recipiente de 1 litro a 27°C y 3 atm de presión, se
expande libremente en forma adiabática hasta ocupar un volúmen de tres litros. Calcular la
variación de la entropía.

 Problema Nº 4.10:
La capacidad calorífica del plomo entre 0°C y 300°C está dada por:
Cp = 5,29 + 2,8.10-3.T + 0,23.105/T2
Calcular el cambio de entropía de 100 grs. de plomo enfriados desde 300°C a 0°C bajo la
presión constante de 1 atm.
Del Physical Chemistry de Eggers, Gregory y Rabinovitch (pág. 214).

 Problema Nº 4.11:
10 gramos de nitrógeno (N2)(presuma comportamiento ideal) se expanden libremente desde
un volúmen de un litro hasta un volúmen de cinco litros a temperatura constante de 27°C.
Calcular el cambio de entropía del:
a) Nitrógeno
b) Medio ambiente.
Del Physical Chemistry de Eggers, Gregory y Rabinovitch (pág. 214).

 Problema Nº 4.12:
Cinco moles de un gas perfecto Cp = 7 cal/mol.K se expanden adiabáticamente desde una
presión de 10 atm. y una temperatura inicial de 127°C a una presión final de 5 atm. Calcular
el cambio de entropía si:
a) La expansión ocurre reversiblemente.
b) La expansión es tal que 500 Julios de trabajo son hechos durante el proceso.
Del Physical Chemistry de Eggers, Gregory y Rabinovitch (pág. 214).

 Problema Nº 4.13:
Establezca una ecuación integrada que muestre el cambio de entropía cuando 1 mol de gas
cambia desde 27°C y 10 atm. de presión hasta 7°C y 1 atm. de presión si

C p = 7 + 0,005.T cal
mol ° K
− R. T litro
V= + 0, 05
P mol

Del Physical Chemistry de Eggers, Gregory y Rabinovitch (pág. 214).

47
 Problema Nº 4.14:
Demuéstrese que la entropía de un gas perfecto de capacidades caloríficas constantes, puede
expresarse como:
S = Cv.ln P + Cp.ln V + constante

 Problema Nº 4.15:
Demostrar que la variación de entropía para un gas perfecto se puede calcular mediante la
expresión (considerando Cp y Cv constantes):
S - S0 = Cv . ln T/T0 + R. ln V/V0

 Problema Nº 4.16:
Una masa m de un líquido a una temperatura T1 se mezcla con una masa igual del mismo
líquido a una temperatura T2. El sistema está aislado térmicamente. Demostrar que la
variación de la entropía del universo es:
T1 +T2
∆Su = 2.m.Cp.ln
2. T1.T2

 Problema Nº 4.17:
Un mol de oxígeno sufre una expansión libre desde un volúmen de 5 litros hasta uno de 10
litros a temperatura constante.
a) Cuál es el cambio de entropía del oxígeno?
b) Cuál el del universo?
c) Si la expansión se hubiera llevado a cabo reversiblemente, ¿Cuál hubiese sido el cambio de
entropía del oxígeno y del universo?
Suponga comportamiento ideal.

 Problema Nº 4.18:
Diez kilogramos de agua a 20°C se transforman en hielo a -10°C a presión atmosférica
constante. Supóngase que el calor específico del agua y del hielo a presión constante son
constantes e iguales a 4180 Julio/Kg.grado y 2090 Julio/Kg.grado respectivamente.
El calor de fusión del hielo a presión atmosférica es 3,34.105 Julio/Kg.
Hallar la variación de entropía del sistema.

 Problema Nº 4.19:
Una resistencia de 20 ohm que conduce una corriente de 10 A es mantenida a 27°C por una
corriente de agua fría, en el tiempo de un segundo.
a) Cuál es el cambio de entropía de la resistencia?
b) Cuál es el cambio de entropía del universo?

48
 Problema Nº 4.20:
Una resistencia de 20 ohm térmicamente aislada, transporta una corriente de 10 A durante un
segundo. La temperatura inicial de la resistencia es de 10°C, su masa de 5 gramos y su
calor específico de 850 Julio/Kg.grado.
a) Cuál es la variación de entropía de la resistencia?
b) Cuál es la variación de entropía del universo?

 Problema Nº 4.21:
Un kilogramo de agua a 0°C se pone en contacto con una gran fuente térmica a 100°C a
presión atmosférica constante.
a) Cuando el agua ha alcanzado 100°C. Cuál ha sido la variación de la entropía del agua, cuál
la de la fuente térmica y cuál la del universo?
b) Si el agua se hubiera calentado desde 0°C a 100°C poniéndola en contacto con un foco a
50°C y luego con otro a 100°C. Cuál habría sido la variación de entropía del universo?
c) Explicar cómo se podría calentar de 0°C a 100°C sin variación de la entropía del universo?.

 Problema Nº 4.22:
Un gas que cumple con la ecuación de estado:
P.V = n.R.T.(1 + B.P) B = 2.10-3 atm-1
sufre la siguiente transformación:
1)- Expansión isobárica a 10 atm. desde Ti = 300 K hasta Tf = 500 K.
2)- Compresión isotérmica a Tf = 500°K desde Pi = 10 atm. hasta Pf = 100 atm.
Calcular la variación de entropía de la transformación para cinco moles de dicho gas. El
calor específico a presión constante viene expresado por:

Cp = 8 + 0,0003.T cal/mol.K

Comparar los resultados con los que se obtendrían si se considerase gas ideal.

 Problema Nº 4.23:
Se mezclan adiabáticamente y a presión de 1 atm. H2O a -5°C con H2O a 80°C obteniéndose
650 gr de H2O a 20°C.
Calcular:
a) ∆H para c/u de las masas y para la mezcla.
b) ∆SMEZCLA
como consecuencia de la mezcla.
Datos:
− Joule
C p H2O(l ) = 75, 31
grmol° C

− Joule
C p H2O( s) = 37, 65
grmol° C

∆FUSION = 6024,92 Joule/grmol

49
PARTE II. CICLOS TERMODINÁMICOS
 Problema Nº 4.24:
Helio líquido hierve a alrededor de 4 K e hidrógeno líquido hierve a 20 K.
a) Cuál es el rendimiento de un motor térmico reversible operando entre estos dos focos a
estas temperaturas?
b) Si queremos la misma eficiencia como en a) para una máquina con un foco frío a
temperatura ordinaria (300 K). Cuál debe ser la temperatura del foco caliente?
Del Physical Chemistry de Castellan (pág. 151)

 Problema Nº 4.25:
Una máquina de Carnot que funciona entre 482°C y 32°C produce un trabajo de 11000 Kgf.m.
Determínese:
a) El calor suministrado.
b) El cambio de entropía durante la expulsión del calor.
c) El rendimiento térmico de la máquina.
Del Problemas de Termodinámica de Faires (pág. 34)

 Problema Nº 4.26:
Actúa nitrógeno gaseoso en un ciclo de Carnot de potencia en el cual los volúmenes
respectivos en sus cuatro esquinas seguidas partiendo de la expansión isotérmica son: V1 =
0,0101; V2 = 0,0145; V3 = 0,2270 y V4 = 0,1580 m3. Cuál es el rendimiento térmico?

 Problema Nº 4.27:
Un cuerpo de masa finita originalmente a temperatura T1 que es mayor que la temperatura de
la fuente T2.
Supóngase un motor operando en un ciclo entre el cuerpo y la fuente hasta bajar la
temperatura del cuerpo de T1 a T2 extrayendo el calor Q del cuerpo. Si el trabajo generado
por el motor es W, el mismo libera (Q - W) a la fuente T2.
Aplicando el principio de la entropía, demostrar que el máximo trabajo obtenido es:
Wmáx. = Q - T2(S1 - S2)
donde S1 y S2 se refieren al cuerpo.

 Problema Nº 4.28:
Un ciclo de Carnot en el cual el sistema consiste en un mol de gas ideal de volumen V, se
lleva a cabo en la siguiente forma:
a) Expansión isotérmica a 100°C hasta un volúmen 3V.
b) Expansión adiabática hasta un volúmen 6V.
c) Compresión isotérmica.
d) Compresión adiabática hasta el estado inicial.
Determinar el trabajo ejecutado en cada una de las etapas isotérmicas y el rendimiento del
ciclo. El gas es biatómico.

50
 Problema Nº 4.29:
Cuál es el camino más efectivo para aumentar el rendimiento de una máquina de Carnot:
Aumentar T2 manteniendo T1 fijo o disminuir T1 manteniendo T2 fijo?

 Problema Nº 4.30:
Un inventor pretende haber descubierto un motor que absorbe 25000 Kcal a una temperatura
de 400 K y cede 10000 Kcal a una temperatura de 200 K, suministrando 15 Kwatt.hr de
trabajo mecánico.
¿Aconsejaría usted invertir dinero en lanzar este motor al mercado?

 Problema Nº 4.31:
Una máquina frigorífica de rendimiento igual a la mitad de la correspondiente máquina
frigorífica de Carnot, funciona entre dos fuentes de temperaturas que están a 200 K y 400 K.
Si absorbe 600 Joule de la fuente fría. Cuánto calor entrega a la fuente caliente?
Del Termodinámica de Sears (pág. 115/Nº 5).

 Problema Nº 4.32:
Se han desarrollado ciclos de refrigeración para calentar edificios. Se absorbe calor de la tierra
mediante un fluído que circula en cañerías empotradas, y se entrega calor a una temperatura
más alta en el interior del edificio. Si se dispusiera de una máquina frigorífica de Carnot para
esta operación funcionando entre una temperatura exterior de 0°C y una temperatura interior
de 25°C, Cuántos Kwatt-hora de calor se entregan al edificio por cada Kwatt-hora de energía
eléctrica necesaria para hacer funcionar la máquina frigorífica?
Del Termodinámica de Sears (pág. 115/Nº7).

PARTE III. COMPRESION Y EXPANSION DE SISTEMAS NO


IDEALES
Coeficientes de dilatación isobárica y de compresibilidad
isotérmica
 Problema Nº 4.33:
Calcular la variación de temperatura de una mol de mercurio cuando se aumenta
isoentrópicamente la presión desde 0 a 1000 atm. La temperatura inicial es de 0°C.

− cal
C p Hg = 6, 7 ;
mol ° K

B = 1,78.10-4 (°K)-1

− cm3
V = 14, 7
mol

51
 Problema Nº 4.34:
Si cuatro moles de mercurio se someten a un aumento de presión de 2000 atm. sabiendo que
el proceso se lleva a cabo adiabáticamente y reversiblemente, calcular el incremento de
entropía si la temperatura inicial es de 0°C.

− Joule
C p Hg = 28 ;
mol.K

B = 1,78.10-4 (K)-1

− cm3
V = 14, 7
mol

PARTE IV. FUNCIONES TRABAJO Y ENERGIA LIBRE


 Problema Nº 4.35:
1) Se somete a un gas a una expansión libre desde 20 ata. y 298 K hasta 1 ata.
Si se supone que el gas se comporta idealmente, calcular para un mol de dicho gas:
a) ∆U
b) ∆H
c) ∆S
d) ∆A
e) ∆G

 Problema Nº 4.36:
Un gas cumple con la ecuación de estado P.V = R.T(1 + B.P), donde B =2.10-3atm-1.
Calcular las variaciones de la función trabajo y energía libre para la compresión isotérmica de
1 grmol de dicho gas entre 10 y 100 atm. realizada a 300 K.

 Problema Nº 4.37:
Calcular el incremento de A y G en la compresión isotérmica de 1 Kg de vapor de agua a
43°C desde 0,049 atm. hasta 10,55 atm. Considerar que el vapor se comporta idealmente.

 Problema Nº 4.38:
Una mol de vapor se comprime reversiblemente hasta agua líquida en el punto de ebullición,
100°C. El calor de vaporización del agua a 100°C y 760 mm Hg es de 539,7 cal/gr.
Calcular W,Q y cada una de las cantidades termodinámicas ∆U, ∆H, ∆S, ∆A, ∆G.
Dato: Según el Manual del Ingeniero Químico de Jhon H. Perry; pág.413 a 100°C:
Vlíq. = 0,001044 m3/Kg
Vvap. = 1,67 m3/Kg
Del: Fisicoquímica de Daniels y Alberty (pág. 128).

52
 Problema Nº 4.39:
Una mol de un gas ideal a 27°C se expande isotérmica y reversiblemente de 10 atm. hasta 1
atm. contra una presión que se reduce gradualmente. Calcular Q, W y cada una de las
cantidades termodinámicas ∆U, ∆H, ∆S, ∆A, ∆G.
Cuáles serían los valores de las propiedades ya calculadas si en el recipiente se hubiera hecho
el vacío de manera que el gas se expande desde 2,462 litros hasta 24,62 litros. Es un proceso
isotérmico pero no reversible.
Del: Fisicoquímica de Daniels y Alberty (pág. 128).

