ANÁLISIS QUÍMICO

UNIDAD 1
1. Calcular el pH de una solución 0,020 M en Ba(OH)2.
2+ -
Ba(OH )2  Ba + 2 OH
0,020 0,040
[OH- ] = 0,040 M
p OH = 1,40
p H = 12,60
2. Una solución contiene iones Ag+ y Pb2+, ambos en concentración 0,40 M. Calcular si es posible la
precipitación cuantitativa de AgCl cuando se agrega NaCl, considerando el criterio de 1,0×10 -6 M.
Kps AgCl 1,5×10-10; PbCl2 1,6×10-5
+ -
AgCl( s) ⇌ Ag + Cl
Kps = [Ag+ ][Cl- ]
-10
- 1,5 × 10 -10
[Cl ] = = 3,75 × 10 M
0,40
2+ -
PbCl2 (s) ⇌ Pb + 2 Cl
2+ - 2
Kps = [Pb ][Cl ]

( )
1/2
- 1,6 × 10-5 -3
[Cl ] = = 6,32× 10 M
0,40
La [Ag+] en solución, cuando comienza a precipitar PbCl2, es:
-10
+ 1,5 × 10 -8
[Ag ] = -3
= 2,37 × 10 M
6,32× 10
Puesto que la concentración de iones plata en solución es menor al criterio de 1,0×10 -6 M, la
precipitación es completa.
3. ¿Precipitará CaF2 si se mezclan 50 mL de CaCl2 0,0050 M con 80 mL de ZnF2 0,0060 M? Kps =
3,95×10-11
2+ 50 mL × 0,0050 M -3
[CaCl 2 ] = [Ca ] = = 1,92 ×10 M
130 mL
80 mL × 0,0060 M
[ZnF2 ] = = 3,69 × 10-3 M
130 mL
-3
- 2 mol F 3,69 × 10 mol ZnF2
[F ] = × = 7,38 ×10-3 M
1 mol ZnF 2 1 L soln
2+ -
CaF2 (s) ⇌ Ca + 2F

Q ps = (1,92 × 10-3 )(7,38 × 10-3 )2

-7
Q ps = 1,05 ×10
Q ps > K ps ⇒ precipita CaF2 (s)

4. Una solución de AgNO3 se agrega lentamente sobre una solución que contiene CrO 42- y Br-, ambos
en concentración 0,010 M.
a) ¿cuál precipitado se forma primero, AgBr (Kps = 5,0×10-13) o Ag2CrO4 (Kps = 1,1×10-12)?
 b) cuando Ag2CrO4 comienza a precipitar, ¿cuál es [Br-] que permanece en solución?
c) ¿es posible la separación completa entre Br- y CrO42- por precipitación fraccionada?
a) Ag2 CrO4 (s ) ⇌ 2 Ag+ + CrO2-
4

K ps = [Ag + ]2 [CrO2-
4 ]

√
-12
1,1 × 10
[Ag +] = = 1,0 × 10-5 M
0,010
AgBr (s) ⇌ Ag+ + Br -
+ -
K ps = [Ag ][Br ]
+ 5,0 × 10-13 -11
[Ag ] = = 5,0 × 10 M
0,010
Precipita primero AgBr(s) porque necesita menor concentración de Ag+.
+ -
b) K ps = [Ag ][Br ]
- 5,0 × 10-13 -8
[Br ] = -5
= 5,0 × 10 M
1,0 × 10
5,0 × 10-8
c) % Br - = × 100 = 5,0 × 10-4
0,010
Es posible la separación cuantitativa porque es inferior al 0,01%.
5. Se mezclan 200 mL de K2CrO4 0,350 M con 200 mL de AgNO3 0,100 M.
a) ¿precipitará Ag2CrO4? Kps = 1,1×10-12
b) si se forma precipitado, calcule la concentración de Ag+ en solución
c) calcule el porcentaje de Ag+ libre en solución
K2 CrO 4 + 2 AgNO3  Ag2 CrO 4 ( s) + 2KNO3
+ 200 mL × 0,10 M
a) [Ag ] = = 0,0500 M
400 mL
200 mL × 0,35 M
[CrO 2-
4 ]= = 0,175 M
400 mL
Ag2 CrO4 (s) ⇌ 2 Ag+ + CrO2-4
K ps = [Ag + ] 2 [CrO 2-4 ] = 1,1 × 10-12
Q ps = [ Ag+ ]2 [CrO 2-4 ] = (0,0500)2 (0,175) = 4,4 × 10-4
Q ps > K ps ⇒ ppta Ag2 CrO 4 (s )

b) K ps = [Ag + ] 2 [CrO 2-4 ] = 1,1 × 10-12

( )
-12 1/2
+ 1,1 × 10
[Ag ] =
0,175
[Ag+ ] = 2,5 × 10-6 M
2,5 × 10-6
c) % Ag = × 100 %
0,05
%Ag = 0,005%
6. Una solución saturada de H2S, acidulada a pH 0,70, contiene Cd2+ y Mn2+. ¿Cuál de los respectivos
sulfuros metálicos precipita primero? Kps: CdS = 7,1×10-28; MnS = 7,0×10-16; Ka1×Ka2 = 1,0×10-19.
+ 2-
H2 S ⇌ 2 H (ac) + S (ac)
 + 2 2-
[H ] [S ]
Ka 1 × Ka 2 =
[H2 S]
2- Ka 1 K a2 [H2 S]
[S ] = + 2
[H ]
2- 1,0 × 10-19 × 0,10
[S ] =
(10-0,70)2
2- -19
[S ] = 2,51× 10 M
2+ 2-
CdS ⇌ Cd + S MnS ⇌ Mn2+ + S2-
2+ 2- 2+ 2-
Kps = [Cd ][S ] Kps = [Mn ][S ]
2+ 7,1 × 10-28 2+ 7,0 × 10-16
[Cd ] = [Mn ] =
2,51 × 10-19 2,51 ×10-19
[Cd 2+ ] = 2,83 × 10-9 M [Mn2+ ] = 2,8 × 103 M
Precipita CdS(s). La concentración requerida para Mn2+ es imposible de lograr.
7. Calcular la solubilidad del Fe(OH)3 cuando el pH de la solución es (a) 3,00 y (b) 1,50. Kps =
1,0×10-38.
a) Fe(OH)3 (s) ⇌ Fe3+ (ac) + 3 OH- (ac)
s 10-11
3+ - 3
Kps = [Fe ][OH ]
K ps
1,0 × 10-38
s= =
(10-11 )3 10-33
3+ -5
s = [Fe ] = 1,0 × 10 M
b) Fe(OH)3 (s) ⇌ Fe3+ (ac) + 3 OH- (ac)
s 10-12,5
Kps = [Fe 3+ ][OH- ]3
Kps 1,0× 10
-38
s= -12,5 3
= -37,5
(10 ) 10
s = [Fe 3+ ] = 0,32 M
8. a) Calcular la concentración de iones sulfato necesaria para iniciar la precipitación de CaSO 4, en
una solución que es 1,0×10-2 M en Ca2+. Kps CaSO4 = 1,2×10-6
b) Calcular la concentración de iones sulfato en solución para precipitar cuantitativamente el Ca 2+,
si el criterio es 0,1% (0,1% permanece en solución).
a) CaSO4 (s) ⇌ Ca 2+ + SO2-
4
2+ 2-
Kps = [Ca ][SO 4 ]
1,2× 10-6
[SO 2-
4]= -2
= 1,2 × 10-4 M
1,0× 10
2+
b) [Ca ] = 0,1 %CCa 2+

0,1
[Ca 2+] = × 1,0 × 10-2 = 1,0 × 10-5 M
100
 -6
1,2× 10
2-
[SO ] =4 -5
= 0 ,12 mol/L
1× 10
La concentración de SO42- debe ser 0,12 M o mayor, para precipitar CaSO4.
9. Calcular el pH de una solución en la que ha precipitado Al(OH)3(s). Kps = 1,9×10-33
3+ -
Al(OH)3 (s ) ⇌ Al (ac) + 3OH (ac)
s 3s
3+ - 3
Kps = [Al ][OH ]
Kps = s(3 s)3 = 27 s 4

( ) ( )
1/4 -33 1/4
Kps 1,9 × 10
s= =
27 27
-9
s = 2,9 ×10 mol/L
[OH- ] = 3 s = 3 × 2,9 ×10-9 = 8,69× 10-9 M
pOH = 8,06
p H = 5,94
10. ¿Precipitará Fe(OH)2(s) de una solución 0,010 M en FeCl2 que contiene NH3 0,10 M? Kps =
1,8×10-15; Kb = 1,8×10-5
+ -
NH3 + H2 O ⇌ NH4 + OH
0,10
-x x x
0,10 – x x x
[NH+4 ][OH- ]
Kb=
[NH3 ]
2
x -5
= 1,8 × 10
0,10 - x
suponemos que:
0,10 - x ≈ 0,10
x = [OH ] = √0,10 × 1,8 × 10 = 1,34 × 10 M
- -5 -3

