Licenciatura en Química

Introducción a la
Experimentación Química y a
las Técnicas Instrumentales
2. Laboratorio Avanzado III
(QuímicaOrgánica)
Áreas de Química Analítica, Química Física, Química Inorgánica y Química Orgánica
2 l Introducción a la experimentación química y a las técnicas instrumentales

laboratorio avanzado III

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24 extracción y agentes desecantes

objetivos Adiestrar al alumno en la técnica de extracción líquido-líquido como
método de separación de compuestos orgánicos. Aplicar los
conocimientos adquiridos previamente acerca del coeficiente de reparto.
Comprobar la mayor eficacia de una extracción múltiple con pequeños
volúmenes de disolvente sobre una extracción única con la misma
cantidad de disolvente.

Que el alumno tome conciencia de la importancia que tienen los procesos

de secado de los productos orgánicos y que aprenda cuales son los agentes
desecantes más habituales y cómo se utilizan.

introducción La extracción es la técnica que se emplea para separar un producto

orgánico de una mezcla de reacción o para aislarlo de sus fuentes
naturales. Puede definirse como: la separación de un componente de
una mezcla por medio de un disolvente.

En la práctica, la extracción es muy utilizada para separar compuestos

orgánicos de las soluciones o suspensiones acuosas en las que se
encuentran. El procedimiento consiste en agitarlas con un disolvente
orgánico inmiscible con el agua y dejar separar ambas capas. Los
distintos solutos presentes se distribuyen entre las fases acuosas y
orgánica, de acuerdo con sus solubilidades relativas. De este modo, las
sales inorgánicas, prácticamente insolubles en los disolventes orgánicos
más comunes, permanecerán en la fase acuosa, mientras que los
compuestos orgánicos que no formen puentes de hidrógeno, insolubles en
agua, se encontrarán en la fase orgánica.

Pequeñas cantidades de humedad inhiben la cristalización de muchos

sólidos. Además, muchos líquidos, cuando destilan en presencia de agua,
reaccionan con ésta (se hidrolizan) o destilan con el agua (se arrastran) a
temperaturas bastantes distantes de sus puntos de ebullición. Por estas
razones, el paso final, antes de la recristalización de un sólido o de la
destilación de un líquido, es la eliminación del agua que lleva consigo
mediante algún proceso de secado. En general, como mejor se seca una
sustancia orgánica es en disolución (generalmente en el disolvente de
extracción).
142 l Introducción a la experimentación química y a las técnicas instrumentales

fundamento 1. Coeficiente de reparto

Ciertos compuestos orgánicos, como los alcoholes, aldehídos, cetonas,

ácidos, ésteres, aminas, etc., capaces de asociarse con el agua a través de
puentes de hidrógeno, son parcialmente solubles en este disolvente y en
los orgánicos; en estos casos pueden ser necesarias varias extracciones
sucesivas para eliminar la sustancia orgánica de la fase acuosa. Cuando
se agita una solución acuosa de una sustancia con un disolvente orgánico
en el que la sustancia es al menos algo soluble, el compuesto se disuelve
parcialmente en cada disolvente. La relación de las concentraciones en
ambos (CO y CA)- proporcionales a las solubilidades respectivas, SO y
SA-, cuando se alcanza el estado de equilibrio a una temperatura
determinada, se llama coeficiente de distribución o de reparto, KD.