 Problema Nº 4.40:
Un litro de un gas ideal a 300 K, tiene una presión inicial de 15 atm. y se le hace expandir
isotérmicamente hasta un volúmen de 10 litros. Calcular:
a) El trabajo máximo que puede obtenerse de esta expansión,
b) ∆U, ∆H, ∆A, ∆G.

PROBLEMAS COMBINADOS DE PRIMER Y SEGUNDO


PRINCIPIO
 Problema Nº 4.41:
N2 a 2 atm y ρ = 1,3658 g/ lt experimenta las siguientes transformaciones consecutivas:
I) Compresión adiabática hasta 599 0C
II) Expansión politrópica hasta 3,5 atm y 163 0C
III) Expansión lineal P-V hasta el estado inicial.
Suponiendo comportamiento ideal, calcular por mol de gas:
a) W
b) ∆S
para cada transformación.

 Problema Nº 4.42:
160 g de O2 a 1 ata y 27 0C experimentan las siguientes transformaciones que conforman un
ciclo:
I) Compresión lineal P-V según P = - 0,012V + 2,493 (P =atm, V =lts) hasta P = 2 atm.
II) Compresión politrópica hasta 4 ata.
III) Expansión isotérmica hasta el estado inicial.
Suponiendo comportamiento ideal, calcular para cada transformación:
a) W
b) ∆S

3) 340 g de NH3 en su punto de fusión normal alcanzan isobáricamente el equilibrio


termodinámico con un foco calorífico a 127 0C.
Calcular:
a) ∆H
b) ∆SU

53
Datos
A 1 atm:
TFusión = - 77,7 0C
TEbullición = -33,4 0C
cal
λ Fusión = 1352
mol
cal
λVaporización = 5581
mol
Cal
Cp ( L ) = 1,5 0
g C
Cal
Cp (G ) = 6,7 + 6,3.10 −3 T ( )
mol.K

 Problema Nº 4.43:
1357 cm3 de un gas a 100,5 ata y -121,8 0C evolucionan de acuerdo a las siguientes
transformaciones consecutivas:
I) Calentamiento isobárico hasta -71,4 0C
II) Expansión isotérmica hasta 33,5 atm.
Calcular para la evolución el Qint.

Datos

Pc = 33,5ata
Tc = -147 0C
Cal
Cp* = 6,5 + 10 −3 T ( )
mol.K

 Problema Nº 4.44:
Una mezcla de A2(g) y A(g) tiene una ρ = 2,0325 g/lt a 1 ata y 27 0C, cuando alcanza el
equilibrio isotérmicamente la presión es de 2 ata.
Calcular a qué temperatura el grado de reacción se incrementará en un 20% partiendo de
iguales condiciones iniciales si la presión de equilibrio es de 3 ata para la reacción
A2 ( g ) ⇔ 2 A( g )
Datos

∆S r0 )300 K Cal
= 5,685
molK
∆hr0 )300 K = 1117,2
Cal
molK
Cal
C p A2 = 7
molK
Cal
C p A = 3,5
molK
M M A = 60
2

54
 Problema Nº 4.45:
60 lts de N2 a 1 ata y 270C evolucionan de acuerdo a las siguientes transformaciones:
I) Calentamiento isocórico hasta 2 ata,
II) Expansión lineal P-V hasta 177 0C y 0,75 ata,
III) Compresión politrópica hasta el estado inicial.
Calcular:
a) Wneto
b) ∆S
Suponer comportamiento ideal.

Datos

Cal
CpN2 = 6,5 + 10 −3 T ( )
mol.K

 Problema Nº 4.46:
20 moles de aire a 27 0C y 1 ata evolucionan hasta 327 0C y 3 ata. Suponiendo
comportamiento de gases ideales, calcular:
a) ∆USIST.
b) ∆SSIST.

Datos

Aire: mezcla N2 / O2 20% molar de O2

Cp
(Cal.mol-1.K-1)
N 2(g) 6,5 + 10 −3 T
O2 ( g ) 6,72 − 8,79.10 −7 T + 4,17.10 −6 T 2

 Problema Nº 4.47:
Para la transformación de 90 g de H 2 O(l ,100 0
C ,1ata )
→ H 2 O( g ,527 0 C , 2 ata ) .
Calcular ∆SSistema y ∆SMedio Ambiente si la transformación se lleva a cabo:
a) Reversiblemente
b) Colocando el sistema en un recipiente rígido en contacto con un foco calorífico a 627
0
C.
Datos

cal
∆H vap
1ata
= 9729
mol
Cp
(Cal.mol-1.K-1)
H 2 O( g ) 8,22 + 1,5.10 −4 T + 1,34.10 −6 T 2

Suponer que la fase gaseosa se comporta idealmente.

55
 Problema Nº 4.48:
Un recipiente aislado y rígido se encuentra dividido por un tabique en dos compartimientos.
 cal 
Uno de ellos contiene 5 moles de un gas a 27 0C y 2 ata cuyo C p = 7 + 2.10 − 2 T   . El
 mol.K 
 cal 
otro compartimiento contiene 3 moles de un gas de C p = 5 + 4.10 − 2 T  0
 a 627 C y 2
 mol .K 
ata. Posteriormente se elimina el tabique permitiendo que se alcance el equilibrio
termodinámico.
Calcular:
a) ∆HM
b) ∆SM
Suponer comportamiento de gases ideales.

 Problema Nº 4.49:
280 g de N2 a 2 ata y con ρ = 1,3658 g/lt experimentan las siguientes transformaciones
consecutivas que conforman un ciclo reversible:
I) Compresión adiabática hasta 599 0C,
II) Expansión politrópica hasta 3,5 ata y 163 0C,
III) Expansión lineal P-V hasta el estado inicial.
Suponiendo comportamiento de gas ideal, calcular:
a) W
b) ∆S para cada transformación

 Problema Nº 4.50:
160 g de O2 a 1 ata y 27 0C experimentan las siguientes transformaciones que conforman un
ciclo:
I) Compresión lineal P-V según P = -0,012V + 2,493 (P =ata; V=lts) hasta P = 2 ata,
II) Compresión politrópica hasta 4 ata,
III) Expansión isotérmica hasta el estado inicial.
Suponiendo comportamiento de gas ideal, calcular para cada transformación:
a) W
b) ∆S

 Problema Nº 4.51:
Un recipiente rígido aislado adiabáticamente se encuentra dividido en dos compartimientos
por un tabique de espesor despreciable. En uno de ellos se encuentran 5 moles de un gas de
Cp = 7 + 0,1.T cal/mol.K a 127 0C y 1 ata. En el otro compartimiento se encuentran 2 moles
de un gas de Cp = 5 + 0,01.T a 527 0C y 2 ata.
Calcular la variación de entropía del universo si se elimina el tabique que divide al recipiente.

 Problema Nº 4.52:
10 moles de aire a 27 0C y 1 ata contenidos en un recipiente rígido se calientan a 527 0C
poniéndolos en contacto con un foco calorífico a 227 0C y posteriormente con un foco
calorífico a 527 0C. Suponiendo que los gases se comportan idealmente y que no hay reacción
química, calcular ∆SUniv..

56
Datos

Aire: mezcla O2 / N2 80% molar de N2

Cp
(Cal.mol-1.K-1)
N 2(g) 6,5 + 10 −3 T
O2 ( g ) 187700
8,27 + 2,58.10 − 4 T −
T2

 Problema Nº 4.53:
56 gramos de N2(g) a -23 0C y 1 ata experimentan las siguientes transformaciones consecutivas
que conforman un ciclo:
I) Compresión politrópica hasta 3 ata y 102 0C,
II) Expansión lineal P – V hasta 82 lts,
C + Cu
III) Compresión politrópica con Ce = p
2
Suponiendo que el gas se comporta idealmente, calcular para cada transformación:
a) W
b) ∆S

 Problema Nº 4.54:
123 litros de N2(g) a 1 ata y 27 0C experimentan las siguientes transformaciones que
conforman un ciclo:
I) Compresión lineal P – V hasta – 75 0C y 2 ata,
II) Compresión politrópica hasta 4 ata,
III) Expansión isotérmica hasta el estado inicial.
Suponiendo comportamiento de gas ideal, calcular para cada transformación:
a) W
b) ∆S

 Problema Nº 4.55:
280 g de N2(g) a 1 ata y 27 0C experimentan las siguientes transformaciones consecutivas:
a) Compresión isoentrópica hasta 327 0C,
b) Expansión isotérmica reversible hasta 2 ata,
c) Expansión isoentrópica hasta 27 0C,
d) Compresión isotérmica reversible hasta el estado inicial.
Suponiendo comportamiento ideal, calcular para cada transformación:
I) Sus estados inicial y final,
II) W
III) ∆S

57
 Problema Nº 4.56:
5 moles de un gas ideal biatómico ocupan un volumen de 123 litros a 1 atm, al recibir 4,5 kcal,
evolucionan politrópicamente hasta 327 0C. Calcular:
a) W
b) ∆SSistema

 Problema Nº 4.57:
Un sistema compuesto por 750 g de agua en equilibrio termodinámico con un foco calorífico
a 150 0C se obtuvo por mezcla de dos porciones de dicha sustancia a – 20 0C y a 10 0C,
respectivamente. Verificándose que el sistema absorvió 516,15 kcal del foco al alcanzar
isobáricamente a 1 ata el equilibrio.
Calcular ∆SU como consecuencia de la mencionada transformación.
Datos

cal
λ Fusión = 80
g
cal
λVaporización = 540
g
cal
C p H 2O( s ) = 0,48 0
g C
cal
C p H 2O( g ) = 0,5 0
g C

 Problema Nº 4.58:
Un recipiente aislado adiabáticamente se encuentra dividido en dos compartimientos por un
pistón adiabático. Uno de ellos contiene 5 moles de un gas biatómico inicialmente a 1 ata y 77
0
C.
En tanto que en el otro compartimiento 2,5 moles de un gas biatómico inicialmente a 1 ata y
27 0C, se ha dispuesto una resistencia eléctrica a los efectos de transferir calor,
cumplimentado esto, el volumen de este compartimiento es 133,25 litros.
Suponiendo comportamiento de gases ideales, calcular:
a) Wintercambiado
b) ∆S para cada uno de los gases.

 Problema Nº 4.59:
140 gramos de N2 a 2 ata y 527 0C evolucionan según las siguientes transformaciones
consecutivas conformando un ciclo:
a) Compresión politrópica hasta 4 ata y 127 0C,
b) Transformación lineal P – V hasta 3 ata y 327 0C,
c) Transformación lineal P – V hasta el estado inicial.
Suponiendo comportamiento de gas ideal, calcular para cada transformación y para el ciclo:
a) W
b) ∆S

58
 Problema Nº 4.60:
Un recipiente rígido de 20 litros se encuentra dividido por una pared de espesor despreciable
en dos compartimientos. Uno de elos contiene 12,3 litros a 300 K de un gas de Cp = 5 + 4.10-
2
T (cal/mol.K). En el otro recipiente se encuentra un gas a 700 K cuyo Cp = 7 + 2.10-2T
(cal/mol.K). Eliminada la pared que los separa la presión es de 1,45 ata a 442,3 K. Calcular
∆SM.

 Problema Nº 4.61:
Una muestra de nitrógeno gaseoso inicialmente a 27 0C y ρ = 2,2764 g/lt experimenta las
siguientes transformaciones consecutivas:
a) Evolución politrópica hasta 327 0C y ρ = 4,5528 g/lt,
b) Evolución adiabática hasta una ρ = 2,7750 g/lt,
c) Evolución según una relación lineal P – V hasta el estado inicial.
Suponiendo comportamiento de gas ideal, calcular para cada transformación el trabajo y la
variación de entropía por mol de gas que evoluciona.

 Problema Nº 4.62:
Un recipiente adiabático y rígido de 17 litros se encuentra dividido en dos compartimientos
por una pared de espesor despreciable. Uno de los compartimientos contiene 0,5 moles de un
gas a 1 ata y Cp = 7 + 10-2T (cal/mol.K) en tanto que el otro contiene 0,3 moles de otro gas a
2 ata y Cp = 5 + 2.10-2T (cal/mol.K). Cuando se elimina la pared que separa los
compartiemientos la temperatura de la mezcla es de 70 0C.
Suponiendo comportamiento de gases ideales, calcular la variación de entropía como
consecuencia de la mezcla.