2+ -
Fe(OH)3 (s) ⇌ Fe + 2OH
2+ - 2
K ps = [Fe ][OH ]
Q ps = (0,010)(1,34 × 10-3 )2
Q ps = 1,8 × 10-8
Qps > Kps, por lo tanto, precipita Fe(OH)2
11.La solubilidad del perclorato de potasio en agua es, aproximadamente, 0,10 M. Calcular su
solubilidad en ácido perclórico 10 M.
Cálculo del Kps de KClO4 en agua:
KClO4 ⇌ K+ + ClO-4
s s
K ps =[K+][ClO -4 ] = s 2 = (0,10)2 = 0,010
 Cálculo de solubilidad del KClO4 en HClO4:
KClO4 ⇌ K+ + ClO-4
s s
+ -
HClO4  H + ClO4
10 10
K ps = [K+ ][ClO-4 ]
K ps = s (10 + s)
2
0,010 = s + 10 s
s2 + 10 s - 0,010 = 0
- 10 ± √ 100 +0,04
s=
2
- 10 ± 10,002
s=
2
0,002
s=
2
s = 0,0010 M
12. Una solución es 0,0500 M en [Cu(CN)4]3-, 0,80 M en CN- libre y 6,1×10-32 M en Cu+. Calcule la
constante de formación, Kf, del complejo [Cu(CN)4]3-.
Cu+ + 4 CN- ⇌ [Cu(CN)4 ]3-
3-
[Cu(CN)4 ]
Kf = + - 4
[Cu ][CN ]
0,0500
Kf =
6,1 ×10-32 ×(0,80)4

K f = 2,0 × 1030
13. Calcular la solubilidad molar del BaF2(s) en (a) solución acuosa y (b) solución tamponada a pH
2,00. Kps 1,0×10-6; Ka = 6,5×10-4
2+ -
a) BaF2 (s) ⇌ Ba + 2 F
s 2s
K ps = [Ba 2+ ][F- ]2
2 3
K ps = s (2 s) = 4 s

√ √
-6
K ps 3 1,0 ×10
s=3 =
4 4
s = 6,3 × 10-3 M
b) BaF2 (s) ⇌ Ba 2+ + 2 F-
+ -
2H + 2F ⇌ 2HF
+ 2+
BaF2 (s) + 2H ⇌ Ba + 2 HF
10-2 s 2s
[Ba +][HF ]2 K ps
K= + 2
= 2
[H ] Ka
 2
s (2 s) 1 ×10-6
=
(10-2 )2 (6,5 ×10-4 )2
-6 -4
3 1,0 × 10 × 10 -4
4s = -4 2
= 2,37 × 10
(6,5 × 10 )

s=
4 √
2,37 × 10-4
3

s = 0,0390 M
14. Se prepara una solución saturada de CaC2O4 y 250 mL de la solución se titulan con 6,30 mL de
KMnO4 0,00102 M. Calcule el Kps del CaC2O4(s).
- - + 2+
5 e + MnO4 + 8 H  Mn + 4 H2 O /2
2- -
C2 O 4  2CO2 + 2e /5
- - + 2+
10e + 2MnO 4 + 16 H → 2 Mn + 8 H2 O
5 C2 O 2-
4  10 CO2 + 10e
-

2MnO-4 + 5 C2 O 2-
4 + 16H
+
 2Mn2+ + 10 CO2 + 8H2 O
- - 2-
2- 6,30 mL soln MnO4 0,00102 mol MnO 4 5 mol C2 O 4
[C2 O 4 ] = × ×
250 mL soln ox 1 L soln MnO-4 2 mol MnO-4
2- -5
[C2 O 4 ] = 6,43 × 10 M
CaC2 O 4 ( s) ⇌ Ca 2+ + C2 O2-4
K ps = [Ca 2+ ][C2 O 2-
4 ]

K ps = (6,43 × 10-5 )2
-9
K ps = 4,13 × 10
15. Una solución contiene inicialmente NH 3 0,10 M y Ag(NH3)2+ 0,20 M. Calcular la concentración de
plata en el equilibrio. Kf = 1,7×107.
+ +
Ag + 2 NH3 ⇌ Ag(NH3 )2
0,10 0,20
x 2x -x
x 0,10 + 2x 0,20 – x
+
[Ag(NH3 )2 ] 7
Kf = + 2
= 1,7 × 10
[ Ag ][NH3 ]
0,20 - x 7
+ 2
= 1,7× 10
[ Ag ](0,10 + 2 x )
Dado que la constante de formación del complejo es alta, podemos suponer que la concentración de
Ag+ en solución será muy baja. Por lo tanto se puede despreciar x:
0,20 – x ≈ 0,20
0,10 + 2x ≈ 0,10
0,20 7
+ 2
= 1,7× 10
[Ag ](0,10)
[Ag+ ] = 1,2 × 10-6 M
16. Una solución contiene iones Fe3+ y Ni2+, cada uno en concentración 1×10-3 M. Calcule cuál de los
hidróxidos precipita primero y si es posible una separación cuantitativa. Kps Fe(OH) 3 = 1,0×10-37;
Kps Ni(OH)2 = 1,0×10-8.
3+ - 2+ -
Fe(OH)3 (s) ⇌ Fe + 3OH Ni (OH)2 (s) ⇌ Ni + 2OH
3+ - 3 2+ - 1/2
K ps = [Fe ][OH ] K ps = [Ni ][OH ]

( ) ( )
-37 1/3 -8 1/2
- 1,0 × 10 1,0 × 10
-
[OH ] = -3
[OH ] = -3
1 × 10 1× 10
- -12 - -3
[OH ] = 4,6 × 10 M [OH ] = 3,2 ×10 M
Precipita primero Fe(OH)3, porque necesita menor concentración de hidróxidos.
3+ - 3
K ps = [Fe ][OH ]
3+ 1 ,0 ×10 -37
[Fe ] = -3 3
(3 ,2 × 10 )
3+ -30
[Fe ] = 3,2 × 10 M
La separación es cuantitativa.
17. Una solución, mantenida a pH 9,00 y saturada en H 2S, tiene iones Cu2+ y Mn2+ en concentración
0,0050 M. Determine cuál precipita primero y si es posible su separación. Kps: CuS 7,9×10-37; MnS
3,2×10-14; Ka1Ka2 = 1,1×10-26
H2 S (ac) ⇌ 2H + (ac) + S2- (ac)
+ 2 2-
[H ] [S ] -26
K a1K a 2 = = 1,1 × 10
[H2 S]
[H 2 S]sat = 0,10 M . Por lo tanto:
+ 2 2- -27
[H ] [S ] = 1,1 × 10
1,1 ×10-27
[S2- ] =
(1 × 10-9 )2
[S2- ] = 1,1 × 10-9 M
CuS ⇌ Cu 2+ + S2- MnS ⇌ Mn2+ + S2-
2+ 2- 2+ 2-
Q ps = [Cu ][S ] Q ps = [Mn ][S ]
Q ps = (0,005)(1,1 × 10-9 ) Q ps = (0,005)(1,1 × 10-9 )
Q ps = 5,5 × 10-12 Q ps = 5,5 × 10-12
En ambos casos Qps > Kps, lo que significa que no es posible la separación de los precipitados,
pues precipitan juntos.
18. Calcule la solubilidad del AgCl(s) en una solución acuosa que contiene NH3 1,0 M. Kf Ag(NH3)2+ =
1,6×107; Kps AgCl = 2,0×10-10
AgCl ( s) ⇌ Ag + + Cl- Kps
Ag+ + 2 NH3 ⇌ Ag(NH3 )+2 Kf
AgCl ( s) + 2NH3 ⇌ Ag(NH3 )+2 + Cl- Kps × Kf
1,0
-2x x x
1,0 – 2x x x
 + -
[Ag (NH3 )2 ][Cl ] x
2
7 -10
K= 2
= 2
= K f × K ps = 1,6 × 10 × 2,0 × 10 = 0,0032
[NH 3 ] (1 - 2 x )
x
= 0,05657
(1 - 2 x )
x = 0,05657 - 0,1131 x
1,1131 x = 0,05657
x = 0,051 M = [Ag(NH 3 )2 ]+
La estequiometría de la reacción es 1:1 entre AgCl(s) y el complejo Ag(NH 3)2+, por lo tanto, la
solubilidad del AgCl(s) es 0,051 M.
19. Una solución ácida, cuya concentración molar de protones es 0,20 M, está saturada en H 2S y
contiene Cd2+ y Co2+, ambos en concentración 0,10 M. ¿Cuál sulfuro metálico precipita? Kps, CdS
= 1×10-26; Kps, CoS = 1×10-20; Ka1Ka2 = 1×10-20
H2 S ⇌ 2H+ + S2-
+ 2 2-
[ H ] [S ]
= Ka 1 K a 2
[H2 S]
2- Ka 1 Ka 2 [H2 S]
[S ] =
[H+ ]2
2- 1× 10-7 × 1× 10-13 × 0,1
[S ] =
(0,20)2
[S2- ] = 2,5 × 10-20 M
CdS ⇌ Cd 2+ + S2- CoS ⇌ Co2+ + S2-
Q ps = [Cd2+ ][S2- ] Q ps = [Co 2+ ][S2- ]
Q ps = (0,1)(2,5 × 10-20 ) Q ps = (0,1)(2,5 × 10-20 )
-21
Q ps = 2,5 × 10 Q ps = 2,5 × 10-21
Q ps > K ps Q ps < K ps
precipita CdS(s) no precipita CoS(s)
20. Calcular la solubilidad molar del AgBr(s) en una solución 1,0 M de Na 2S2O3. Kps, AgBr = 5,0×10-13,
Kf, Ag(S2O3)23- = 4,7×1013
AgBr (s) ⇌ Ag + + Br - Kps
Ag+ + 2S2 O 2-3 ⇌ Ag (S2 O3 )3-2 + Br- Kf
2- 3- -
AgBr (s) + 2S2 O3 ⇌ Ag (S2 O3 )2 + Br
K = K ps × K f = 5,0 × 10-13 × 4,7× 1013
K = 23,5

AgBr (s) + 2S2 O2-3 ⇌ Ag (S2 O3 )3-2 + Br-

1,0
-2x x x
1,0 - 2x x x
2
x
K= 2
= 23,5
(1,0 - 2 x)
 x
= 4,848
1,0 - 2 x
x = 4,848 - 9,695 x
10,695 x = 4,848
3-
x = 0,45 M = [ Ag(S2 O 3 )2 ]
La solubilidad molar del AgBr(s) es 0,45 M.
21. A 20 °C, una solución saturada de carbonato de plata, contiene 32 mg de Ag 2CO3 por litro de
solución. Calcule su Kps.