CO SO
K D= =
CA SA

C y S se expresan en g de soluto por unidad de volumen de disolvente

EJEMPLO:

A 15 ºC la solubilidad del ácido subérico [ HOOC-(CH2)6-COOH ] es 0.56

g por 100 mL de éter dietílico y 0.14 g por 100 mL de agua. Esto significa
que cuando el ácido subérico se distribuye entre el éter y el agua a 15 ºC,
la concentración del mismo en la fase etérea es 0.56 / 0.14 = 4 veces
mayor que en la fase acuosa, y por lo tanto KD = 4.
Si una solución de 40.0 mg de ácido subérico en 50 mL de agua se extrae
con 50 mL de éter, la cantidad (X) de ácido que pasa a la capa etérea
puede calcularse del modo siguiente:
X / 50 mL
=4
(40 mg – X) / 50 mL

X = 32 mg de ác. Subérico en la fase orgánica (etérea)

Quedan 8 mg en la fase acuosa

De estos datos se puede deducir que el ácido subérico se puede separar

fácilmente de cualquier impureza insoluble en éter por extracciones
sucesivas con éter de su solución acuosa.

En general, para un volumen determinado de líquido extractivo, la

eficacia de la extracción aumenta con el número de las mismas. En la
práctica, no obstante, deben tenerse en cuenta también el tiempo y el
trabajo requeridos por las repetidas extracciones y los inconvenientes que
presenta la manipulación de muy pequeñas cantidades de disolvente.
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Como norma práctica puede indicarse que para compuestos mucho

más solubles en el disolvente extractivo que en el agua, debe
utilizarse en cada extracción un volumen de aquél igual a la tercera
parte de ésta.

Disolventes orgánicos muy utilizados son: el tolueno (C6H5-CH3), el

éter de petróleo (mezcla de alcanos de baja magnitud molecular), el
cloruro de metileno (CH2Cl2), el cloroformo (CHCl3), el tetracloruro
de carbono (CCl4), el acetato de etilo (CH3-COOC2H5) y el alcohol n-
butílico (CH3CH2CH2CH2OH). La elección del disolvente se realiza en
cada caso teniendo en cuenta la solubilidad en el mismo de la sustancia a
extraer y la facilidad con que puede separarse ésta del disolvente.

El éter dietílico es el más utilizado por la gran solubilidad en el mismo de

la mayor parte de los compuestos orgánicos y por su bajo punto de
ebullición (35°C). Sin embargo, su gran volatilidad y su fácil
inflamabilidad exigen manejarlo con las precauciones debidas.

2. Extracción con ácidos y álcalis

Con frecuencia se consiguen separaciones muy netas de compuestos

orgánicos, utilizando soluciones ácidas o alcalinas capaces de convertir
dichas sustancias en sales, solubles en agua e insolubles en éter. Una
solución de hidróxido sódico al 5-10 % convierte, por ejemplo, los ácidos
carboxílicos, R-COOH, en sus sales sódicas, R-COO-Na+. Los
compuestos fenólicos experimentan una transformación semejante con el
mismo reactivo. Por esta causa puede utilizarse una solución de
hidróxido sódico para extraer un ácido carboxílico o un compuesto
fenólico de su solución en un disolvente orgánico o, recíprocamente,
liberar estos tipos de compuestos de sus impurezas orgánicas por
extracción de sus soluciones alcalinas con un disolvente adecuado.

Las soluciones acuosas de bicarbonato sódico convierten también los

ácidos carboxílicos en sus respectivas sales sódicas, pero no son lo
suficientemente básicas para formar sales con los compuestos fenólicos.
Esta es la base de un elegante método de separación de ácidos
carboxílicos y fenoles: el ácido se extrae en primer lugar de su solución
en un disolvente orgánico con una solución de bicarbonato sódico y,
posteriormente, el fenol con solución de sosa.

El ácido clorhídrico diluido se emplea con frecuencia para la extracción

de sustancias básicas de sus mezclas con otras neutras o ácidas, o bien
para eliminar impurezas básicas. El ácido diluido convierte la base, p.ej.,
amoniaco o una amina orgánica (R3N), en el correspondiente
hidrocloruro (R3NH+Cl-), soluble en agua. Por otra parte, las impurezas
144 l Introducción a la experimentación química y a las técnicas instrumentales

orgánicas que acompañan a una amina pueden eliminarse por extracción

de las mismas con un disolvente orgánico de una solución ácida de
aquella.