 Problema Nº 4.63:
255 g de NH3 (s) en su punto de fusión normal al alcanzar isobáricamente el equilibrio
termodinámico con un foco calorífico absorven 180 kcal.
Calcular la variación de entropía del universo.
Datos
cal
λ Fusión = 1352
mol
cal
λVaporización = 5581
mol
t ebullición = −33,4 C
0

t fusión = −77,7 0 C
cal
C p ( L ) = 1,05
g 0C
cal
C p (G ) = 6,7 + 6,3.10 −3 T
molK

59
 Problema Nº 4.64:
1,2 moles de N2(g) a 1 ata y 30 lts expermentan las siguientes transformaciones consecutivas
que conforman un ciclo:
a) Compresión adiabática hasta 4 ata,
b) Expansión isotérmica hasta un volumen de 15 lts,
c) Transformación lineal P – V hasta el estado inicial.
Suponiendo comportamiento ideal, calcular en cada transformación:
a) W
b) ∆S

 Problema Nº 4.65:
Un sistema compuesto por 357 g de NH3 a – 73 0C y 1 ata se pone en contacto con un foco
calorífico alcanzado isobáricamente el equilibrio cuando el foco le ha transferido 209.186
calorías al sistema. Calcular ∆SU.
Datos
cal
λ Fusión = 1352
mol
cal
λVaporización = 5581
mol
t ebullición = −33,4 C
0

t fusión = −77,7 0 C
cal
C p ( L ) = 1,05
g 0C
cal
C p (G ) = 6,7 + 6,3.10 −3 T
molK

 Problema Nº 4.66:
65,6 litros de N2(g) a 127 0C y 5 ata evolucionan de acuerdo a las siguentes transformaciones
consecutivas:
I) Expansión isotérmica hasta 3 ata,
II) Expansión adiabática hasta 27 0C,
III) Compresión lineal P –V hasta el estado inicial.
Suponiendo comportamiento de gas ideal, calcular en cada transformación:
a) W
b) ∆S

 Problema Nº 4.67:
40 litros de N2 a 2 ata y 27 0C experimentan las siguientes transformaciones:
a) Compresión adiabática hasta 127 0C,
b) Expansión isotérmica hasta 30 litros,
c) Expansión lineal P – V hasta el estado inicial.
Suponiendo comportamiento de gas ideal, calcular para cada transformación:
a) W
b) ∆S

60
Tema V
CÁLCULO CON GASES REALES. CORRECCIÓN DE
PROPIEDADES
 Problema Nº 5.1:
20 litros de N2 a 100°C y 40 atm. son comprimidos hasta 80 atm. y enfriados a -80°C.
Calcular el volúmen final haciendo uso del diagrama generalizado.
De Perry, pág. 291 obtenemos las ctes. críticas para el N2.
Pc = 33,5 atm.
Tc = -147,1°C = 126,06 K.

 Problema Nº 5.2:
Cloruro de metilo para uso en refrigeradores domésticos se envasa en pequeños cilindros de
0,15 ft3.
Calcular el peso de ClCH3 gaseoso contenido en el cilidro si la presión es 68 psia y la
temperatura es 68°F.
Usar el método del factor de compresibilidad.
De Perry, pág. 293:
Tc = 143,1°C = 416,26 K
Pc = 65,8 atm.

 Problema Nº 5.3:
Usando gráficos generalizados para Z determinar el volúmen específico del H2 a 5000 psia y
80°F.
De Perry, pág. 292:
Tc = -239,9°C
Pc = 12,8 atm.

 Problema Nº 5.4:
Calcúlese la presión que existe en un cilindro que posee un volúmen de 360 lts. y contiene 70
Kgr de anhídrido carbónico a 62°C.
Tc = 304,2°K
Pc = 72,9 atm.
PM = 44 gr/grmol.

61
CÁLCULO DEL VOLÚMEN POR DIAGRAMA
GENERALIZADO
 Problema Nº 5.5:
Usando graficos generalizados del factor de compresibilidad, determinar el volumen
específico en cc/gr del H2 a la presión de 250 atm. y 40°C.
S/Tablas p/H2:
Tc = 33,1 K + 8 K
Pc = 12,8 atm.

CÁLCULO DE LA PRESIÓN POR DIAGRAMA


GENERALIZADO

 Problema Nº 5.6:
Calcular la presión necesaria para comprimir 75 lts. de N2 que están a 10 atm y 25°C hasta
900 cc. y -100°C.

 Problema Nº 5.7:
La entropía absoluta del CO2 en un estado ideal a 25°C y 1 atm. es de 51,06 cal/grmol.K.
Para la temperatura de 40°C y 50 atm. Calcular la entropía absoluta; la entalpía y la capacidad
calorífica usando métodos generalizados.
h0 = 0 a 25°C y 1 atm.

62
APENDICE DEL CAPÍTULO V

Gráficas de determinación del factor de compresibilidad, Cp, H y S en función de


variables reducidas

Gráfica extraída de Watson, Hougen, Ragatz. 1982. Principios De Los Procesos Químicos.
Termodinámica. Ed. Reverté.

63
Gráfica extraída de Watson, Hougen, Ragatz. 1982. Principios De Los Procesos Químicos.
Termodinámica. Ed. Reverté.

64
Gráfica extraída de Watson, Hougen, Ragatz. 1982. Principios De Los Procesos Químicos.
Termodinámica. Ed. Reverté.

65
Gráfica extraída de Watson, Hougen, Ragatz. 1982. Principios De Los Procesos Químicos.
Termodinámica. Ed. Reverté.

66
Tema VI
EQUILIBRIO ENTRE FASES

 Problema Nº 6.1: RESUELTO


La presión de vapor del éter etílico es 185 mm Hg a 0ºC. El calor latente de vaporización es
igual a 92,5 cal/g. Calcular la presión de vapor a 20ºC y a 35ºC.

Datos
Masa molecular del éter etílico: 74 g/mol.

Solución

1atm
P1 = 185 mmHg . = 0 ,243atm
760 mmHg

T1 = 0ºC = 273K

λ = 92,5 cal/g

T2 = 20ºC = 293 K

T2 = 35ºC = 308 K

P2 = ?

A partir de la ecuación de Clausius – Clapeyron:

dP ∆H CF .P
=
dT R .T 2

∆H CF .dT
d ln P =
R .T 2

1 1
∆H CF
∫ d ln P = ∫
1 2 R .T 2
.dT

P2 ∆H CF (T2 − T1 )
ln = .
P1 R T1 .T2

∆H CF (T2 − T1 )
ln P2 − ln P1 = .
R T1 .T2
∆H CF (T2 − T1 )
ln P2 = . + ln P1
R T1 .T2

67
ln P2 =
92 ,5cal
.
(293 − 273)K + ln 0 ,2434 atm
cal .g 1mol (293.273 )K 2
1,987 .
mol .K 74 g

ln P2 = 0 ,8613 + ( −1,4129 ) = −0 ,5516

P2 = e −0 ,5516 = 0 ,576 atm = 437 ,77 mmHg

ln P2 =
92 ,5cal
.
(308 − 273)K + ln 0 ,2434 atm
cal .g 1mol (308.273 )K 2
1,987 .
mol .K 74 g

ln P2 = 1,4339 + ( −1,4129 ) = 0 ,02098

P2 = e 0 ,02098 = 1,02119 atm = 776 ,109 mmHg

 Problema Nº 6.2: RESUELTO


Calcular el punto de fusión del hielo a una presión de 100 ata. La densidad del agua y del
hielo son iguales a 0,9999 g/cm3 y 0,9168 g/cm3, respectivamente, y el calor latente de fusión
del hielo es igual a 1436 cal/mol.

Solución

cal cal
∆H CF = 1436 = 79 ,8
mol g

A partir de la ecuación de Clapeyron:

dP ∆H CF
=
dT TCF .∆vCF

∆vCF T
.∆P ≅ ln 2
∆H CF T1

 1 1  ( ρ1 − ρ 2 )
Si ∆vCF =  −  =
 ρ 2 ρ1  ρ 2 .ρ 1

68
 ( ρ 1 − ρ 2 ) ∆P 
 . 
 ρ 2 .ρ 1 ∆H CF 
Entonces T2 = T1 .e

 0 ,9168 −0 ,999  g .cm 100 atm


3
1 ,987 cal .10 − 3 l
 0 ,9168.0 ,999  3 2 . .
  cm . g 79 ,8 cal mol .K .0 ,082 latm .cm 3
T2 = 273.e g mol .K
=

−3
T2 = 273.e − 2 ,725.10 = 273.0 ,9973 =

T2 = 272 ,4 K = −0 ,75º C

 Problema Nº 6.3:
Las presiones de vapor del óxido cianhídrico son:

1864 ,8
a) Sólido: log P( mmHg ) = 9 ,33902 − ( 243 ,7 − 258 )K
T

1453 ,06
b) Líquido: log P( mmHg ) = 7 ,74460 − ( 265 − 300 ,4 )K
T

Calcular:
a) Calor de sublimación (∆Hs)
b) Punto de ebullición normal
c) Calor de vaporización (∆Hv)
d) Calor de fusión
e) Temperatura del punto triple
f) Presión del punto triple

 Problema Nº 6.4:
Por debajo de su punto de ebullición normal la presión de vapor en función de la temperatura
para el benceno está dada por:

1402 ,46 51387 ,5


log P( mmHg ) = 7 ,2621 − −
T T2

cm 3 cm 3
El vv = 356 y el vl = 1,2 en condiciones normales.
g g

Calcular:
a) λv normal.
b) Estimar el punto de ebullición a 770 mm Hg.

69
Tema VII
TERMOQUÍMICA
 Problema Nº 7.1: RESUELTO
Obtener de tablas El calor de combustión del tolueno a 25ºC y a presión constante. Calcular el
calor de combustión del mismo a volumen constante.
El tolueno y el agua son líquidos a 25ºC. Del Perry p. 359: Qp = -934,5 Kcal/mol.
La fórmula del tolueno es CH3C6H5.

Solución

C7 H 8( l ) + 9O2( g ) → 7 CO2( g ) + 4 H 2 O( l )

Qp = Qv + R.T.∆n

∆n = 7 – 9 = -2

Como Qp = -934,5 Kcal/mol

Qp = - R.T.∆n = Qv

Kcal cal K 1
Qv = −934 ,5 .1mol − 1,987 .298 ,16 ( −2 ).10 −3 =
mol mol .K cal Kcal −1

Qv = −933 ,315 Kcal / mol

 Problema Nº 7.2: RESUELTO


Los calores de combustión del n-buteno y del 1-3 butadieno según tablas son: -688, -
649,7 y 607,9 expresados en Kcal/mol respectivamente a 25ºC.
Calcular el calor de reacción para cada una de las siguientes reacciones:

C 4 H 10( g ) ⇔ C 4 H 8( g ) + H 2( g )

C 4 H 10( g ) ⇔ C 4 H 6 ( g ) + 2 H 2( g )

Datos obtenidos del Perry, p. 358:


∆HcC4 H 10 ( g ) = −688 Kcal / mol
∆HcC H
4 6( g )
= −607 ,9 Kcal / mol
∆HcC H
4 8( g )
= −649 ,7 Kcal / mol
∆H f H O = −68 ,3 Kcal / mol
2 (l )

70
Solución

a) C 4 H 10( g ) ⇔ C 4 H 8( g ) + H 2( g ) ∆Hr = ?

13
R1 C 4 H 10( g ) + O2( g ) ⇔ 4CO2( g ) + 5 H 2 O( g ) ∆Hc = -688 Kcal/mol
2
R2 C 4 H 8( g ) + 6 O2( g ) ⇔ 4CO2( g ) + 4 H 2 O( g ) ∆Hc = -649,7 Kcal/mol
1
R3 H 2( g ) + O2( g ) ⇔ H 2 O( g ) ∆Hf = -68,3 Kcal/mol
2

Combinando estas tres ecuaciones se obtiene:

13
C 4 H 10( g ) + O2( g ) ⇔ 4CO2( g ) + 5 H 2 O( g )
2
4CO2( g ) + 4 H 2 O( g ) ⇔ C 4 H 8( g ) + 6 O2( g )
1
H 2 O( g ) ⇔ H 2( g ) + O2( g )
2

C 4 H 10( g ) ⇔ C 4 H 8( g ) + H 2 ( g )

∆Hr = ∆HcC H − ∆HcC H − ∆Hf H O


4 10 4 8 2

∆Hr = [− 688 − ( −649 ,7 ) − ( −68 ,3 )]Kcal


∆Hr = 30 Kcal

b) C 4 H 10( g ) ⇔ C 4 H 6 ( g ) + 2 H 2( g ) ∆Hr = ?