+ 32 mg Ag2 CO3 1g 1 mol Ag2 CO3 2 mol Ag+ -4

[Ag ] = × × × = 2,32 × 10 M
1L 1000 mg 275,8 g Ag2 CO3 1 mol Ag 2 CO3

32 mg Ag 2 CO3 1g 1 mol Ag 2 CO3 2 mol CO2-

3
[CO2-
3]= × × × = 1,16 ×10 -4 M
1L 1000 mg 275,8 g Ag 2 CO3 1 mol Ag2 CO3
+ 2-
Ag2 CO3 (s) ⇌ 2 Ag + CO3

K ps = [Ag + ] 2 [CO2-3 ]
-4 2 -4
K ps = (2,32 × 10 ) (1,16 × 10 )
-12
K ps = 6,24 × 10
22. Calcular la solubilidad molar del sulfato de plata, Ag2SO4(s), en (a) agua pura, (b) una solución
1,00 M en AgNO3, y (c) una solución 1,00 M en Na2SO4. sabiendo que su Kps = 1,4×10-5, a 25 °C.
+ 2-
a) Ag2 SO4 (s) ⇌ 2 Ag + SO4
2s s
+ 2 2-
K ps = [Ag ] [SO 4 ]

K ps = (2 s)2 s

K ps = 4 s3

s=
√
3 K ps
4

√
-5
1,4 × 10
3 -2
s= = 1,51× 10 M
4
Por estequiometría, la solubilidad del Ag2SO4(s) es 1,51×10-2 M.
b) Ag2 SO4 (s) ⇌ 2 Ag + + SO2-
4
2s s
+ -
AgNO3  Ag + NO3 Sumar ion común
1,00 1,00
2s + 1,00 s
K ps = [Ag + ] 2 [SO2-4 ]
-5 2
1,4 × 10 = (2 s + 1) s
Podemos suponer que
 2s + 1 ≈ 1
debido a que el “resultado”, 1,4×10-5, es chico. Entonces,
s = 1,4 × 10-5 mol Ag2 SO4 L-1
+ 2-
c) Ag2 SO4 (s) ⇌ 2 Ag + SO4
2s s
Na 2 SO4  2Na + + SO2-4 Sumar ion común
2×1,00 1,00
2s s + 1,00
K ps = [Ag + ] 2 [SO2-4 ]

1,4 × 10-5 = (2 s)2 (s + 1,00)

Al igual que antes, podemos suponer que
s+1≈1
debido a que 1,4×10-5 es un resultado chico. Entonces,
1,4 × 10-5 = 4 s2 × 1,00

s=
√ 1,4 × 10-5
4
s = 1,87 × 10-3 mol Ag 2 SO4 L-1
23. ¿Se formará precipitado si se agrega 1,00 g de Pb(NO 3)2 (331,2 g/mol) a 1,00 g de MgI 2 (278.1
g/mol), para formar 1,5 L de solución? Kps, PbI2(s) = 7,1×10-9
2+ -
PbI2 (s) ⇌ Pb + 2 I

2+ 1,00 g PbI2 1 mol Pb(NO 3 )2 1 mol Pb 2+ -3

[Pb ] = × × = 2.01 × 10 M
1,5 L soln 331,2 g Pb (NO3 )2 1 mol Pb(NO3 )2

- 1,00 g MgI2 1 mol MgI2 2 mol I

-
-3
[I ] = × × = 4,79× 10 M
1,5 L soln 278,1 g MgI 2 1 mol MgI 2
2+ - 2
Q ps = [Pb ][I ]
Q ps = (2.01 × 10-3 )(4,79 × 10-3)2
-8
Q ps = 4,6 × 10
Puesto que Qps > Kps, precipita PbI2(s).
24. ¿Se formará precipitado si 1,00 mg de Na 2CrO4 se agrega a 225 mL de una solución de AgNO 3
0,00015 M? Kps = 1,1×10-12.
1 mg Na 2 CrO4 1g 1 mol Na 2 CrO 4 1 mol CrO 2-
4 1000 mL
[CrO 2-
4 ]= × × × ×
225 mL soln 1000 mg 162,0 g Na 2 CrO4 1 mol Na 2 CrO4 1L

[CrO 2-4 ] = 2,74 × 10-5 M

Q ps = [ Ag+ ]2 [CrO 2-
4]

-4 2 -5
Q ps = (1,5 × 10 ) (2,74 × 10 )
 -13
Q ps = 6,17× 10
Puesto que Qps < Kps, no hay precipitado.
25. La solubilidad del Bi2S3(s), es 1,0×10-15 mol/L a 25 °C. Calcule su Kps.
3+ 2-
Bi2 S3 (s) = 2Bi + 3S
2s 3s
K ps = [Bi3+ ]2 [S-2 ]3
K ps = (2 s)2( 3 s)3

K ps = (4 s2)(27 s3 )
5
K ps = 108s
K ps = 108(1,0 × 10-15 )5

K ps = 1,1 × 10-73
26. Calcule la constante de equilibrio de la reacción:
AgCl( s) + 2 CN- ⇌ Ag(CN)2- + Cl-
Sabiendo que Kps AgCl = 1,8×10-10 y Kf Ag(CN)2- = 1×1021.
+ -
AgCl(s) ⇌ Ag + Cl Kps = 1,8×10-10
+ - -
Ag + 2 CN ⇌ Ag(CN)2 Kf = 1×1021
AgCl( s) + 2 CN- ⇌ Ag(CN)2- + Cl- Kps × Kf
-10 21
K = K ps × K f = (1 ,8× 10 )(1× 10 )
K = 1,8 × 1011
27. En la reacción de Cu(NH3)42+ con KCN, el ion cobre se reduce, formando el complejo Cu(CN)43-. Si
una solución contiene Cd(CN)42- 0,04 M, Cu(CN)43- 0,06 M y CN- 0,20 M, y se trata con Na2S hasta
que [S2-] = 1,0×10-3 M, ¿cuál de los iones complejos precipita como sulfuro? Kps CdS = 1,0×10 -27,
Kps Cu2S = 2,5×10-50, Kf Cd(CN)42- = 7,14×1016, Kf Cu(CN)43- = 2×1027, Ka1×Ka2 = 1×10-19.
Cd2+ + 4CN - ⇌ Cd (CN)2-4 Cu+ + 4 CN- ⇌ Cu(CN)3-4
x 0,20 0,04 x 0,20 0,06
2- 3-
[Cd (CN)4 ] [Cu(CN)4 ]
Kf = 2+ - 4
Kf = + - 4
[ Cd ][CN ] [Cu ][CN ]
2- 3-
2+ [Cd(CN)4 ] + [Cu(CN)4 ]
[Cd ] = [Cu ] =
K f [CN- ] 4 Kf [CN- ]4

2+ 0,04 + 0,06
[Cd ] = 16 4
[Cu ] = 27 4
(7,14 × 10 )(0,20) (2 ×10 )(0,20)

[Cd2+ ] = 3,50 × 10-16 M [Cu + ] = 1,875 × 10-26 M

Q ps = [Cd2+ ][S2- ] Q ps = [ Cu+ ]2 [S2- ]
Q ps = (3,50 × 10-16 )(1,0 × 10-3) Q ps = (1,875 × 10-26)2 (1,0 × 10-3 )
-19 -55
Q ps = 3,50 × 10 Q ps = 3,52 ×10
Q ps > K ps ⇒ precipita CdS(s) Q ps < K ps ⇒ no precipita Cu2 S(s)
28. Calcule la constante de equilibrio de la reacción:
- 2-
Ag2 SO4 (s) + 2Br ⇌ 2 AgBr(s) + SO4
Sabiendo que Kps AgBr = 5×10-13 y Kps Ag2SO4 = 1,2×10-5.
+ 2-
Ag2 SO4 (s) ⇌ 2 Ag + SO4 Kps = 1,2×10-5
2 Ag + + 2Br - ⇌ 2 AgBr(s) 1/Kps2 = 1/(5×10-13)2
Ag2 SO4 (s) + 2Br - ⇌ 2 AgBr(s) + SO2-4 Kps × 1/Kps2
-5
K ps , Ag 2 SO4
(1,2 × 10 )
K= 2
= -13 2
(K ps , AgBr ) (5 × 10 )
19
K = 4 ,8 × 10
29. Calcule la concentración de Ni2+ en el equilibrio, después que 50,0 mL de una solución acuosa 2,00
M de NH3 se agregan a 50,0 mL de una solución 0,200 M de Ni2+. Kf Ni(NH3)62+ = 6×108
50,0 mL × 2,00 M
[NH3 ] = = 1,00 M
100 mL
2+ 50,0 mL × 0,200 M
[Ni ] = = 0,100 M
100 mL
2+ 2+
Ni + 6NH3 ⇌ Ni(NH3 )6
0,100 1,00
-0,100 -0,600 0,100
x 0,400 0,100
[Ni (NH3 )2+
6 ]
Kf =
[Ni2+ ][ NH3 ] 6