Las sales sódicas de los ácidos carboxílicos y de los fenoles son

fácilmente convertibles en los compuestos de partida por tratamiento
con ácido clorhídrico. Los hidrocloruros de las aminas se
transforman de nuevo en éstas por adición de una solución de
hidróxido sódico:

O
R C + NaCl
OH
Insoluble en agua

HCl

O O
R C + NaHCO3 R C + CO2 + H2O
- +
OH O Na
Soluble en éter Fase acuosa Soluble en agua

R R
- +
OH + NaOH O Na + H2O

HCl

R
OH + NaCl

Insoluble en agua

R' R' R'

+ - NaOH
R N + HCl R NH Cl R N + NaCl + H2O
R'' R'' R''
Soluble en éter Fase acuosa Soluble en agua Insoluble en agua
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Los pasos a seguir para extraer de una mezcla de compuestos

orgánicos un ácido carboxílico, un fenol o una amina insolubles en agua
se muestran en los siguientes esquemas:

R-COOH en una mezcla disuelta en un disolvente orgánico

EXTRACCIÓN con NaHCO3 (disolución saturada)

Mezcla orgánica sin R-COOH R-COO- Na+ (en fase acuosa)

+ HCl diluido (hasta pH ácido)

R-COOH (insoluble en fase acuosa)

Si R-COOH es sólido precipita en la fase acuosa: Si R-COOH es líquido:

1) Filtrar 1) Extraer con disolvente orgánico
2) Lavar con H2O hasta pH neutro 2) Secar fase orgánica
3) Eliminar disolvente

R-COOH extraído

Ar-OH en una mezcla disuelta en un disolvente orgánico

EXTRACCIÓN con NaOH (disolución al 10%)

Mezcla orgánica sin Ar-OH Ar-O- Na+ (en fase acuosa)

+ HCl diluido (hasta pH ácido)

Ar-OH (insoluble en fase acuosa)

Si Ar-OH es sólido precipita en la fase acuosa: Si Ar-OH es líquido:

1) Filtrar 1) Extraer con disolvente orgánico
2) Lavar con H2O hasta pH neutro 2) Secar fase orgánica
3) Eliminar disolvente

Ar-OH extraído
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R-NH2 en una mezcla disuelta en un disolvente orgánico

EXTRACCIÓN con HCl (disolución al 10%)

Mezcla orgánica sin R-NH2 R-NH3+ Cl- (en fase acuosa)

+ NaOH diluido (hasta pH básico)

R-NH2 (insoluble en fase acuosa)

Si R-NH2 es sólida precipita en la fase acuosa: Si R-NH2 es líquida:

1) Filtrar 1) Extraer con disolvente orgánico
2) Lavar con H2O hasta pH neutro 2) Secar fase orgánica
3) Eliminar disolvente

R-NH2 extraída

3. Agentes desecantes

El proceso de secado se puede realizar por medios mecánicos o por

medios químicos. Los desecantes químicos se utilizan más que los
procedimientos de secado mecánicos. Un buen desecante químico debe
reunir las siguientes condiciones :
• No reaccionar con la sustancia a secar
• Tener una gran eficacia o poder desecante, esto es, eliminar el agua
completamente o casi completamente
• Tener una gran capacidad de desecación, es decir, eliminar una gran
cantidad de agua por unidad de peso de desecante
• Secar rápidamente
• Ser fácilmente separable de la sustancia una vez seca

Los agentes desecantes son sólidos inorgánicos anhidros. Se clasifican en

tres grupos según el mecanismo que siguen para eliminar el agua:
• Desecantes no reversibles: Sustancias que reaccionan químicamente
con el agua en un proceso no reversible dando lugar a un nuevo
compuesto. No se emplean en secados preliminares ni con
disoluciones orgánicas. Son muy reactivos y deben manejarse con
precaución. Aunque son muy eficaces no deben utilizarse si la
proporción de agua es muy elevada pues reaccionan con ella
violentamente. Algunos requieren procedimientos especiales para su
eliminación. Son adecuados para secar disolventes mientras se
refluyen o destilan. En este grupo se encuentran: Anhídrido
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fosfórico (P2O5), Sodio metálico (Na) y Hidruro de calcio (CaH2).