13
C 4 H 10( g ) + O2( g ) ⇔ 4CO2( g ) + 5 H 2 O( g )
2
11
4CO2( g ) + 3 H 2 O( g ) ⇔ C 4 H 6 ( g ) + O2( g )
2
 1 
2. H 2 O( g ) ⇔ H 2( g ) + O2( g ) 
 2 

C 4 H 10( g ) ⇔ C 4 H 6 ( g ) + 2 H 2 ( g )

∆Hr = ∆HcC H − ∆HcC H − ∆Hf H O


4 10 4 6 2

∆Hr = [− 688 − ( −607 ,9 ) − 2.( −68 ,3 )]Kcal


∆Hr = 56 ,5 Kcal

71
 Problema Nº 7.3: RESUELTO
Calcular el calor desprendido por la reacción
1 1
Br2( g ) + H 2( g ) ⇔ BrH ( g )
2 2
A 320ºC y 727ºC, respectivamente.

Datos

COMPUESTO ∆hc ( 298 K ) (kcal / mol ) ∆h f ( 298 K ) (kcal / mol )


0 0

Br2(g) 7,47 9,0


H2(g) 0 6,62 + 8,1.10-4.T
.BrH(g) -8,66 6,8 + 8,4.10-4.T

Solución

T
∆H r = ∆H r ( 298 K ) +
298 K
∫ ∆C P dT

C P = α + β .T
∆C P = ∆α + ∆β .T

∆H r( 298 K )
= ∆H BrH
0

1
2
(
∆H H0 2 + ∆H Br
0
2
)

 
= − 8 ,66 − (0 + 7 ,47 ) Kcal / mol
1
∆H r
 2 
( 298 K )

∆H r( 298 K )
= −12 ,395 Kcal / mol

∆C P

∆α = α BrH − 0 ,5(α H + α Br 2 2
)
∆α = 6 ,8 − 0 ,5( 9 + 6 ,62 ) = −1,01
∆β = β BrH − 0 ,5(β H ) − 0 ,5.(β Br )
2 2

∆β = 8 ,4.10 .T − 0 ,5.(8 ,1.10 .T ) = 4 ,35.10 −4 .T


−4 −4

∫ (− 1,01 + 4 ,35.10 )
T
∆H r = ∆H r ( 298 K ) + −4
.T dT
298 K

4 ,35.10 −4 2
∆H r = ∆H r ( 298 K ) − 1,01( T − 298 ) +
2
(
T − 298 2 )

72
a) T = 320ºC = 593K

 4 ,35.10 −4 
∆H r = −12395cal + − 1,01( 593 − 298 ) + (
593 2 − 298 2  )
 2 
( 593 K )

∆H r( 593 K )
= [− 12395cal + ( −240 ,78 )]cal

∆H r( 593 K )
= −12635 ,78 cal

b) T = 727ºC = 1000K

 4 ,35.10 −4 
∆H r = −12395cal + − 1,01( 1000 − 298 ) + (
1000 2 − 298 2  )
 2 
( 1000 K )

∆H r( 1000 K )
= [− 12395cal + ( −510 ,83 )]cal

∆H r( 1000 K )
= −12905 ,83cal

 Problema Nº 7.4:
Calcular el calor de hidratación del SO4Na2 sólido a partir de los calores integrales de solución
del SO4Na2.10H2O sólido, en cantidades infinitas de agua, que fueron: -0,56 Kcal y +18,85
Kcal, respectivamente.

 Problema Nº 7.5:
Para la reacción

2C 3 H 6 ( g ) + 3C 2 H 4 ( g ) → 2C 6 H 12 (l )
Calcular el calor de reacción a volumen constante a 298 K a partir de:
a) Calores de combustión.
b) Calores de formación.

Datos

COMPUESTO ∆hc ( 298 K ) (kcal / mol ) ∆h f ( 298 K ) (kcal / mol )


0 0

C2H6(g) -491,99 4,879


C2H4(g) -337,23 12,496
C6H12(l) -936,88 -37,34

73
 Problema Nº 7.6:
Calcular el calor de formación del naftaleno sólido a partir de su calor de combustión y los
calores de formación de las restantes sustancias intervinientes:

Datos

C10 H 8( s ) + 12O2 ( g ) → 10CO2 ( g ) + 4 H 2 O(l )

∆H r = −1228,2 Kcal
∆h f CO = −94,05(kcal / mol )
0
2 (g)

∆h f H O = −68,32(kcal / mol )
0
2 (l )

 Problema Nº 7.7:
Calcular el calor de combustión del hidrógeno a 1500 K.
Datos del Perry:

COMPUESTO Cp ( 298 K ) (cal / mol.K )


H2O (g) 8,22 + 0,00015T + 0,00000134T2 (300-2500)K
H2(g) 6,62 + 0,00081T (273-2000)K
O2(g) 8,27 + 0,000258T-187700/T2 (300-5000)K

 Problema Nº 7.8:
Calcular ∆H a 1000 K para la reacción:

CH 4 ( g ) + 2O2 ( g ) ⇒ CO2 ( g ) + 2 H 2 O( g )

Datos obtenidos del Perry, 3° Ed., página 340

COMPUESTO Cp ( 298 K ) (cal / mol.K )


H2O (g) 8,22 + 0,00015T + 0,00000134T2 (300-2500)K
CO2(g) 10,34 + 0,00274T - 195500/T2 (273-1200)K
CH4(g) 5,34 + 0,0115T (273-1200)K
O2(g) 8,27 + 0,000258T-187700/T2 (300-5000)K

∆H f 298 K = −191,759 Kcal / mol

74
Tema VIII
PROPIEDADES MOLARES PARCIALES
 Problema Nº 8.1: RESUELTO
1000 + m.M
Mostrar que el volumen de una solución que contiene 1000 g de agua es V = y
d
donde m es la molalidad, M es el peso molecular del soluto y d es la densidad de la solución.

Solución

Masa = V.d = n1.M1 + n2.M2

1000 1000
Además, n1 = = ;
M M1

n2 = m (molalidad)

1000
También, tenemos que V .d = .M 1 + m.M 2 = 1000 + m.M 2
M1

1000 + m.M 2
∴ V =
d

 Problema Nº 8.2: RESUELTO


Demuéstrese que si V es el volumen de una disolución formada por m moles de soluto en
1000 gramos de disolvente (esto es molalidad) entonces:
1  V .d .ρ 
V2 = . M 2 − 
ρ  d .m 
Fórmula en la que M2 es el peso molecular del soluto y V2 es el volumen parcial molar de la
disolución. Por otra parte, ρ es la densidad de la solución.

Solución

Operando con derivadas parciales tenemos que:

 ∂V   ∂V 
  =   = V2
 ∂n2  n ,P ,T  ∂m  P ,T

Se puede lograr entonces que:

d .ρ
M 2 .ρ − (1000 + n.M 2 )
V2 = d .m
ρ2

75
Y teniendo en cuenta que de acuerdo al problema anterior es:


M 2 −V .
M .m + 1000 dm
Y= 2 resulta V2 =
d ρ

 Problema Nº 8.3: RESUELTO


En una mezcla de agua y alcohol etílico en la cual la fracción molar del agua es 0,4, el
volumen parcial del alcohol es 57,5 cc y la densidad de la mezcla es de 0,8494 g/cc. Calcular
el volumen parcial molar del agua.

Solución

G = n1 .G1 + n2 .G2 y dividiendo todo por n1 + n2 tenemos:

6G n1 n2
= .G1 + .G2 siendo g = x1 .V1 + x 2 .V2
n1 + n2 n1 + n2 n1 + n 2

Que aplicado a nuestro caso: v = x1 .V1 + x 2 .V2 (1)

Pmezcla 0 ,4.18 + 0 ,6.46


v= = = 41cc / mol y de (1) se puede despejar el volumen parcial
d mezcla 0 ,8494
molar del agua, que es:

v − x 2. .V2 41 − 0 ,6.57 ,5
V1 = = = 16 ,25cc / mol
x1 0 ,4

 Problema Nº 8.4: RESUELTO


La expresión que abajo se detalla da el calor desarrollado cuando se disuelve OHNa en agua a
25ºC:

1000.n
q= ( cal / mol OHNa )
0 ,072.n + 0 ,2

Determinar el calor diferencial de disolución del OHNa en agua a esa temperatura para una
solución en la que la fracción molar del mismo sea = 0,166. Se denomina n a la relación
moles de agua / moles OHNa.

Solución

1000.n ∆H n1
q= = n=
0 ,072.n + 0 ,2 n2 n2

Siendo n1 = moles de agua y


n2 moles de OHNa.

76
n1
1000.
∆H n2
q= =
n2 n1
0 ,072. + 0 ,2
n2

1000.n1 1000.n1 .n2


∆H = =
n 0 ,072.n1 + 0 ,2.n2
0 ,072. 1 + 0 ,2
n2

 ∂∆H 
Por definición el calor diferencial de disolución es   y
 ∂n2  n1 ,P ,T
 ∂∆H  1000.n1 .(0 ,072.n1 + 0 ,2.n 2 ) − 0 ,2.(1000.n1 .n 2 )
  =
 ∂n2  n1 (0 ,072.n1 + 0 ,2.n2 )2

 ∂∆H  72.n12 + 200.n1 .n2 − 200.n1 .n2


  =
 ∂n2  n1 0 ,005184.n1 + 0 ,0288.n1 .n2 + 0 ,04.n2
2 2

Y dividiendo numerador y denominador por (n1+n2)2 obtenemos:

 ∂∆H  72.x12
  =
 ∂n2  n1 0 ,005184.x1 + 0 ,0288.x1 .x 2 + x 2
2 2

Para x2 = 0,166 será x1 = 1 - 0,166 = 0,834

 ∂∆H  72.( 0 ,834 ) 2


  =
 ∂n2  n1 0 ,005184.( 0 ,834 ) + 0 ,0288.0 ,834.0 ,166 + 0 ,04.( 0 ,166 )
2 2

 ∂∆H  50 ,04 cal


  = = 5740
 ∂n2  n1 0 ,008717 mol

 Problema Nº 8.5:
La capacidad calorífica molar aparente de la sacarosa en agua viene dada por la siguiente
expresión en función de la molalidad:

φG = 151,50 + 1,130 m − 0 ,0466 m 2 cal / mol .K

Dedúzcase expresiones para C p1 y C p 2 . El Cp 0 del agua pura es 18,02 cal/mol.K. Calcúlese


la capacidad calorífica de una disolución formada por un mol de sacarosa y 1000 g de agua.

77
 Problema Nº 8.6:
El volumen molar aparente (en cc) del ClNa en solución acuosa está dado por la siguiente
tabla:

φv 16,63 17,20 17,44 17,63 17,80 17,94 18,52


m 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 1,0

Calcular el volumen parcial del ClNa para una solución de concentración m = 0,45.

 Problema Nº 8.7:
Cuando se prepara un gramo de solución a partir de Benceno y Tolueno a 17ºC se observan
los siguientes cambios de volumen:

% de C6H6 10 20 30 40 50 60 70 80 90
en peso
∆v cc. 10 2,5 5,1 8,3 9 10 9,5 8,3 7,2 4

Calcular el volumen parcial molar del Benceno y del Tolueno para las concentraciones de a)
20% y b) 80% de Benceno respectivamente usando el método de las intersecciones.

Datos
Peso molecular y densidad del Benceno: 78 g/mol; 0,883 g/cc
Peso molecular y densidad del Tolueno: 92 g/mol; 0,870 g/cc

 Problema Nº 8.8:
La siguiente tabla da el volumen específico (cc/g) a 50ºC de una mezcla de ioduro de etilo y
acetato de etilo a las concentraciones dadas (expresadas en fracción en peso de ioduro de
etilo).

g I de et .
Wt 0,00000 0,19082 0,35007 0,49517 0,59741
g de solución

V(cc/g) 1,15866 1,04358 0,94654 0,85737 0,79377


Wt 0,68529 0,74566 0,82792 0,89093 0,94970 1,00000
v 0,73880 0,70040 0,64814 0,60749 0,56927 0,53622

Calcular el volumen parcial molar del acetato de etilo para cuando la fracción molar del
mismo es 0,5. Utilizar el método de las intersecciones.

 Problema Nº 8.9:
Cuando se disuelve HCl (n2 moles) en 1000 g de agua se obtienen los siguientes valores de
∆H:

n2 55,51 27,75 18,50 11,10 5,55 2,775 1,11 0,550 0,18


∆H -380,0 -315,3 -247,2 -166,1 -89,8 -46,5 -19 -9,55 -3,2

78
Determinar los calores diferenciales de solución y dilución para una solución en la que la
fracción molar del HCl es de 0,3.