2+ [Ni(NH3 )6 ] 2+
[Ni ] =
Kf [NH3 ]6
0,100
[Ni2+ ] =
(6 × 108)(0,400)6
[Ni2+ ] = 4 ,1 × 10-8 M
30. Calcule la concentración de [Fe(H₂O)6]3+ en el equilibrio, después de mezclar 25,5 mL de una
solución 0,031 M de Fe(H2O)63+ con 35,0 mL de una solución 1,5 M en NaCN. Kf Fe(CN)63- =
4,0×1043
3+ 25,5 mL × 0,031 M
[Fe ] = = 0,013 M
60,5 mL
- 35,0 mL × 1,5 M
[CN ] = = 0,87 M
60,5 mL
Fe(H2 O)3+ - 3-
6 + 6 CN ⇌ Fe(CN)6 + 6 H2 O
0,013 0,87
-0,013 -0,078 0,013
x 0,792 0,013
[Fe(CN)3-6 ]
Kf = 3+ - 6
[Fe(H2 O)6 ][CN ]
[Fe(CN)3-6 ]
3+
[Fe(H 2 O) ] =6
Kf [CN- ]6
 3+ 0,013
[Fe(H 2 O)6 ] = 43 6
(4,0 × 10 )(0,792)
3+ -45
[Fe(H2 O)6 ] = 1,3 × 10 M
31. Calcular la solubilidad del AgCl(s) (Kps = 1,7×10-10) en (a) agua pura, (b) una solución 0,50 M en
NaCl y (c) una solución 0,25 M en AgNO3.
+ -
a) AgCl( s) ⇌ Ag (ac) + Cl (ac)
s s
K ps = [Ag + ][Cl - ]
K ps = s 2
s = √ K ps
s = √1,7 × 10 -10
s = [Ag+ ] = [Cl- ] = 1,3 × 10-5 M
+ -
b) AgCl( s) ⇌ Ag (ac) + Cl (ac)
s s
+ -
NaCl (ac) ⇌ Na + Cl
0,50 0,50
+ -
K ps = [Ag ][Cl ]
K ps = s ( s + 0,50)
Podemos suponer que
s + 0,50 ≈ 0,50
Por lo tanto
K ps = s (0,50)
-10
1,7 × 10
s=
0,50
-10
s = 3,4 × 10 M
+ -
c) AgCl ( s) ⇌ Ag (ac) + Cl (ac)
s s
AgNO3 (ac) ⇌ Ag + + NO-3
0,25 0,25
K ps = [Ag + ][Cl - ]
K ps = ( s + 0,25)s
Podemos suponer que
s + 0,25 ≈ 0,25
Por lo tanto
K ps = 0,25( s)
1,7 × 10-10
s=
0,25
s = 6,8 × 10-10 M
32. Una solución contiene Zn2+ y Cd2+, en concentración igual a 0,0010 M cada uno. Calcular la
concentración de protones y el pH, de manera que, en una solución saturada de ácido sulfhídrico,
precipite CdS (Kps 2×10-28) y quede ZnS (Kps 2×10-24) en solución. Ka1×Ka2 = 1×10-20
 2+ 2-
ZnS( s) ⇌ Zn + S
K ps = [Zn 2+ ][S2- ] = 2× 10-24
2- 2× 10-24 -21
[S ] = = 2× 10 M
0,0010
H2 S ⇌ 2 H+ + S2-
+ 2 2-
[H ] [S ]
Ka =
[H2 S]

( )
1/2
+ Ka [H2 S]
[H ] = 2-
[S ]

( )
-20 1/2
+ 1× 10 × 0,1
[H ] = -21
2 ×10
[H +] = 0,707 M
pH = 0,15
33. Calcule el pH al cual comienza a precipitar Mg(OH)2(s). Kps = 8,9×10-12.
2+ -
Mg(OH)2 (s) ⇌ Mg + 2OH
s 2s
Kps = [Mg 2+ ][OH- ]2
2
Kps = s(2 s)
3
Kps = 4 s

s = [OH - ] =
√
3 Kps
4

√
-12
3 8,9× 10
[OH - ] =
4
- -4
[OH ] = 1,3 × 10 mol/L
pOH = 3,88
pH = 10,12
34. Determine si precipita Ce(IO3)3(s), una vez que se agregan 750 mL de una solución de Ce(NO 3)3
4,00×10-3 M a 300,0 mL de una solución de KIO3 2,00×10-2 M. Kps = 1,9×10-10
-3
3+ 750 mL × 4,00 × 10 -3
[Ce ] = = 2,857 × 10 M
1050 mL
-2
300 mL × 2,00 × 10 M
[IO-3 ] = = 5,71 × 10-3 M
1050 mL
3+ - 3
Q ps = [Ce ][IO3 ]
Q ps = (2,857 × 10-3)(5,71× 10-3 )3
-10
Q ps = 5,33 × 10
Q ps > K ps ⇒ ppta Ce (IO3 ) 3 ( s)
35. Calcule la solubilidad molar del MgNH4PO4, cuyo Kps es 5,0×10-30.
MgNH4 PO 4 ( s) ⇌ Mg2+ + NH+4 + PO3-
4
s s s
 3
K ps = s
s = √ K ps = √ 5,0 × 10
3 3 -30

s = 1,7 × 10-10 M
36. A una solución que contiene iones calcio en concentración 0,0050 M, se le agrega oxalato de
amonio sólido, (NH4)2C2O4 (s), hasta que la concentración de iones oxalato es 0,0051 M. Calcule la
concentración y el porcentaje de iones calcio que queda en solución. Kps = 2,7×10-9.
CaC2 O 4 ( s) ⇌ Ca 2+ + C 2 O2-4
Q ps = (0,0050)(0,0051)
Q ps = 2,6 × 10-5
Q ps > K ps ⇒ ppta CaC2 O 4 ( s)
A) LA PRECIPITACIÓN: debido a que la estequiometría es 1:1, habrá un excedente de C2O42-:
Ca 2+ + C2 O2-4 ⇌ Ca C2 O 4 (s)
0,0050 0,0051
-0,0050 -0,0050
0 0,0001
B) EL EQUILIBRIO: una vez que se forma el precipitado, se establece un equilibrio con sus iones en
solución:
2+ 2-
CaC2 O 4 ( s) ⇌ Ca + C2 O 4
inicial 0 0,0001
reacción s s
equilibrio s 0,0001 + s
suponemos que:
s + 0,0001 ≈ 0,0001
2+ 2-
K ps = [Ca ][C2 O4 ]
K ps = s (0,0001) = 2,7 × 10-9
-5
s = 2,7 × 10 M
Inicialmente, había 0,0050 M en Ca2+. Después de la precipitación, hay 2,7×10-5 M. Por lo tanto:
2+ 2,7 × 10-5
% Ca en solución = × 100 %
5× 10-3
2+
%Ca en solución = 0,54 %
37. Una solución contiene Fe2+, Mn2+ y Zn2+, cada uno es concentración igual a 1,0×10-3 M. A esta
solución se le agrega H2S, de modo que la concentración de sulfuro es gradualmente aumentada.
Calcular la concentración de sulfuro para que empiece a precipitar cada uno de los cationes y
establezca el orden de precipitación. Kps: FeS = 1,6×10-19; MnS = 4,6×10-14; ZnS = 2,5×10-24.
2+ 2- 2+ 2- 2+ 2-
FeS ( s) ⇌ Fe + S MnS (s) ⇌ Mn + S ZnS (s) ⇌ Zn + S
K ps = [Fe 2+ ][S2- ] = 1,6 × 10-19 K ps = [Mn 2+ ][S2- ] = 4 ,6 × 10-14 K ps = [ Zn2+ ][S2- ] = 2 ,5× 10 -24
2- 1,6 × 10-19 2- 4 ,6 × 10-14 2- 2,5 × 10-24
[S ] = [S ] = [S ] =
1 ,0 ×10-3 1,0 × 10-3 1 ,0 ×10-3
2- -16 2- -11 2- -21
[S ] = 1 ,6 ×10 mol/L [S ] = 4,6 × 10 mol/L [S ] = 2 ,5 ×10 mol/L
El orden de precipitación resulta de la concentración de sulfuro necesaria para exceder el Kps. Por
lo tanto, el orden, del primero al último, es: ZnS, FeS y MnS. El ZnS (s) es el que necesita menor
 concentración de S2- (2,5×10-21 mol/L) y MnS(s) es el que necesita mayor concentración (4,6×10-11
mol/L).
38. ¿Precipitará FeS(s) de una solución 0,20 M en Fe2+, saturada en H2S, y mantenida a pH (a) 1,00; (b)
8,00? Kps = 6,3×10-16; Ka1×Ka2 = 3×10-20.
+ 2-
H2 S ⇌ 2H + S
[H+ ] 2 [S2- ]
Ka 1 × Ka 2 =
[H2 S]
2- Ka 1 × Ka 2 [H2 S]
[S ] = + 2
[H ]
2-(3 × 10-20)(0,1) 3 × 10-21
[S ] = =
[H+ ]2 [H+ ]2
+
a) p H = 1,00 ⇒ [H ] = 0,10 M
3× 10-21
[S2- ] = 2
= 3× 10-19 M
(0,10)
2+ 2-
FeS ( s) ⇌ Fe + S
2+ 2-
Q ps = [Fe ][S ]
Q ps = (0,20)( 3× 10-19 )
Q ps = 6× 10-20
Q ps < K ps ⇒ no ppta FeS
b) p H = 8,00 ⇒ [H+ ] = 1× 10-8 M
2- 3× 10-21 -5
[S ] = -8 2
= 3× 10 M
(10 )
FeS ( s) ⇌ Fe2+ + S2-
Q ps = [Fe 2+ ][S2- ]
-5
Q ps = (0,20)(3× 10 )
Q ps = 6× 10-6
Q ps > K ps ⇒ ppta FeS
39. A 50,0 mL de una solución 0,0300 M en Mg(NO 3)2 se añadieron 30,0 mL de una solución de NaF
0,0100 M. Calcule el porcentaje de iones magnesio que permanecen en solución. Kps = 6,4×10-9.
50,0 mL × 0,0300 M
[Mg 2+ ] = = 0,01875 M
(50,0 + 30,0) mL
- 30,0 mL × 0,0100 M
[F ] = = 0,00375 M
80,0 mL
2+ -
MgF2 ( s) ⇌ Mg + 2F
2+ - 2
K ps = [Mg ][F ]
Q ps = (0,01875)(0,00375)2
-7
Q ps = 2,6 × 10 > K ps ⇒ ppta MgF2 ( s)
K ps
2+ 6,4 × 10-9
[Mg ] = - 2 = 2
= 4,55 × 10-4 M
[F ] (0,00375)
 -4
4,55 × 10
% Mg = × 100 % = 2,43 %
0.01875
40. Se prepara una solución mezclando 150,0 mL de Mg(NO 3)2 1×10-2 M con 250,0 mL de NaF 0,100
M. Calcule las concentraciones de Mg2+ y F- en el equilibrio y determine cuánto Mg2+ queda sin
precipitar. Kps = 6,4×10-9.
2+ 150,0 mL × 0,0100 M -3
[Mg ] = = 3,75× 10 M
400,0 mL
- 250,0 mL × 0,100 M -2
[F ] = = 6,25 × 10 M
400,0 mL
Q ps = [Mg2+ ][F- ]2
-3 -2 2
Q ps = (3,75 × 10 )(6,25 × 10 )
-5
Q ps = 1,46 ×10
Q ps > K ps ⇒ ppta MgF2 ( s)
2+ -
Mg + 2 F ⇌ MgF2 ( s)
150 mL×0,01 M 250 mL×0,1 M
1,5 mmol 25 mmol
-1,5 2×1,5
x 22 mmol
22 mmol
[F- ] = = 0,055 M
400 mL
En términos reales, la concentración de Mg2+ es muy baja, pero no es cero:
MgF2 ( s) ⇌ Mg 2+ + 2F-
0,055
x 2x
x 0,055 + 2x
K ps = [Mg+ ][F- ]2
6,4 × 10-9 = x (0,055 + x )2
podemos suponer que
0,055 + x ≈ 0,055
por lo tanto
6,4 × 10-9 = (0,055)2 x
2+ 6,4 × 10-9
x = [Mg ] =
(0,055)2
[Mg2+ ] = 2,1 × 10-6 M
-
[F ] = 0,055 + x
[F- ] = 0,055 + 2,1 × 10-6
-
[F ] = 0,055 M
41. Una muestra de agua de mar contiene, entre otros iones, Mg 2+ en concentración 0,050 M y Ca2+ en
concentración 0,010 M. En la medida que se agrega NaOH sólido, determine cuál ion precipita
primero y calcule la concentración que queda en solución del primer ion que precipita. Kps:
Mg(OH)2 = 1,1×10-11; Ca(OH)2 = 5,5×10-6.
Mg(OH)2 (s ) = Mg 2+ + 2OH-
 2+ - 2
K ps = [Mg ][OH ]
-
[OH ] =
√ 1,1 × 10-11
0,050
-5
= 1,48 × 10 M
2+ -
Ca (OH)2 (s ) = Ca + 2OH
K ps = [Ca 2+ ][OH- ]2