• Desecantes que forman hidratos: Actúan combinándose con el agua
de forma reversible formando hidratos. Se utilizan en secados
preliminares. No se emplean cuando hay que refluir o destilar pues la
calefacción revierte el equilibrio:

XM + n H2O XM•nH2O

y una gran parte del agua de hidratación pasaría con el destilado. Se

separan de la sustancia seca por filtración o decantación.
Frecuentemente, la agitación, que ayuda a alcanzar el equilibrio,
acelera la velocidad de secado. En este grupo se encuentran:
Cloruro cálcico anhidro (CaCl2), sales anhidras neutras (NaSO4,
MgSO4, CaSO4 y K2CO3) y los hidróxidos de sodio y potasio
anhidros.

• Desecantes que actúan por adsorción: Sustancias que eliminan el

agua de forma reversible por adsorción en su superficie o en sus
poros. No son aptas para refluir o destilar sobre ellas. En este grupo
se encuentran: Gel de sílice con indicador (SiO2 con CoCl2),
Alúmina (Al2O3) neutra o básica, y tamices moleculares.

material Embudo de decantación 250 mL Gradilla y tubos de ensayo

Kitasato Büchner
Erlemeyer 50 (ó 100) mL Embudo de gravedad
Vaso precipitados 100 mL Vidrio de reloj
Capilares para puntos de fusión Papel de filtro
Soporte, aro, pinzas y nueces Papel indicador
Grasa para esmerilados
reactivos Violeta cristal (disolución acuosa) Ácido benzoico
Cloruro de metileno(Diclorometano) para-diclorobenceno
Éter dietílico (dietileter) NaOH ac.(10%)
HCl ac. MgSO4

procedimiento 1. Aspectos prácticos de la extracción.

A.- Instrumental

El aparato utilizado en las extracciones es el embudo de decantación –

separación o extracción- que se muestra en la figura 1. El tapón y la
llave, deben estar bien ajustados (cuando son de vidrio se lubrican con
una grasa adecuada antes de cada uso).
148 l Introducción a la experimentación química y a las técnicas instrumentales

Figura 1

También se utiliza en la extracción el siguiente material:

• un aro metálico con unos trozos de tubo de goma para evitar en lo
posible la rotura del embudo de decantación cuando se coloque sobre
él.
• un soporte donde se sujeta el aro.
• un embudo cónico para incorporar las disoluciones al embudo de
decantación
• un vaso de precipitados de gran tamaño que siempre se colocará
debajo del embudo de decantación por si este se rompiese o la llave
perdiese
• erlenmeyers de tamaño adecuado para recoger las fases orgánicas y
la acuosa

B.- Procedimiento

Para llevar a cabo la extracción una vez que tenemos colocadas las dos
fases (acuosa y orgánica) en el embudo de decantación, hay que
conseguir que ambas se mezclen íntimamente para que se produzca el
reparto de nuestros productos entre ellas. Una forma adecuada de
lograrlo, es agitar el embudo con la mezcla. En esta agitación se genera
una sobrepresión en el interior del embudo que hay que ir
eliminando pues de no hacerlo el tapón puede saltar bruscamente y
derramarse parte del contenido del embudo.

La forma de operar adecuadamente es la siguiente (figura 2):

• El embudo de decantación debe manejarse con ambas manos (a); con
una se sujeta el tapón y con la otra se manipula la llave (b,c).
Figura 2
• Se agita suavemente, se invierte el embudo y se abre la llave para
eliminar la presión de su interior.