 Problema Nº 8.10:
En la siguiente tabla se dan los valores de calores integrales de solución ∆HS en cal/mol de
ácido acético líquido en agua, para formar soluciones de m moles de agua por mol de ácido
acético:

m 0,25 0,5 1,11 1,42 1,95 5,0 6,19 30,0 63,30


∆HS 70 126 149 149 130 24 -13 -92 -107

Usando el método de las pendientes de las tangentes, calcular el calor diferencial de solución
de ácido en una solución conteniendo 80% en peso.

 Problema Nº 8.11:
Para cada uno de los cuatro primeros valores de la tabla del problema 8.8 calcular el número
de moles de Ioduro de Etilo para 1 mol de Acetato de Etilo y también el volumen ocupado por
una cantidad de solución conteniendo 1 mol de Acetato de Etilo. Obtener los volúmenes
molares aparentes y determinar más exactamente que en el problema citado algunos valores
de V2 .

 Problema Nº 8.12:
En la tabla siguiente se presentan molalidades y densidades a 25ºC e soluciones de Cloruro de
Potasio. Determinar los volúmenes molares parciales de este último a varias molalidades
diferentes.

m 0 0,1668 0,2740 0,3885 0,6840 0,9472


d 0,99707 1,00490 1,00980 1,01271 1,02797 1,03927

 Problema Nº 8.13:
Cuando se agregan diversos números de moles (n1) de agua a 9,5 g de una disolución 2,9
molar de Cloruro Estróncico a 25ºC los cambios observados en el contenido calorífico son los
siguientes:

N1 37,2 30,0 27,7 20,0 10,0


∆H -129,8 -113,3 -109,2 -86,3 -48,5

Evalúese el calor diferencial de la dilución en la disolución 2,9 molar de cloruro estróncico.

 Problema Nº 8.14:
Los contenidos caloríficos molares relativos aparentes del Cloruro Potásico en disolución
acuosa a 25ºC a diversas molalidades son los siguientes:

79
m 0,01 0,05 0,10 0,20 0,50 0,70 1,00 1,50 2,00 3,00 4,00 4,50
φL 38 69 78 81 48 18 -26 -99 -169 -300 -405 -448
cal/mol

Representar φL en función de m y de esta forma comprobar los valores de L2 que se indican


seguidamente:

m 0,10 0,20 0,50 1,00 2,00 3,00 4,00 4,82 (sat.)


L2 91 72 -21 -176 -446 -648 -782 -840

80
Tema IX
GRADO DE REACCIÓN
 Problema Nº 10.1: RESUELTO
Encontrar el grado de reacción y las presiones parciales de los componentes que
intervienen en la siguiente reacción:

1
CO2 ⇔ CO + O2
2

Para el equilibrio a 5040 R y a 1 atm sabiendo que Kp = 0,155.

Solución

De acuerdo a la reacción se parte de 1 mol de CO2 y nada de CO ni O2, por lo tanto los
números de moles serán:

nCO2 = nCO2 − nCO2 .ε = 1 − ε


nCO = nCO + nCO2 .ε = ε
nO2 = nO2 + nCO2 .ε / 2 = ε / 2
nT = nCO2 + nCO + nO2 = 1 − ε + ε + ε / 2 = 1 + ε / 2

Las fracciones molares resultan iguales a:

1−ε ε ε/2
xCO2 = xCO = xO2 =
1+ε / 2 1+ε / 2 1+ε / 2

Como en este caso la P = 1 atm, las presiones parciales son iguales a las fracciones
molares. Por lo tanto:

PCO .( PO2 )1 / 2 P.xCO .( P.xO2 )1 / 2


Kp = =
PCO2 P.xCO2

( )
xCO . xO2
1/ 2

Kp = ya que P 1 / 2 = 1
xCO2

Luego, tenemos que:

ε ( ε / 2 )1 / 2
.
( 1 + ε / 2 ) ( 1 + ε / 2 )1 / 2 e.( ε / 2 )1 / 2
Kp = =
1−ε ( 1 − ε ).( 1 + ε / 2 )1 / 2
1+ε / 2

81
ε 3/ 2
0 ,155 =
2 .( 1 + ε / 2 )1 / 2 .( 1 − ε )

Y elevando miembro a miembro al cuadrado:

ε3 ε3
0 ,155 =
2
=
2.( 1 + ε / 2 ).( 1 − ε ) 2 2.( 2 + ε / 2 ).( 1 − 2ε + ε 2 )

Finalmente, operando matemáticamente se tendrá:

0 ,976.ε 3 + 0 ,072.ε − 0 ,048 = 0

Vemos que llamando:


f ( ε ) = 0 ,976.ε 3 + 0 ,072.ε − 0 ,048
f ( 0 ) = −0 ,048
f (1) = 1

Y por lo tanto la raiz que nos interesa existe realmente, ya que entre ε = 0 y ε = 1 hay un
cambio de signo en la función. Para obtener dicha raíz hacemos la tabla para valores de
ε = 0,1, 0,2, 0,3, etc.

ε f(ε)
0 -0,048
0,1 -0,040
0,2 -0,026
0,3 -0,000048
1,0 1,0

Vemos que para 0,3, f(ε) = 0, por lo que consideramos 0,3 como raíz. Por otro lado,
entre 0 y 1 no puede haber otra raíz ya que f´(ε) = 2,928. ε2+0,072 y no es cero para
ningún valor de ε, incluso para el rango que nos interesa.

Concluyendo, en el equilibrio ε = 0,3.

Las presiones parciales serán, sabiendo que P = 1 atm.:

1−ε 1 − 0 ,3
PCO2 = = = 0 ,609 atm
1 + ε / 2 1 + 0 ,3 / 2

ε 0 ,3
PCO = = = 0 ,261 atm
1 + ε / 2 1 + 0 ,3 / 2

ε/2 0 ,3 / 2
PO2 = = = 0 ,130 atm
1 + ε / 2 1 + 0 ,3 / 2

82
 Problema Nº 9.2:
Determinar el grado de reacción a la misma temperatura y presión del problema anterior (T =
5040 R y P = 1 atm) si las condiciones iniciales son 1 mol de CO2 y el aire necesario para
tener 1 mol de O2.

 Problema Nº 9.3:
Para la reacción:

N 2 ( g ) + 3H 2 ( g ) ⇔ 2 NH 3( g )

1) Expresar ni, xi y Kx en función del grado de reacción para los siguientes casos:

n H 2 (i )
a) Condición inicial: Relación =3
n N 2 (i )

n N 2 (i )
b) Condición inicial: Relación =3
n H 2 (i )

n H 2 (i ) n NH 3 (i ) 2
c) Condición inicial: Relación =3 y =
n N 2 (i ) n H 2 (i ) 3

n H 2 (i )
d) Condición inicial: Relación =2
n NH 3 (i )

n N 2 (i ) n NH 3 (i )
e) Condición inicial: Relación =3 y =1
n H 2 (i ) n H 2 (i )

f) Condición inicial: IDEM al punto e) y el N2 aportado por el aire (una mezcla con
O2/N2 que contiene el 80 % de N2).

g) Condición inicial: Una mezcla de H2 – aire con una ρ = 1,1814 g / lt a P = 1 ata y


T = 280 K.

2) Calcular el ni y xi de cada componente de la mezcla respectiva si ε = 0,8 .

83
Tema X
FUGACIDAD
 Problema Nº 10.1: RESUELTO
Por métodos generalizados: calcular la fugacidad del N2(g) a 0 °C y presiones iguales a 50, 100,
200 y 400 atm.
Datos
Tc = 126 K
Pc = 33,5 atm

Solución

273
Tr = = 2 ,17
126

P (atm) Pr γ f0 (atm)
50 1,5 0,98 49
100 3,0 0,97 97
200 6,0 0,98 196
400 12 1,07 428

Se obtiene del gráfico


“Coeficientes de fugacidad
de gases y vapores”

 Problema Nº 10.2:
Calcular la fugacidad de los siguientes gases:
a) O2 a 60 0F y 2000 psia,
b) NH3 a 80 °C y 40 atm,
c) CO2 a 150 0F y 2000 psia.

 Problema Nº 10.3:
Estimar la fugacidad de los gases que componen la siguiente mezcla a 0 0F y 200 atm de
presión. La composición de la mezcla es: 5 moles de N2(g), 4 moles de Neón y 2 moles de
Argón. Determinar además, ∆Sm y ∆Gm a dicha temperatura y presión. Considerar que la
mezcla se comporta idealmente.

84
 Problema Nº 10.4:
Para N2 a 0ºC se tienen los siguientes datos experimentales:

P (atm) 50 100 200 400 800 1000 1500 2000 2500 3000
P.V/R. 0,984 0,984 1,036 1,255 1,795 2,064 2,720 3,327 3,920 4,947
T 6 6 5 7 4 1 0 0 0 0

Calcular la fugacidad del N2 a 0ºC para 400 atm y 1000 atm. Observar el valor de f / p = γ.
Representando α = f(P) hacer el cálculo.

 Problema Nº 10.5:
Calcular la fugacidad del Cl2 (l) a 25ºC y a la presión de 9 atm, siendo la presión de equilibrio
a esa temperatura igual a 7,63 atm. El volumen del Cl2 líquido es 51 cc/mol. Para el gas a
25ºC el valor de α/R.T = 0,011 atm.

 Problema Nº 10.6:
Por el método de variables reducidas, calcular la fugacidad de los siguientes gases: a) O2 a 60
ºF y 2000 psia; b) NH3 a 80ºC y 40 atm; c) CO2 a 150 ºF y una presión de manómetro de
2000 psia.

 Problema Nº 10.7:
Estimar la fugacidad de los gases que componen la siguiente mezcla a 0ºC y 200 atm de
presión. La composición en porcentaje en volumen es: H2 = 30 %, N2 = 20 % y NH3 = 50%.
Aplicar Lewis y Randall y variables reducidas.

 Problema Nº 10.8:
a) Calcúlese la fugacidad del agua líquida a 100 ºC y a 1 atm de presión. Utilícese para
ello el método aproximado.
b) Luego calcule el cambio de energía libre correspondiente al paso de 1 mol de vapor de
agua desde 1 atm y 100ºC hasta vapor de f = 1 atm a la misma temperatura.
El volumen específico del agua = 1675 cc/g.

 Problema Nº 10.9:
Calcular la fugacidad, es decir el coeficiente f/p para el N2 a 50 atm y 273 K a partir de la
ecuación de Berthelot:

[
P.V = R.T 1 + 9 / 128 P.Tc / Pc.T ( 1 − 6.Tc 2 / T 2 ]
 Problema Nº 10.10:
Calcular la fugacidad del Etileno líquido en contacto con vapor saturado a 0ºC y 40,6 atm.
Utilizar variables reducidas.

 Problema Nº 10.11:
Un recipiente aislado y rígido está divido en dos compartimientos de igual volumen por una
pared aislante. Los dos compartimientos están llenos de O2 a la misma presión, pero uno
contiene 3 moles mientras que el otro contiene 7 moles. Cuando se quita el aislante se produce

85
la mezcla de las dos masas de O2 y se espera el tiempo necesario para obtener una mezcla
homogénea. Supuesto comportamiento ideal para el gas, determinar para la mezcla: a) la
variación de energía interna molar, b) la entalpía molar, c) la entropía molar. Observar que la
temperatura inicial de los dos compartimientos es diferente.

 Problema Nº 10.12:
8 g-mol de O2 a la temperatura T1 y presión P se encuentran en uno de los compartimientos de
un recipiente aislado térmicamente del exterior. En otro compartimiento contiguo separado
por un tabique hay 12 moles de N2 a la temperatura T2 y presión P. El compartimiento 1 tiene
un volumen que es la mitad del compartimiento 2.
Si se suprime el tabique a) calcular la presión final del sistema, b) calcular la variación de
entropía que se produce en la operación citada.
Se supone comportamiento perfecto de los gases. Los valores de las capacidades caloríficas
pueden ser tomados de la teoría cinética de los gases.

 Problema Nº 10.12:
Una mezcla gaseosa posee la siguiente composición expresada en fracciones molares: Metano
= 0,17, Etano = 0,35 y Propano = 0,48. Admitiendo una solución gaseosa ideal, calcular la
fugacidad de cada componente para el caso en que la mezcla se encuentra a una presión
absoluta de 300 lb/pulgada2 y una temperatura de 100 ºF.

 Problema Nº 10.13:
Una mezcla de hidrocarburos gaseosos posee la siguiente composición en moles por ciento:
CH4 = 38,38; C2H6 = 7,56; C3H8 = 7,05, n-C4H10 = 11,29; n-C5H12 = 35,72.
Admitiendo un comportamiento ideal, calcular las fugacidades de los componentes de la
mezcla para el caso que se encuentren a una temperatura de 94ºC y una presión absoluta de 27
atm.