√
-6
- 5,5 × 10
[OH ] = = 0,02345 M
0,010
Primero precipita Mg(OH)2(s), porque necesita menor concentración de OH-. Cuando [OH-] =
0,02345 M, comienza a precipitar Ca(OH)2(s), por lo tanto, ha quedado Mg2+ sin precipitar.
-11
2+ 1,1 ×10
Mg = 2
(0,02345)
2+ -8
[Mg ] = 2 × 10 M
42. Calcule la solubilidad molar de Ca3(PO4)2(s) en una solución 0,20 M en Na3PO4. Kps = 1,3×10-32.
Ca 3 ( PO4 )2 ( s) ⇌ 3Ca 2+ (ac) + 2PO3-4 (ac)
3s 2s
Na 3 PO4  3 Na + + PO3-4
0,60 0,20
3s 2s + 0,20
K ps = [Ca 2+ ]3 [PO3-4 ]2
K ps = (3 s)3 (2 s + 0,20)2
Suponemos que
2s + 0,20 ≈ 0,20
entonces
K ps = (27 s3)(0,20)2
K ps = 1,08 s 3

s=
√
3 K ps
1,08

√
-32
1,3 × 10
3 -11
s= = 2,29 ×10 M
1,08
[Ca 2+ ] = 3 s = 3 (2,29× 10-11 )
[Ca 2+ ] = 6,9 × 10-11 M
43. La concentración de Mg2+ en agua de mar es, aproximadamente, 0,059 M. Si una muestra de agua
de mar se trata de modo que [OH-] se mantenga a 2,0×10-3 M
a) ¿cuál será la [Mg2+] en solución cuando Mg(OH)2(s) deje de precipitar? Kps = 1,8×10-11..
b) ¿se puede decir que la precipitación de Mg(OH) 2(s) es completa si suponemos que en solución
queda 0,1% o menos?
-3 2
Q ps = (0,059)(2 ×10 )
-7
Q ps = 2,36 ×10
Q ps > K ps ⇒ ppta Mg(OH)2 ( s)
 Si la concentración de hidróxido se mantiene fija, entonces la precipitación continuará hasta llegar
al Kps. En ese punto:
1,8 × 10-11
[Mg 2+ ] = -3 2
= 4,5 × 10-6 M en solución
(2,0 × 10 )
2+ 4,5 × 10-6
% Mg = × 100 = 0,0076 %
0,059
Dado que hay menos de 0,1% en solución, la precipitación es completa.
44. Calcule la concentración final de [Zn(H2O)4]2+, después de mezclar 50,0 L de [Zn(H2O)4]2+ 0,0020
M con 25,0 L de NH3 0,15 M. Kf [Zn(NH3)4]2+ = 7,8×108.
50,0 L× 0,0020 M
[Zn(H2 O)2+
4 ]= = 1,33× 10-3 M
75,0 L
25,0 L × 0,15 M -2
[NH3 ] = = 5,00 ×10 M
75,0 L
2+ 2+
Zn (H2 O)4 + 4 NH3 ⇌ Zn(NH3 )4 + 4 H2 O
1,33×10-3 5,0×10-2
-1,33×10-3 4(1,33×10-3) 1,33×10-3
x 4,47×10-2 1,33×10-3
[Zn(NH3 )2+
4 ]
Kf =
[Zn(H2 O)2+
4 ][NH3 ]
4

2+
2+ [Zn(NH3 )4 ]
x = [Zn(H2 O) ] = 4 4
K f [NH3 ]
-3
2+ 1,33 × 10
[Zn(H2 O) ] = 4 8 2
(7,8 × 10 )(0,0447)
[Zn( H2 O)2+ -7
4 ] = 4,3 × 10 M

45. Se agregan tres gotas de KI 0,20 M a 100,0 mL de una solución 0,010 M en Pb(NO 3)2. ¿Precipitará
PbI2? Kps = 7,1×10-9. Considere 1 gota = 0,05 mL.
-
- 3 gotas 0,05 mL 1L 0,20 mol Ì 100,0 mL
[I ] = × × × ×
100,0 mL 1 gota 1000 mL 1L 0,1 L
- -4
[I ] = 3 × 10 M
Q ps = (0,010)(3 × 10-4 )2
-10
Q ps = 9× 10
Q ps < K ⇒ no ppta PbI2 (s)

46. Calcule la solubilidad molar del CaF2(s) en una solución acuosa tamponada a pH 3,00. Kps =
3,9×10-11; Ka = 6,8×10-4.
2+ -
CaF2 (s) ⇌ Ca + 2 F Kps
+ - 2
2H + 2F ⇌ 2HF 1/ K a
+ 2+ 2
CaF2 (s) + 2H ⇌ Ca + 2 HF K = Kps/ K a
10-3 s 2s
+ 2
[Ca ][HF ] K ps
K= + 2
=
[H ] K a2
 2
s (2 s) 3 ,9× 10-11
=
(10-3 )2 (6,8 × 10-4 )2
-11 -6
3 3,90 × 10 × 10
4s = -4 2
(6 ,8× 10 )
3 -11
4 s = 8 ,43× 10

s=
√
3 8 ,43 ×10-11
4
-4
s = 2,8 × 10 mol /L
47. Una solución es 0,010 M en BaCl2 y 0,020 M en SrCl 2. Al agregar una solución saturada de
Na2SO4, ¿cuál sulfato precipita primero? Kps: BaSO4 = 1,5×10-9; SrSO4 = 7,6×10-7.
BaSO 4 ⇌ Ba 2+ + SO2-4 SrSO4 ⇌ Sr 2+ + SO2-
4