 Problema Nº 10.14:
Calcular la fugacidad del agua líquida a 100ºC, cuya temperatura y a 1 atm de presión el
volumen específico del vapor es de 1675 cc/g relativa al estado de referencia usual del gas a
presión baja. Cuál es el cambio de energía libre correspondiente al paso de 1 mol de vapor de
agua desde 1 atm y 100 ºC hasta vapor de f = 1 atm a la misma temperatura?
Es de magnitud importante el resultado?

86
APENDICE DEL CAPÍTULO VIII

Gráficas de determinación del coeficiente de fugacidad de gases y vapores en función de


variables reducidas

Gráfica extraída de Watson, Hougen, Ragatz. 1982. Principios De Los Procesos Químicos.
Termodinámica. Ed. Reverté.

87
Tema XI
EQUILIBRIO QUÍMICO
 Problema Nº 11.1: RESUELTO
Para la reacción:

2 A( g ) + B( g ) ⇔ 2C ( g )

nB 
Partiendo de una relación molar  = 2 . Calcular la presión total y las presiones parciales
n A  i
en el equilibrio para que el sistema presente un ε = 0,8 en el equilibrio a 577 0C.
Suponer que los gases se comportan idealmente.

Datos

∆h 0f 298 K ∆g 0f 298 K Cp
(Cal.mol-1.K-1)
(Kcal.mol-1) (Kcal.mol-1)
A( g ) -70 -72 5,7 + 1,6.10 −2 T − 1,2.10 −5 T 2
B( g ) 0 0 6,7 − 8,8.10 −7 T + 4,2.10 −6 T 2
C( g ) -95 -89 4,6 + 3,3.10 −2 T − 2,8.10 −5 T 2

Solución

2A ( g ) + B (g ) ⇔ 2C ( g )
(1) (2) (0)

n0 = 0,5
NB = 1,5
n´0 = 0

nA = 0,5*2*(1-ε) = 1- ε
nB = 0,5*1*(1-ε)+1,5 = 2 – 0,5ε
nC = 0,5*2*(ε) = ε
NT = 3 – 0,5ε

xA =
(1 − ε ) ; xB =
(2 − 0,5ε ) ; xC =
(ε )
(3 − 0,5ε ) (3 − 0,5ε ) (3 − 0,5ε )

Para ε = 0,8

88
xA =
(1 − 0,8) = 0,077; xB =
(2 − 0,5 * 0,8) = 0,615; xC =
(0,8) = 0,308
(3 − 0,5 * 0,8) (3 − 0,5 * 0,8) (3 − 0,5 * 0,8)

Kx =
x C2
=
(0,308)2 = 26
x 2A .x B (0,077 )2 .(0,615)

Cálculo de K850
2A ( g ) + B (g ) ⇔ 2C ( g )

∆G 0R = 2.(− 89 ) − [2.(− 72 )] = −34


Kcal
mol

34000

K 298 = e 2*298
= 5,96 * 10 24

T
∆H 0R = 2.(− 95) − [2.(− 70 )] = −50
Kcal
; ∆H r ( T ) = ∆H r ( T0 ) + ∫ ∆Cp(T).dT
mol T0

[( (
∆Cp = [(2 * 4,6 ) − (6,7 + 2 * 5,7 )] + 2 * 3,3.10 − 2 − − 8,8.10 −7 + 2 * 1.6.10 − 2 .T + ))]
[ ( ) (
+ 2 * − 2,8.10 −5 − 4,2.10 −6 ) + 2 * (− 1,2.10 )].T −5 2

∆Cp = −8,9 + 3,4.10 − 2.T − 3,62.10 −5.T 2

∫ (− 8,9 + 3,4.10 )
T
−2
∆H r ( T ) = 50000 + .T − 3,62.10 −5.T 2 .dT
298

3,4.10 − 2 2 3,62.10 −5 3
∆H r ( T ) = 50000 − 8,9(T − 298) +
2
T − 298 −
2
( 3
T − 298 3 ) ( )
−2 −5
∆H r ( T ) = −48538,14 − 8,9.T + 1,7.10 .T − 1,2.10 .T
2 3

K 850 850 ∆H r (T)


ln = ∫ .dT ∴
K 298 298 RT 2

K 850 1 
= .− 48538,14
(850 − 298) − 8,9 ln 850 + 1,7.10 −2 (850 − 298) − 1,2.10 −5 850 2 − 298 2  = ( )
ln 
K 298 2  (850 * 298) 298 2 

− 109,52
= .[− 105,776 − 9,328 + 9,384 − 3,802] =
K 850 1
ln = −54,76
K 298 2 2

89
K 850 = K 298 .e −54, 76 = 5,96 * 10 24 * 1,65 * 10 −24 = 9,83

Kx
K = Kx.P ∆γ ; ∆γ = −1 ∴ P=
K

Kx 26
P= = = 2,65ata
K 9,83

p A = 0,077 * 2,65 = 0,204ata; p B = 0,615 * 2,65 = 1,63ata; p C = 0,308 * 2,65 = 0,816ata

 Problema Nº 11.2:
Para la reacción N 2 ( g ) + 3H 2 ( g ) ⇔ 2 NH 3( g ) . Calcular la constante de equilibrio químico a 298,
400, 500, 600 y 700 K.

Datos

Tc (K) Pc  Kcal   Kcal   cal 


(ATA) ∆h Of ( 298 K )   ∆g Of ( 298 K )   CP  
 mol   mol   mol.K 
N2 (g) 126,2 33,5 0 0 6,5+10-3T (300-3000)K
H2(g) 33,3 12,8 0 0 6,62+8,1*10-4T (300-3000)K
NH3 (g) 405,6 111,3 -10,96 -3,903 6,7+6,3*10-3T (300-800)K

 Problema Nº 11.3:
Determinar las fracciones molares en el equilibrio para la reacción:

CO( g ) + H 2 O( g ) ⇔ CO2 ( g ) + H 2 ( g )

a 555 K y 100 ata. El reactor se alimenta con 3 moles de CO, 2 moles de H2O, 0,5 moles de
CO2 y 0,25 moles de H2.
Datos

 Kcal   Kcal   cal 


∆h Of ( 298 K )   ∆g f ( 298 K ) 
O
 CP  
 mol   mol   mol.K 
CO2 (g) - 94,05 - 94,26 6,396 + 1,01.10 −2 T − 3,405.10 −6 T 2
H2(g) 0 0 6,947 + 2.10 −4 T − 4,8.10 −7 T 2
H2O (g) - 57,80 - 54,64 7,22 + 2,374.10 −3 T − 2,67.10 −7 T 2
CO(g) - 26,42 - 32,81 6,342 + 1,836.10 −3 T − 2,801.10 −7 T 2

90
 Problema Nº 11.4:
Para la reacción: I 2 ( g ) + H 2 ( g ) ⇔ 2 HI ( g ) . Calcular las fracciones molares en el equilibrio a
nI2 3
427°C partiendo de una mezcla I 2 ( g ) / H 2 ( g ) con una relación molar = .
nH 2 2

Datos

Suponer que los gases se comportan idealmente.

 Kcal   Kcal   cal 


∆hrO ( 298 K )   ∆g r ( 298 K ) 
O
 CP  
 mol   mol   mol.K 
HI (g) 6,27 0,365 6,93+8,3*10-4T
H2(g) 14,88 4,63 6,62+8,1*10-4T
I2 (g) 0 0 9

 Problema Nº 11.5:
Para la reacción: N 2 ( g ) + 3H 2 ( g ) ⇔ 2 NH 3( g ) . Calcular las fracciones molares en el equilibrio a
227°C y 2 ata, partiendo de reactivos en proporciones estequiométricas y el N2 aportado por el
aire.

Datos

Suponer que los gases se comportan idealmente ≡ N 2 / O2 con 20% molar de O2.

 Kcal   Kcal   cal 


∆h Of ( 298 K )   ∆g f ( 298 K ) 
O
 CP  
 mol   mol   mol.K 
N2 (g) 0 0 6,5+10-3T (300-3000)K
-4
H2(g) 0 0 6,62+8,1*10 T (300-3000)K
NH3 (g) -10,96 -3,903 6,7+6,3*10-3T (300-800)K

 Problema Nº 11.6:
Una mezcla de NO2 ( g ) / N 2 O4 ( g ) alcanzó el equilibrio a 127°C y 4 ata con una ρ = 6,1707 g/lt.
Calcular a qué temperatura alcanzará un grado de reacción de 0,6 a 1,5 ata.

Datos
Suponer que los gases se comportan idealmente.

 Kcal   cal 
∆h Of ( 298 K )   CP  
 mol   mol.K 
N2O4 (g) 3,10 17,8
NO2(g) 8,03 8,9

91
 Problema Nº 11.7:
Para la reacción de formación de un mol de NH3(g), la constante de equilibrio químico varía
con la temperatura (escala Kelvin) de acuerdo a:
4.646,475
ln K = 9,235 + − 3,26 ln T + 1,155 * 10 −3 T (T = K )
T
Calcular:
a) ∆Hr(500 K )
b) La presión en el equilibrio a 500K si inicialmente una mezcla de aire-H2 con un 75% molar
de N2 al alcanzar el equilibrio de acuerdo a la reacción mencionada presenta una
p H 2 = 0,124atm .

Datos

Considerar que los gases se comportan idealmente y que el aire presenta una relación molar
N 2 / O2 = 4 / 1 .

 Problema Nº 11.8:
Para la reacción: A2 B2 ( g ) ⇔ 2 AB( g ) . Suponiendo comportamiento de gases ideales, calcular:
a. Las presiones parciales a 2 ata y 77°C.
b. El grado de reacción a 2 ata y 77°C.
c. La temperatura para lograr a 2 ata un incremento en el grado de reacción del
50% con respecto a 77°C.

Datos
A2 B2 ( g ) ⇔ 2 AB( g )
K 127°C = 7,5
K 27°C = 0,15

 Joule 
CP  
 mol.K 
A2B2 (g) 77,28
AB(g) 38,64

 Problema Nº 11.9:
Para la reacción
A( g ) + 2 B( g ) ⇔ C ( g )

partiendo de una mezcla de 2 moles de cada uno de los reactivos, al alcanzar el equilibrio a 37
0
C y 1,271 ata el volumen del sistema es de 52 litros.
Calcular a 300 ata y -73 0C el grado de reacción partiendo de iguales condiciones iniciales.
Suponer que a 37 0C y 1,271 ata el sistema se comporta como mezcla de gases ideales.

92
Datos
ó
∆h 0
f 300 K
Cp γ −730 C
300 ata
−730 C
f i 0 300 ata
(Cal.mol-1.K-1)
(Kcal.mol-1) (ata)
A( g ) -20 5 0,4 120
B( g ) -10 5 0,7 210
C( g ) -30 7 0,7 210

 Problema Nº 11.10:
Para la reacción:
A( g ) + 3B( g ) ⇔ 2C ( g )

Partiendo de 246 litros de una mezcla de A(g) y B(g) de xB = 0,75 a 27 0C y 1,2 ata al alcanzar
el equilibrio isobárica e isotérmicamente el volumen del sistema es de 209,1 litros.
Suponiendo que en dicha condición el comportamiento del sistema corresponde a una mezcla
de gases ideales, calcular a – 81,6 0C y 300 ata el valor de Kx.

Datos

Pc Tc ∆h 0f 300 K Cp
(ata) (0C) (Cal.mol-1.K-1)
(Kcal.mol-1)
A( g ) 100 - 99 -20 5
B( g ) 75 - 141 -16 5
C( g ) 50 - 145,4 -30 7

 Problema Nº 11.11:
Para la reacción:
A2 B2 ( g ) ⇔ 2 AB( g )
partiendo de A2 B2 ( g ) puro, calcular:
a) La temperatura a la cual la constante de equilibrio químico duplica el valor que tiene a
300 K.
b) El grado de reacción y las fracciones molares en el equilibrio a dicha temperatura y 2
ata.
c) La presión para que a dicha temperatura T, el grado de reacción se incremente en un
20% con respecto al correspondiente a 2 ata.