Kps = [Ba 2+ ][SO 2-

4] Kps = [Sr 2+ ][SO2-
4]
-9 -7
2- 1,5× 10 2- 7,6× 10
[SO 4 ] = [SO 4 ] =
0,010 0,020
2- -7 2- -5
[SO 2 ] = 1,5 × 10 M [SO 4 ] = 3,8 × 10 M
Precipita primero BaSO4(s) porque requiere menor concentración de iones sulfato. El SrSO 4 inicia
su precipitación cuando [SO42-] = 3,8×10-5 M.
48. Calcule el pH mínimo para que precipite Fe(OH)2(s), en una solución 0,0050 M en FeCl 2. Kps
Fe(OH)2 = 1,8×10-15.
2+ -
Fe(OH)2 (s) ⇌ Fe + 2 OH
K ps = [Fe2+ ][OH- ]2

[OH- ] =
√ K ps
[Fe+2 ]

√
-5
-1,8 × 10
[OH ] =
0 ,0050
[OH ] = 6,0 ×10-7 M
-

pOH = 6,22
pH = 7,78
49. Calcule la concentración de Ag+ que debe existir en la solución para lograr una precipitación
cuantitativa del Cl- (0,1% de la concentración inicial del Cl- permanece en solución), a partir de una
solución que es 1,0×10-2 M en Cl-. Kps AgCl = 1,8×10-10.
-
[Cl ] = 0, 1%CCl -

- 0 ,1 -2 -5
[Cl ] = × 1 ,0× 10 = 1 ,0× 10 mol/L
100
K ps = [Ag + ][Cl - ]
-10
+ 1 ,8 × 10
[Ag ] = -5
1, 0× 10
[Ag+ ] = 1 ,8 × 10-5 mol/L
50. Calcule el pH al cual comienza a precipitar el Fe(OH)3(s), de una solución 0,20 M en FeCl3. Kps =
6×10-38.
 3+ -
Fe(OH)3 (s) ⇌ Fe + 3 OH
K ps = [Fe3+ ][OH- ]3

√ √
-38
- K ps 3 6× 10
[OH ] = 3 3+
=
[Fe ] 0,20
[OH - ] = 6,7× 10-13 M
p ÒH = 12,17
p H = 1,83
51. Se agrega AgNO3 a una solución 1,0×10-2 M en Cl- y 1,0×10-2 M en PO43-.
a) ¿cuál compuesto precipita primero: AgCl o Ag3PO4? Kps: AgCl 1,6×10-10; Ag3PO4 1,8×10-18.
b) ¿cual es la concentración del anión que precipita primero cuando comienza a precipitar el
segundo anión?
c) ¿qué porcentaje del anión que precipita primero permanece en solución cuando el segundo anión
comienza a precipitar?
+ - + 3-
a) AgCl ( s) ⇌ Ag + Cl Ag3 PO4 (s ) ⇌ 3 Ag + PO4
+
Kps = [Ag ][Cl ]
-
Kps = [Ag+ ]3 [ PO3-
4]

√
+ K ps + K ps
[Ag ] = [Ag ] = 3
[Cl- ] [PO 3-
4]

√
-10
+ 1,6 × 10 1,8 × 10
-18
[Ag ] = [Ag +] =
3
0, 010 0,010
+ -8
[Ag ] = 1,6 × 10 M [Ag +] = 5,6 × 10-6 M
Precipita primero AgCl(s) porque requiere menor concentración de iones plata.
b) cuando comienza a precipitar Ag3PO4, [Ag+] = 5,6×10-6 M. Entonces:
-10
- 1,6 × 10
[Cl ] =
5,6 ×10 -6
- -5
[Cl ] = 2,9 × 10 M
2,9 × 10-5
-
c) % Cl = × 100
0,010
%Cl - = 0,29 %
Antes que comience a precipitar Ag3PO4(s), el cloruro ha precipitado cuantitativamente.
52. BUSCAR EJERCICIO
53. Se prepara una solución 0,10 M en Mg(NO3)2 y 0,10 M en NH3. ¿Precipitará Mg(OH)2(s)? Kps =
1,5×10-11; Kb = 1,8×10-5.
+ -
NH3 ( ac) + H 2 O(l) ⇌ NH4 + OH
0,10
-x x x
0,10 – x x x
[NH+4 ][OH- ]
Kb =
[NH3 ]
x2
= 1,8 × 10-5
0,10 - x
suponemos que
0,10 – x ≈ 0,10
x = [OH- ] = √1,8 × 10-5 × 0,10 = 1,3 × 10-3 M
K ps = [Mg2+ ][OH- ] 2
-3 2 -7
Q ps = (0,10)(1,3 × 10 ) = 1,80 × 10
Q ps > K ps ⇒ ppta Mg(OH)2 (s)
54. Se prepara una solución 0,080 M en Mg(NO3)2, 0,075 M en NH3 acuoso y 3,5 M en NH4NO3.
¿Precipitará Mg(OH)2(s)? ¿Cuál es el pH de la solución? Kps = 1,5×10-11; Kb = 1,8×10-5.
+ -
NH3 ( ac) + H2 O(l) ⇌ NH4 + OH
[NH+4 ][OH- ]
Kb =
[NH3 ]
- Kb [NH3 ]
[OH ] =
[NH+4 ]
-5
- (1,8 ×10 )(0,075)
[OH ] =
3,5
[OH- ] = 3,9 ×10 -7 M
Mg(OH)2 (s ) ⇌ Mg2+ + 2 OH-
K ps = [Mg2+ ][OH- ] 2
Q ps = (0,080)(3,9 × 10-7 )2
Q ps = 1,2 ×10-14 < K ps ⇒ no ppta Mg(OH)2 (s)
-7
p OH = −log( 3,9 ×10 )
p OH = 6,41
p H = 7,59
55. Cuando a una solución que es 0,10 M en Ba 2+ y Ca2+, se le agrega lentamente iones fluoruro,
CaF2(s) comienza a precipitar primero. Kps: CaF 2 = 5,3×10-11; BaF2 = 1,8×10-7. (a) ¿qué
concentración de fluoruro precipitará el máximo de Ca 2+, sin que precipite BaF2? (b) calcule la
concentración de Ca2+ que permanece en solución cuando BaF2 comienza a precipitar.
a) La concentración de fluoruro que precipita la máxima cantidad de Ca2+, se logra cuando la
concentración de calcio es mínima, es decir, justo antes que comience a precipitar BaF2:
2+ -
BaF2 (s) ⇌ Ba + 2 F
2+ - 2
K ps = [Ba ][F ]
 [F- ] =
√ K ps
[Ba 2+ ]

[F- ] =
-
√ 1,8 × 10-7
0,10
-3
[F ] = 1,3 × 10 M
Esto significa que [F-] no debe exceder 1,3×10-3 M; de lo contrario, precipita BaF2(s).
b) En este caso, cuando [F-] alcanza 1,3×10-3 M, precipita el máximo de Ca2+, quedando una
mínima concentración de Ca2+ en solución:
CaF2 (s) ⇌ Ca 2+ + 2F-
2+ - 2
K ps = [Ca ][F ]
2+ K ps
[Ca ] = - 2
[F ]
-11
5,3 × 10
[Ca + ] = -3 2
(1,3 × 10 )
2+ -5
[Ca ] = 3,1 × 10 M
56. Calcule el Kps del Cd(OH)2(s), si su solubilidad es 0,00026 g/100 mL. PM 146,4 g/mol.
0,00026 g Cd(OH)2 1 mol Cd(OH)2 1000 mL
s= × ×
100 mL soln 146,4 g Cd (OH)2 1L
s = 1,776× 10-5 M
Cd(OH)2 (s ) ⇌ Cd2+ + 2OH -
s 2s
2+ - 2
K ps = [Cd ][OH ]
K ps = s (2 s)2
K ps = 4 s3
-5 3
K ps = 4(1,776 × 10 )
-14
K ps = 2,24 × 10
57. El producto de solubilidad del Pb(IO3)2 (414,89 g/mol), es 2,5×10-13. Calcule su solubilidad en g/L.
2+ -
Pb( IO3 )2 (s ) ⇌ Pb + 2IO3
s 2s
2+ - 2
K ps = [Pb ][IO3 ] +
K ps = s (2 s 2) = 4 s3

s =3
√ K ps
4

s=
√
2,5 ×10-13
4
3

-5
s = 3,97 ×10 M
3,97 × 10-5 mol 414,89 g
s= ×
1L 1 mol
s = 0,016 g/L
58. Una solución contiene Ag+ 0,10 M y Pb2+ 0,10 M. ¿Será posible separar completamente Ag+ y Pb2+
al agregar una solución de cloruros? Esto significa que en solución queda 0,01% de Ag + sin
precipitar. Kps: AgCl = 1,6×10-10; PbCl2 = 1,5×10-5.
+ - 2+ -
AgCl ( s) ⇌ Ag + Cl PbCl2 (s) ⇌ Pb + 2 Cl
+ - 2+ - 2
K ps = [Ag ][Cl ] K ps = [Pb ][Cl ]

√
- K ps K ps
[Cl ] = + [Cl- ] =
[Ag ] 2+
[Pb ]

√
-10
1,6 × 10
[Cl ] =
-
1,5 × 10-5
0,10 [Cl- ] =
0,10
- -9
[Cl ] = 1,6 × 10 M -
[Cl ] = 0,012 M
Cuando [Cl-] sea 0,012 M, comienza a precipitar PbCl2(s), ya habrá precipitado AgCl(s), quedando
el mínimo de Ag+ en solución:
+ K ps 1,6 × 10-10
[Ag ] = -
=
[Cl ] 0,012
+ -8
[Ag ] = 1,3 × 10 M
+ 1,3 × 10 -8
% Ag = × 100
0,10
+ -5
%Ag = 1,3 × 10 %
59. Calcule el rango de pH en el que es posible separar cuantitativamente Zn 2+ y Mn2+ en una solución
que es 4,0×10-2 mol/L en cada uno de los iones y que se satura con H2S. Kps ZnS = 8,0×10-25; Kps
MnS = 1,1×10-15; Ka1Ka2 = 1,3×10-20.
Debido a que la estequiometría de ambos compuestos es la misma, por el valor de Kps se deduce
que ZnS(s) precipita primero, quedando Mn2+ en solución. Para que la separación se cuantitativa,
en solución debe quedar el 0,1% de la concentración original de Zn2+.
0,1
[Zn2+ ] = × 4 ,0 × 10-2
100
[Zn2+ ] = 4, 0× 10-5 mol/L
K ps = [Zn 2+ ][S2- ] K ps = [Mn2+ ][S2- ]
8, 0× 10-25
2- 2- 1,1 × 10-15
[S ] = -5
[S ] = -2
4 ,0 × 10 4 ,0 × 10
[S2- ] = 2 ,0× 10-20 mol/L [S2- ] = 2 ,75× 10-14 mol/L
+ 2- + 2-
H2 S ⇌ 2H + S H2 S ⇌ 2H + S
[H+ ]2 [S2- ] [ H+ ]2 [S2- ]
K a1K a 2 = K a1 K a 2 =
[H2 S] [H2 S]

√ √
-20 -20
(1 ,3× 10 )(0 , 10) (1 , 3× 10 )(0 ,10)
[H +] = -20
[H + ] = -14
2,0 × 10 2 ,75× 10
[H+ ] = 0 , 25 mol/L [H +] = 2 ,2× 10-4 mol/L
pH = 0 ,60 pH = 3 ,66
Para lograr la precipitación cuantitativa de ZnS se debe cumplir que 0,60 < pH < 3,66
60. Calcule la solubilidad molar de Fe(OH) 3 en una solución que contiene C2O42- 0,100 M. Kps
Fe(OH)3 = 4×10-38; Kf Fe(ox)33- = 2×1020.
 3+ -
Fe(OH)3 (s) ⇌ Fe + 3OH Kps = 4×10-38
3+ 2- 3-
Fe + 3C2 O 4 ⇌ Fe(C2 O4 )3 Kf = 2×10-20

Fe(OH)3 (s) + 3 C2 O 3- 3-
4 ⇌ Fe( C2 O 4 )3 + 3OH
-
K = Kps ·Kf
0,100
-3x x 3x
0,100 – 3x x 3x
3- - 3
[Fe(C 2 O 4 )3 ][OH ]
K= 2- 3
[C2 O 4 ]
x (3 x )3
K= 3
= 8 × 10-18
(0,100 − 3 x )
Suponemos que
0,100 – x ≈ 0,100
27 x 4
3
= 8 ×10-18
(0,100)

( )
1/4
8 × 10-21
3-
x = [Fe(C2 O ) ] = 4 3
27
3- -6
[Fe(C 2 O 4 )3 ] = 4,1 × 10 M
Por la estequiometría de la reacción, la solubilidad molar del Fe(OH)3(s), es 4,1×10-6 M.
61. Determine si precipita AgCl(s) cuando se agrega 1 mg de NaCl (58,44 g/mol) a 1,00 L de una
solución 0,10 M en AgNO3 y 1,00 M en NH3. Kps = 1,8×10-10; Kf = 1,6×107.
Ag+ + 2 NH3 ⇌ Ag(NH3 )+2
0,10 1,00
-0,10 -0,2 0,1
x 0,8 0,1
[ Ag(NH 3 )+2 ]
Kf =
[ Ag+ ][ NH3 ]2

+ [Ag(NH3 )22 ]
[Ag ] = 2
K f [NH3 ]
0,10
[Ag + ] =
(1,6 × 107)(0,80)2
+ -9
[Ag ] = 9,77 ×10 M
+ -
AgCl ( s) ⇌ Ag (ac) + Cl (ac)
+ - -10
K ps = [Ag ][Cl ] = 1,8 ×10
1 mg NaCl 1g 1 mol NaCl
MNaCl = × ×
1 L soln 1000 mg 58,44 g NaCl
MNaCl = 1,71 × 10-5 M
+ -
Q ps = [ Ag ][Cl ]
Q ps = (9,77 × 10-9 )(1,71× 10-5 )
Q ps = 1,67× 10-13
Q ps < K ps ⇒ no ppta AgCl (s)
62. BUSCAR EJERCICIO

63. Calcule la solubilidad del AgCl(s) en una solución 1,0 M en KCl. K f AgCl2- = 1,1×105; Kps AgCl =
1,77×10-10.
+ -
AgCl ( s) ⇌ Ag + Cl Kps = 1,77×10-10
Ag+ + 2 Cl- ⇌ AgCl-2 Kf = 1,1×105
- -
AgCl ( s) + Cl ⇌ AgCl 2 K = Kps ·Kf= 1,9×10-5
1,0
-x x
1,0 – x x
[AgCl-2 ]
K= -
[Cl ]
x -5
= 1,9 × 10
1- x
Suponemos que
1-x ≈ 1
Entonces
x = [AgCl-2 ] = 1,9 × 10-5 M
64. Calcule el pH para disolver completamente 0,010 mol de AgCN(s), en 1 L de solución. Kps =
1,6×10-14; Ka = 4×10-10.
AgCN (s ) ⇌ Ag + + CN- Kps = 1,6×10-14
H+ + CN -
⇌ HCN 1/Ka = 1/(4×10-10)
+ +
AgCN (s ) + H ⇌ Ag + HCN K = Kps/Ka = 4×10-5
10-2 10-2
+
[Ag ][HCN]
K= +
[H ]
+
[ Ag ][HCN]
[H + ] =
K
 -2 2
+(10 )
[H ] =
4 × 10-5
+
[H ] = 2,5 M
pH = 0,398
65. Calcule el intervalo de pH en el que sería posible separar cuantitativamente Fe 3+ de Zn2+ en una
solución que es 2,0×10-2 M en cada uno de los cationes. Datos: Kps Fe(OH) 3 = 4,5×10-3; Kps
Zn(OH)2 = 3,3×10-17.
3+ - 2+ -
Fe(OH)3 ⇌ Fe + 3 OH Zn(OH)2 ⇌ Zn + 2OH
K ps = [Fe3+ ][OH- ]3 K ps = [Zn2+ ][OH- ]2
-
[OH ] = 3
√ K ps
3
[Fe ]
-
[OH ] =
√ K ps
2
[Zn ]

( ) ( )
-37 1/3 -17 1/2
- 4,5 × 10 -3,3 × 10
[OH ] = [OH ] =
2× 10-2 2 × 10-2
[OH- ] = 2,8× 10-12 M [OH- ] = 4,1 × 10 -8 M
Precipita primero Fe(OH)3(s) porque necesita menor concentración de OH-. Para que la separación
sea cuantitativa, la concentración de Fe3+ en la solución, una vez que Fe(OH)3 haya precipitado,
debe ser 0,1% de la concentración inicial.
3+
[Fe ] = 0,1 % CFe 3+

3+ 0,1 -2
[Fe ] = × 2,0 ×10
100
3+ -5
[Fe ] = 2,0 × 10 M
Ahora se recalcula la [OH-] con la nueva concentración de Fe3+:
3+ - 3
K ps = [Fe ][OH ]

[OH- ] = 3
√ K ps
3
[Fe ]

( )
1/3
- 4,5 × 10-37
[OH ] = -5
2 × 10
[OH- ] = 2,8× 10-11 M
El Fe3+ precipita cuantitativamente cuando [OH-] > 2,8×10-11 M y el Zn2+ permanece en solución
cuando [OH-] < 4,1×10-8 M. Por lo tanto, la separación se logra cuando:
4 ,1 ×10-8 M > [OH- ] > 2 ,8× 10-11 M
-7 + -4
2, 4× 10 M < [H ] < 3, 5× 10 M
6,6 > pH > 3,5
66. El ion hexacianoferrato(II) es muy estable, con un Kf de 1×1035. Calcule la concentración del ion
cianuro en equilibrio, en una solución 0,65 M en K4[Fe(CN)6].
2+ - 4-
Fe + 6CN ⇌ Fe(CN)6
0,65
x 6x -x
x 6x 0,65 - x
 4-
[Fe(CN)6 ]
Kf = 2+ - 6
[Fe ][CN ]
0,65 - x 35
6
= 1× 10
x (6 x )
0,65 - x 35
7
= 1× 10
46656 x
Suponemos que
0,65 – x ≈ 0,65
2+
x = [Fe ] = 7

2+
√ 0,65
46656 × 1× 10
35

-6
[Fe ] = 2 × 10 M
- 2+ -6
[CN ] = 6 x = 6[Fe ] = 6(2 × 10 )
[CN- ] = 1,2 × 10-5 M
67. Si 12,5 g de Cu(NO3)2·6H2O se disuelven en 500 mL de una solución acuosa 1,00 M en NH 3,
calcule la concentración en equilibrio de Cu2+(ac). Kf Cu(NH3)42+ = 2,1×1013.
2+ 12,5 g Cu(NO3 )2 ·6 H2 O 1 mol Cu(NO3 )2 · 6H2 O
[Cu ] = ×
0,500 L 295,65 g Cu(NO 3 )2 · 6 H2 O
[Cu 2+ ] = 0,0846 M
Cu2+ + 4 NH3 ⇌ Cu(NH3 )2+
4
0,0846 1,00
-0,0846 -4(0,0846) 0,0846
x 0,6616 0,0846
[Cu (NH3 )2+
4 ]
Kf = 2+ 4
[Cu ][NH3 ]