Datos

∆h 0f 300 K ∆g 0f 300 K Cp
(Cal.mol-1.K-1)
(Kcal.mol-1) (Kcal.mol-1)
AB( g ) 23 5,1 3
A2 B2 ( g ) 45 10 6

93
Suponer comportamiento de gases ideales.

 Problema Nº 11.12:
Una mezcla de N 2 ( g ) / O2 ( g ) de δ = 2,3415 g/lt a 27 0C y 2 ata alcanza el equilibrio según la
reacción:
N 2 ( g ) + O2 ( g ) ⇔ 2 NO( g )
0
a 2727 C y 4 ata.
Suponiendo comportamiento de gases ideales, calcular:
a) K
b) ε
c) Presiones parciales

Datos
∆h 0f 298 K ∆g 0f 298 K
(Kcal.mol-1) (Kcal.mol-1)
NO( g ) 21,6 20,719

Cp
(Cal.mol-1.K-1)
N 2( g ) 6,5 + 10 −3 T
O2 ( g ) 187700
8,27 + 2,58.10 − 4 T −
T2
NO( g ) 156300
8,05 + 2,33.10 − 4 T −
T2

 Problema Nº 11.13:
Para la reacción:
2 NO2 ( g ) ⇔ 2 NO( g ) + O2 ( g )

partiendo de una mezcla NO2 /Aire de ρ = 1,88072 g/lt, 47 0C y 1,4 ata, calcular:
a) K a 357 0C
b) La presión para obtener un ε = 0,3 a 357 0C.
Suponer comportamiento de gases ideales.

Datos
Aire: mezcla O2 ( g ) / N 2 ( g ) con 80% molar de N2.
∆h 0f 298 K ∆g 0f 298 K
(KJ.mol-1) (KJ.mol-1)
NO( g ) 90,43 86,75
NO2 ( g ) 33,87 52,00

Cp

94
(J.mol-1.K-1)
NO( g ) 29,3 − 9,378.10 −4 T + 9,747.10 −6 T 2
NO2 ( g ) 24,23 − 4,836.10 −2 T − 2,081.10 −5 T 2
O2 ( g ) 28,11 − 3,680.10 −6 T − 1,746.10 −5 T 2

 Problema Nº 11.14:
Para la reacción:
2 SO2 ( g ) + O2 ( g ) ⇔ 2 SO3( g )
 nO 
partiendo de  2  = 2 con el O2 necesario aportado por el aire, la mezcla en equilibrio a
 n SO 
 2 i
887 C tiene una M M = 32,30 g / mol.
0

Calcular:
a) K887 C
b) εeq
c) Peq

Datos

Considerar una mezcla de gases ideales.


Aire: mezcla O2 ( g ) / N 2 ( g ) con 80% molar de N2.

∆h 0f 298 K ∆g 0f 298 K Cp
-1 -1 (Cal.mol-1.K-1)
(Kcal.mol ) (Kcal.mol )
SO3( g ) -94,4 -88,6 4,6 + 3,3.10 −2 T − 2,8.10 −5 T 2
O2 ( g ) 0 0 6,7 + 8,7.10 −7 T − 4,2.10 −6 T 2
SO2 ( g ) -70,9 -71,7 5,70 + 1,6.10 −2 T − 1,2.10 −5 T 2

Nota: se eliminaron de los Cp los términos di.T3. Ref: REID-PRAUSNITZ-POLING. Prop.


Gas-Liq.

 Problema Nº 11.15:
Para la reacción:
I 2 ( g ) + H 2 ( g ) ⇔ 2 HI ( g )

 nH 
partiendo de una relación molar  2  = 2 y suponiendo comportamiento de gases
 nI 
 2  inicial
ideales, calcular a 1727 0C las fracciones molares en el equilibrio.

95
Datos

∆h 0f 298 K ∆g 0f 298 K Cp
(Cal.mol-1.K-1)
(Kcal.mol-1) (Kcal.mol-1)
H 2( g ) 0 0 6,62 + 8,1.10 −4 T
I 2( g ) 14,88 4,63 9
HI ( g ) 6,27 0,365 6,93 + 8,3.10 −4 T

 Problema Nº 11.16:
Para la reacción:
N 2 ( g ) + 3H 2 ( g ) ⇔ 2 NH 3( g )

calcular las presiones parciales en el equilibrio a 400 K y 1,6 ata partiendo de proporciones
estequiométricas de reactivos y el N2 aportado por el aire.

Datos

Considerar una mezcla de gases ideales.


Aire: mezcla N 2 ( g ) / O2 ( g ) con 80% molar de N2.

∆h 0f 298 K ∆g 0f 298 K
(Kcal.mol-1) (Kcal.mol-1)
NH 3 ( g ) -3,9 -10,96

Cp
(Cal.mol-1.K-1)
NH 3( g ) 6,7 + 6,3.10 −3 T
N 2( g ) 6,5 + 10 −3 T
H 2( g ) 6,62 + 8,81.10 −4 T

 Problema Nº 11.17:
Para la reacción:
I 2 ( g ) + H 2 ( g ) ⇔ 2 HI ( g )

partiendo de una mezcla de I 2 ( g ) / H 2 ( g ) de δ = 4,1756 g/lt a 1 ata y 27 0C, calcular las


fracciones molares en el equilibrio a 427 0C. Suponer que los gases se comportan idealmente.

96
Datos

∆h 0f 298 K ∆g 0f 298 K Cp
(Cal.mol-1.K-1)
(Kcal.mol-1) (Kcal.mol-1)
H 2( g ) 0 0 6,62 + 8,1.10 −4 T
I 2( g ) 14,88 4,63 9
HI ( g ) 6,27 0,38 6,93 + 8,3.10 −4 T

MI = 126,9.

 Problema Nº 11.18:
Para la reacción:

I 2 ( g ) + H 2 ( g ) ⇔ 2 HI ( g )
La constante de equilibrio varía con la temperatura (K) de acuerdo a:

926,63
ln K = 8,38 + − 0,88 ln T + 2,125.10 − 4 T
T
Calcular:
a) ∆Hr a 427 0C
b) Las fracciones molares en el equilibrio a 527 0C partiendo de una mezcla I 2 ( g ) / H 2 ( g )
 nI  3
con una relación molar  2  = .
 nH  2
 2
Suponer que los gases se comportan idealmente.

 Problema Nº 11.19:
Para la reacción:
N 2 ( g ) + O2 ( g ) ⇔ 2 NO( g )

la constante de equilibrio químico, K, varía con la temperatura según:

31429,29 21.348,616
ln K = −1,745 − 2
− + 0,669 ln T − 1,993.10 − 4 T
T T

partiendo de una mezcla NO-AIRE con 50% molar de NO, calcular:


a) Las fracciones molares en el equilibrio a 3727 0C
300 K
b) ∆h 0f NO
Suponer que los gases se comportan idealmente y que el aire es una mezcla N2 / O2 con 20%
molar de O2.

97
 Problema Nº 11.20:
Para la reacción:
A2 B2 ( g ) ⇔ 2 AB( g )
Suponiendo comportamiento de gases ideales, calcular:
a) Las presiones parciales a 2 ata y 77 0C,
b) El grado de reacción a 2 ata y 77 0C,
c) La temperatura para lograr a 2 ata un incremento en el grado de reacción del 50% con
respecto a 77 0C.

Datos
K 127 0 C = 7,5
K 27 0 C = 0,15
Cp
(Joule.mol-1.K-1)
A2 B2 ( g ) 77,28
AB( g ) 38,64

 Problema Nº 11.21:
Para la reacción:
N 2 ( g ) + O2 ( g ) ⇔ 2 NO( g )

la constante de equilibrio químico, K, varía con la temperatura según:

31429,29 21.348,616
ln K = −1,745 − 2
− + 0,669 ln T − 1,993.10 − 4 T
T T

partiendo de una mezcla N2(g) – O2(g) con 80% molar de N2, calcular:
a) Las fracciones molares en el equilibrio a 3727 0C
300 K
b) ∆h 0f NO
Suponer que los gases se comportan idealmente.

 Problema Nº 11.22:
Para la reacción:
N 2 ( g ) + O2 ( g ) ⇔ 2 NO( g )
 nN  n 
Partiendo de una mezcla de los gases con una relación  2  = 2 y  NO  = 1 , calcular
 nO   nN 
 2 i  2 i
las fracciones molares en el equilibrio a 3227 0C.
Suponer comportamiento de gases ideales.

98
Datos
∆h 0f 298 K ∆g 0f 298 K
(Kcal.mol-1) (Kcal.mol-1)
NO( g ) 21,6 20,719

Cp
(Cal.mol-1.K-1)
N 2( g ) 6,5 + 10 −3 T
O2 ( g ) 8,27 + 2,58.10 −4 T
NO( g ) 8,05 + 2,33.10 −4 T

 Problema Nº 11.23:
Para la reacción:
I 2 ( g ) + H 2 ( g ) ⇔ 2 HI ( g )

Partiendo de una mezcla de I 2 ( g ) / H 2 ( g ) de δ = 6,2228 g/lt a 1 ata y 27 °C, calcular las


fracciones molares en el equilibrio a 227 °C.
Suponer que los gases se comportan idealmente.

Datos

 Kcal   Kcal   cal 


∆hrO ( 298 K )   ∆g r ( 298 K ) 
O
 CP  
 mol   mol   mol.K 
HI (g) 6,27 0,365 6,93+8,3*10-4T
H2(g) 14,88 4,63 6,62+8,1*10-4T
I2 (g) 0 0 9

MI = 126,9.

 Problema Nº 11.24:
Para la reacción:
N 2 ( g ) + O2 ( g ) ⇔ 2 NO( g )

partiendo de una mezcla NO-AIRE con un 20% molar de NO(g), calcular las fracciones
molares en el equilibrio a 3727 0C
Suponer que los gases se comportan idealmente y que el aire es una mezcla N2 / O2 con 80%
molar de N2.

Datos
∆h 0f 298 K ∆g 0f 298 K
(Kcal.mol-1) (Kcal.mol-1)
NO( g ) 21,61 20,73

99
Cp
(Cal.mol-1.K-1)
N 2( g ) 6,5 + 10 −3 T
O2 ( g ) 6,72 − 8,79.10 −7 T + 4,17.10 −6 T 2
NO( g ) 7 − 2,24.10 −4 T + 2,33.10 −6 T 2

 Problema Nº 11.25:
Para la reacción:

2 NO( g ) + O2 ( g ) ⇔ 2 NO2 ( g )

 n NO 
Partiendo de una relación molar   = 1 el sistema presenta, al alcanzar el equilibrio, una
 n NO 
 2 i

δ = 0,6921 g/lt a 527 C y 1,37 ata.


0

Suponiendo comportamiento de gases ideales, calcular:


a) Las presiones parciales en el equilibrio a 527 0C y 1,37 ata.
b) ∆G R0 a 327 0C.

Datos
∆h 0f 300 K ∆g 0f 300 K
(Kcal.mol-1) (Kcal.mol-1)
NO( g ) 21,61 20,73
NO2 ( g ) 8,10 12,43

Cp
(Cal.mol-1.K-1)
NO( g ) 7 − 2,24.10 −4 T + 2,33.10 −6 T 2
O2 ( g ) 6,72 − 8,79.10 −7 T + 4,17.10 −6 T 2
NO2 ( g ) 5,79 − 1,15.10 −2 T + 4,97.10 −6 T 2

 Problema Nº 11.26:
En un recipiente de 33,95 lts., se verifica la reacción:

A2 ( g ) + 3B2 ( g ) ⇔ 2 AB3( g )

Partiendo de 1 mol de B2(g) y 1 mol de AB3(g) al alcanzar el equilibrio a 177 0C la presión es


de 2,5 ata.
Calcular la constante de equilibrio químico a 527 0C.

100
Datos

∆h 0f 300 K Cp
-1 (Cal.mol-1.K-1)
(Kcal.mol )
AB3 ( g ) -30 7
A2 ( g ) -20 5
B2 ( g ) -15 5

 Problema Nº 11.27:
Para la reacción:
2 AB2 ( g ) + B2 ( g ) ⇔ 2 AB3( g )
n B2 ( g )
partiendo de una relación molar = 2 . Calcular las presiones parciales cuando el
n AB2 ( g )
sistema presenta un ε = 0,8 en el equilibrio a 577 0C.
Suponer que los gases se comportan idealmente.

Datos

 Kcal   Kcal   cal 


∆h Of ( 298 K )   ∆g f ( 298 K ) 
O
 CP  
 mol   mol   mol.K 
AB3 (g) -95 -89 4,6+3,3*10-2T-2,8.10-5T2
AB2(g) -70 -72 5,7+1,6*10-2T-1,2.10-5T2
B2 (g) 0 0 6,7+8,8*10-7T+4,2.10-6T2

 Problema Nº 11.28:
Para la reacción:
N 2 ( g ) + O2 ( g ) ⇔ 2 NO( g )
Partiendo de una mezcla de N2 y O2 con 80% molar de N2, calcular las xi en el equilibrio a
2727 0C.

Datos
∆h 0f 298 K ∆g 0f 298 K
(Kcal.mol-1) (Kcal.mol-1)
NO( g ) 21,6 20,719

101
Cp
(Cal.mol-1.K-1)
N 2( g ) 6,5 + 10 −3 T
O2 ( g ) 187700
8,27 + 2,58.10 − 4 T −
T2
NO( g ) 156300
8,05 + 2,33.10 − 4 T −
T2

 Problema Nº 11.29:
Para la reacción:
N 2 ( g ) + 3H 2 ( g ) ⇔ 2 NH 3( g )
nN2
Partiendo de = 3 , cuando alcanza el equilibrio a 296,1 ata y 450 0C presenta
n NH 3
x N 2 = 0,726 . Calcular:
a) ε a 296,1 ata y 450 0C.
b) K a 527 0C

Datos

∆h 0f 298 K
(Kcal.mol-1)
NH 3 ( g ) -10,96

γ 450
296 ,1ata
C
Cp
(Cal.mol-1.K-1)
NH 3( g ) 0,91 6,7 + 6,3.10 −3 T
N 2( g ) 1,14 6,5 + 10 −3 T
H 2( g ) 1,09 6,62 + 8,81.10 −4 T

 Problema Nº 11.30:
Para la reacción de formación del NH3, calcular las fracciones molares en el equilibrio a 127
0
C. y 1,6 ata partiendo de proporciones estequiométricas de reactivos con el N2 necesario
aportado por el aire.

Datos
Considerar una mezcla de gases ideales.
Aire: mezcla N 2 ( g ) / O2 ( g ) con 20% molar de O2.

∆h 0f 298 K ∆g 0f 298 K
(Kcal.mol-1) (Kcal.mol-1)

102
NH 3 ( g ) -3,9 -10,96

Cp
(Cal.mol-1.K-1)
NH 3( g ) 6,7 + 6,3.10 −3 T
N 2( g ) 6,5 + 10 −3 T
H 2( g ) 6,62 + 8,81.10 −4 T

 Problema Nº 11.31:
Para la reacción:

A2 ( g ) + 3B2 ( g ) ⇔ 2 AB3( g )

Partiendo de una mezcla con igual número de B2(g) y de AB3(g) al alcanzar el equilibrio a 177
0
C y 2,5 ata la densidad de la mezcla es de 0,8248 g/lt.
Suponiendo comportamiento de gases ideales, calcular la constante de equilibrio químico a
527 0C.

Datos

∆h 0f 300 K Cp
(Cal.mol-1.K-1)
(Kcal.mol-1)
AB3 ( g ) -30 7
A2 ( g ) -20 5
B2 ( g ) -15 5

 Problema Nº 11.32:
Para la reacción:
2 NO( g ) + O2 ( g ) ⇔ 2 NO2 ( g )

partiendo de una mezcla con igual número de moles de NO(g) y de NO2(g) al alcanzar el
equilibrio a 527 0C y 1,37 ata la pNO(g) = 0,945 atm.
Suponiendo comportamiento de gases ideales, calcular:
a) Las fracciones molares de cada uno de los componentes a 527 0C y 1,37 ata.
b) ∆G R0 a 427 0C.

Datos
∆h 0f 300 K ∆g 0f 300 K
(Kcal.mol-1) (Kcal.mol-1)
NO( g ) 21,61 20,73

103
NO2 ( g ) 8,10 12,43

Cp
(Cal.mol-1.K-1)
NO( g ) 7 − 2,24.10 −4 T + 2,33.10 −6 T 2
O2 ( g ) 6,72 − 8,79.10 −7 T + 4,17.10 −6 T 2
NO2 ( g ) 5,79 − 1,15.10 −2 T + 4,97.10 −6 T 2

 Problema Nº 11.33:
Para la reacción de formación del NH3, partiendo de una mezcla de N2(g) e H2(g) de ρ=
0 0
0,6687 g/lt a 2 ata y 37 C. Calcular el grado de reacción en el equilibrio a 3 ata y 227 C.

Datos
Considerar una mezcla de gases ideales.
Aire: mezcla N 2 ( g ) / O2 ( g ) con 20% molar de O2.

∆h 0f 298 K ∆g 0f 298 K
(Kcal.mol-1) (Kcal.mol-1)
NH 3 ( g ) -3,9 -10,96

Cp
(Cal.mol-1.K-1)
NH 3( g ) 6,7 + 6,3.10 −3 T
N 2( g ) 6,5 + 10 −3 T
H 2( g ) 6,62 + 8,81.10 −4 T

 Problema Nº 11.34:
Suponiendo que el sistema N2(g) /H2(g)/NH3(g) a 450 0C y 296,1 ata se comporta como mezcla
ideal, calcular las fugacidades parciales en el equilibrio partiendo de NH3(g) puro.

Datos

∆h 0f 298 K ∆g 0f 298 K
(KJoule.mol-1) (KJoule.mol-1)
NH 3 ( g ) -46,11 -16,45

Cp γ 450
296 ,1ata
C
(Joule.mol-1.K-1)
N2(g) 27,20 + 4,18.10-3T 1,14
H2(g) 27,70 + 3,34.10-3T 1,09
NH3(g) 28,03 + 2,64.10-2T 0,91

104
2 NH 3( g ) ⇔ N 2 ( g ) + 3H 2 ( g )

 Problema Nº 11.35:
Calcular las f i en el equilibrio a 296 ata y 4500C para la reacción

N 2 ( g ) + 3H 2 ( g ) ⇔ 2 NH 3( g )

Partiendo de una mezcla N2(g)/H2(g) en proporción estequiométrica.

Datos

∆h 0f 300 K ∆g 0f 300 K
(Kcal.mol-1) (Kcal.mol-1)
NH 3 ( g ) -3,9 -10,96

Cp γ 450
296 ,1ata
C
(Cal.mol-1.K-1)
NH 3( g ) 6,7 + 6,3.10 −3 T 0,91
N 2( g ) 6,5 + 10 −3 T 1,14
H 2( g ) 6,62 + 8,81.10 −4 T 1,09

 Problema Nº 11.36:
Para la reacción:
2 NO( g ) + O2 ( g ) ⇔ 2 NO2 ( g )

Calcular el grado de reacción a 527 0C si partiendo de igual número de moles de NO2 ( g ) y


NO( g ) al alcanzar el equilibrio pO2 = 0,176 atm.
Suponer comportamiento de gases ideales.

Datos

∆h 0f 300 K ∆g 0f 300 K
(Joule.mol-1) (Joule.mol-1)
NO( g ) 9,043.104 8,675.104
NO2 ( g ) 3,387.104 5,2.104

Cp
(Joule.mol-1.K-1)
NO( g ) 29,35 − 9,378.10 −4 T + 9,747.10 −6 T 2
O2 ( g ) 28,11 − 3,68.10 −6 T + 1,746.10 −5 T 2

105
NO2 ( g ) 24,23 − 4,836.10 −2 T + 2,081.10 −5 T 2

 Problema Nº 11.37:
Se calienta aire hasta 4727 0C, de ocurrir solamente la reacción:
N 2 ( g ) + O2 ( g ) ⇔ 2 NO( g )
Calcular las fracciones molares en el equilibrio.

Datos

Aire: mezcla N 2 ( g ) / O2 ( g ) con xN2 = 0,8.

∆h 0f 298 K ∆g 0f 298 K
(Kcal.mol-1) (Kcal.mol-1)
NO( g ) 21,6 20,719

Cp
(Cal.mol-1.K-1)
N 2( g ) 6,5 + 10 −3 T
O2 ( g ) 187700
8,27 + 2,58.10 − 4 T −
T2
NO( g ) 156300
8,05 + 2,33.10 − 4 T −
T2

 Problema Nº 11.38:
Para la reacción:
N 2 ( g ) + 3H 2 ( g ) ⇔ 2 NH 3( g )
partiendo de una mezcla de N2(g) /NH3(g) de ρ = 1,0643 g/lt a 1,5 ata y 330 K. Al alcanzar el
equilibrio a 500 K y 2 ata la ρ = 0,6005 g/lt. Calcular la constante de equilibrio químico a 700
K.

Datos

∆h 0f 298 K ∆g 0f 298 K
(Kcal.mol-1) (Kcal.mol-1)
NH 3 ( g ) -3,9 -10,96

Cp
(Cal.mol-1.K-1)
NH 3( g ) 6,7 + 6,3.10 −3 T
N 2( g ) 6,5 + 10 −3 T
H 2( g ) 6,62 + 8,81.10 −4 T

106
 Problema Nº 11.39:
Para la reacción de formación del NH3 (g) calcular las presiones parciales en el equilibrio a 277
y 2,5 ata si inicialmente el sistema está compuesto por una mezcla gaseosa N2 – H2 de
x H 2 = 0,75 .

Datos

∆h 0f 300 K ∆g 0f 300 K
(Kcal.mol-1) (Kcal.mol-1)
NH 3 ( g ) - 3,9 - 11

Cp
(Cal.mol-1.K-1)
NH 3( g ) 6,7 + 6,3.10 −3 T
N 2( g ) 6,5 + 10 −3 T
H 2( g ) 6,62 + 8,81.10 −4 T

 Problema Nº 11.40:
Suponiendo comportamiento de gases ideales, calcular las presiones parciales en el equilibrio
para la reacción:
N 2 ( g ) + 3H 2 ( g ) ⇔ 2 NH 3( g )
0
a 227 C y 1,5 ata.
Inicialmente el sistema está compuesto por una mezcla N2 – H2 de ρ = 0,3455 g/lt a 27 0C y 1
ata.

Datos

∆h 0f 300 K ∆g 0f 300 K
(Kcal.mol-1) (Kcal.mol-1)
NH 3 ( g ) - 3,9 - 11

Cp
(Cal.mol-1.K-1)
NH 3( g ) 6,7 + 6,3.10 −3 T
N 2( g ) 6,5 + 10 −3 T
H 2( g ) 6,62 + 8,81.10 −4 T

107
 Problema Nº 11.41:
A los efectos de establecer el equilibrio para la reacción:

AB2 ( g ) ⇔ A( g ) + 2 B( g )

Se introduce AB2 (g) en un recipiente hasta alcanzar una presión de 1,20 ata a 27 0C,
estableciéndose en forma isocórica e isotérmica el equilibrio a 1,46 ata.
Si la misma composición molar de equilibrio se obtuviese a 327 0C, cuáles serían las
presiones parciales de los componentes de la mezcla gaseosa.

Datos

 Kcal   cal 
∆h Of ( 298 K )   CP  
 mol   mol.K 
A(g) 80 3
B(g) 25 5
AB2(g) 125 6

 Problema Nº 11.42:
Suponiendo comportamiento de gases ideales, calcular la densidad del sistema NO2 / N2O4
cuando alcanza el equilibrio químico a 2 ata y 47 0C.

Datos

K ( 298 K )  kcal 
∆H r ( 298)  
0

 mol 
NO(g) + ½ O2(g) ⇔ NO2(g) 1,603.106 - 13,64
2NO(g) + O2(g) ⇔ N2O4(g) 1,675.1013 - 40,97

 cal 
C p 
 mol.K 
NO2(g) 8,9
N2O4(g) 18,5

108
Bibliografía
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Levine. 1991. Fisicoquímica. Ed. McGraw-Hill.

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Morris. 1982. Fisicoquímica para Biólogos. Ed. Reverté.

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Price. 1981. Principios y Problemas de Física para Bioquímicos. Ed. Acribia.

Levine. 2005. Problemas de Fisicoquímica. Ed. Mc Graw-Hill.

Compendio de Tablas y Gráficas de la Cátedra.

109
Los Autores
Manuel Antonio Novo: Profesor Titular con dedicación exclusiva, a
cargo de las asignaturas Introducción a la Fisicoquímica y
Fisicoquímica Ic. para las Carreras Ingeniería Química, Ingeniería
en Alimentos, Farmacia, Bioquímica y Licenciatura en Genética. Es
Ingeniero Químico y Especialista en Docencia. Mitad de afectación
del cargo corresponde a Introducción a la Fisicoquímica. Se ha
desempeñado como director del Departamento Fisicoquímica en el
periodo 2003 a 2012 y como Vicedirector del Departamento
previamente. Es categoría III en el Sistema Nacional de Incentivos a
los Docentes Investigadores, dirigiendo proyectos de investigación y
realizando publicaciones. Asimismo, se ha desempeñado como
Secretario Académico de la FCEQyN; además como Consejero
Superior de la UNaM.

Alicia Esther Ares: Profesora Titular con dedicación Exclusiva.


Mitad de la afectación del cargo corresponde a Ciencia de los
Materiales de la Ingeniería Química, asignatura en la que se
desempeña como responsable. Es Ingeniería Química, Magíster en
Ciencia y Tecnología de los Materiales y Doctora en Ciencia y
Tecnología, mención Materiales. También, se desempeña como
Investigadora del CONICET. Es Categoría I en el Programa de
Incentivos a los Docentes Investigadores.

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