2+ [Cu(NH3 )2+ 4 ]
[Cu ] =
K f [NH3 ] 4
2+ 0,0846
[Cu ] =
(2,1 × 1013)(0,6616)4
[Cu 2+ ] = 2,1 ×10 -14 M
68. Verifique si se forma precipitado cuando 50,0 mL de SrCl 2 2,0×10-3 M se agrega a 50,0 mL de
KIO3 4,0×10-3 M, si el Kps para Sr(IO3)2 es 3,3×10-7 a 25 °C.
2+ 50,0 mL × 2 ,0× 10-3 M -3
[Sr ] = = 1,0 × 10 mol/L
100, 0 mL
-3
- 50 ,0 mL × 4 ,0 × 10 M -3
[IO3 ] = = 2, 0× 10 mol/L
100, 0 mL
K ps = [Sr2+ ][IO-3 ]2
Q ps = [Sr 2+ ][IO-3 ]2
Q ps = (1 ,0 × 10-3)(2 ,0 ×10 -3)2
Q ps = 4 ,0 × 10-9
Q ps < K ps ⇒ no ppta Sr( IO3 )2 (s)
69. Un litro de solución saturada de cromato de plata (331,73 g/mol), contiene 0,0435 g de esta sal.
Calcule su Kps.
+ 2-
Ag2 CrO 4 ( s) ⇌ 2 Ag + CrO4
+ 2 2-
K ps = [Ag ] [CrO 4 ]
0,0435 g Ag2 CrO 4 1 mol Ag 2 CrO 4 2 mol Ag
+
MAg =
+ × ×
1L 331,73 g Ag2 CrO4 1 mol Ag 2 CrO 4
MAg = 2,62 × 10-4 mol/L
+

0,0435 g Ag 2 CrO 4 1 mol Ag 2 CrO 4

MCrO =
2- ×
4
1L 331,73 g Ag2 CrO4
-4
MCrO = 1,31 × 10 mol/L
2-
4

K ps = (2,62 × 104 )2(1,31× 10-4 )

-12
K ps = 9,02 × 10
70. Determine si es posible separar cuantitativamente Fe2+ de Mg2+ en una solución que es 0,10 M en
NH3 y 1,0×10-2 M en cada uno de los cationes. Kps: Fe(OH) 2 = 8,0×10-16, Mg(OH)2 = 1,1×10-11; Kb
= 1,8×10-5.
NH3 + H2 O ⇌ NH+4 + OH-
0,10
-x x x
0,10 – x x x
[NH+4 ][OH- ]
Kb =
[NH 3 ]
[OH ] = √K b × C NH
-
3

[OH ] = √ 1,8 × 10 × 0,10

- -5

[OH- ] = 1,3× 10-3 mol/L

K ps = [Fe2+ ][OH- ]2 K ps = [Mg2+ ][OH- ] 2
Q ps = (1,0 × 10-2 )(1,3 × 10-3)2 Q ps = (1 ,0 × 10-2)(1 ,3× 10-3 )2
Q ps = 1,8 × 10-8 Q ps = 1,8 × 10-8
Q ps ≫K ps Q ps ≫K ps
Puesto que ambos precipitan, no es posible la separación de estos iones.
71. Si en 100,0 mL de la solución del ejercicio anterior se desea separar Fe2+ de Mg2+, calcule la masa
de NH4Cl (53,5 g/mol) que se debe agregar.
La precipitación de Fe(OH)2 se logra cuando [Fe2+] es 0,1% de la concentración original de Fe2+:
2+ 0,1 -2
[Fe ] = × 1,0 ×10
100
[Fe 2+ ] = 1 ,0 ×10-5 mol/L
K ps = [Fe2+ ][OH- ]2

√
-16
8,0 × 10
[OH- ] =
1,0 × 10-5
[OH- ] = 8,9 ×10-6 mol/ L
 Esta es la concentración de hidróxidos necesaria para iniciar la precipitación de Fe(OH) 2. Ahora
calculamos si a esta concentración de hidróxidos, el Mg2+ permanece en solución:
Q ps = [Mg2+ ][OH- ]2
-2 -6 2
Q ps = (1,0 × 10 )(8,9 × 10 )
-13
Q ps = 8,0 × 10
Q ps < K ps ⇒ no precipita Mg(OH)2
Para lograr [OH-] = 8,9×10-6 mol/L, se debe agregar NH4Cl sobre la solución amoniacal que
contiene ambos cationes.
NH3(g) + H2 O (l) ⇌ NH+4(ac) +OH(ac)
-

0,10 8,9×10-6
+ -
[NH4 ][OH ]
Kb =
[NH 3 ]
K b [NH3 ]
CNH Cl =
4
[ OH- ]
1,8 × 10-5 × 0,10
CNH Cl =
4
8,9 × 10-6
CNH 4
Cl = 0,20 mol/L
0,20 mol NH4 Cl 53,5 g NH 4 Cl
mNH Cl = × 0,100 L soln NH4 Cl ×
4
1 L soln NH4 Cl 1 mol NH 4 Cl
mNH Cl = 1,1 g
4

A 100 mL de la solución amoniacal de cationes, se le debe agregar 1,1 g de NH4Cl.

72. Calcule la máxima concentración de níquel en solución saturada de H2S y mantenida a pH 3,00, de
modo que no precipite NiS(s). Kps = 3,0×10-21; Ka1×Ka2 = 1,0×10-19.
[H + ]2 [S 2- ]
Ka1× Ka2 =
[H 2 S ]
2- K a 1 × K a2 ×[H 2 S]
[S ] =
[H + ]2
Solución saturada de H2S significa [H2S] = 0,1 M y pH 3,00 implica [H+] = 1,0×10-3 M. Entonces:
2- 1 ,0 ×10-19 × 0 ,1
[S ] = -3 2
(1 ,0 ×10 )
2- -14
[S ] = 1 ,0 × 10 mol / L
2+ 2-
Kps = [Ni ][S ]
Kps
[Ni2+ ] = 2-
[S ]
-21
2+ 3 ,0 ×10
[Ni ] = -14
1 ,0× 10
[Ni 2+ ] = 3 ,0 ×10-7 M
73. Calcule la solubilidad del CH3COOAg(s), en una solución tamponada a pH 4,00. Kps = 4,0×10-3.
Que la solución esté a pH 4 significa que es ácida y, por lo tanto, el acetato formará ácido acético:
 - +
CH 3 COOAg (s ) ⇌ CH 3 COO + Ag Kps
- +
CH 3 COO + H ⇌ CH 3 COOH 1/ K a
+ +
CH 3 COOAg (s ) + H ⇌ CH 3 COOH + Ag
1,0×10-4 x x
+
[CH 3 COOH ][ Ag ] Kps
K= =
[ H +] Ka
2 -3
x 4 ,0× 10
-4
= -5
1 ,0 ×10 1 ,8 × 10

√
-3 -4
+ (4 ,0 ×10 )(1 ,0 × 10 )
x = [ Ag ] = -5
1 ,8 × 10
[ Ag+ ] = 0 ,15 mol/ L
74. ¿Se formará precipitado cuando 1 mg de NaCl (58,44 g/mol) se agrega a 1 L de AgNO 3 0,10
mol/L? Kps = 1,8×10-10.
- 1 mg NaCl 1 mol NaCl 1 mol Cl - 1g
[Cl ] = × × ×
1L 58 , 44 g NaCl 1 mol NaCl 1000 mg
[Cl - ] = 1 ,71× 10-5 mol / L
Kps = [ Ag + ][Cl - ]
Qps = (0 ,10)(1 ,71× 10-5 )
-6
Qps = 1 , 71× 10
Qps > Kps ⇒ precipita AgCl
75. Se disuelve 0,10 mol de AgNO3 en 1,00 L de solución acuosa de NH 3 1,00 mol/L. ¿Precipita
AgCl(s), después de agregar 0,010 mol de NaCl a la solución? Kf = 1,6×107; Kps = 1,8×10-10.
+ +
Ag + 2 NH 3 ⇌ Ag(NH 3)2
0,10 1,00
-0,10 -0,20 0,10
x 0,80 0,10
+
[ Ag(NH 3 )2 ]
Kf = + 2
[ Ag ][NH 3 ]
+
[ Ag( NH 3)2 ]
[ Ag+ ] = 2
K f [NH 3 ]
+ 0,1
[ Ag ] =
(1 , 6 × 107 )(0 , 8)2
[ Ag+ ] = 9 ,8 × 10-9 M
Q ps = [ Ag + ][Cl - ]
-9
Q ps = (9 , 8 × 10 )(0 , 010)
-11
Q ps = 9 , 8× 10
Q ps < K ps ⇒ no precipita AgCl
76. Calcular la solubilidad molar del PbI2(s), en (a) agua pura, (b) KI 0,010 mol/L, (c) Pb(NO3)2 0,030
mol/L. Kps = 1,4×10-8.
 2+ -
a) PbI 2 (s) ⇌ Pb + 2I
s 2s
2+ - 2
Kps = [ Pb ][ I ]
2
Kps = s (2 s)
Kps = 4 s3

s = [ Pb ] =
2+
√ 3 Kps
4

√
-8
2+ 3 1, 4 × 10
[Pb ] =
4
[Pb2+ ] = 1 ,5 × 10 -3 mol / L
2+ - 2+ -
b) PbI 2 (s) ⇌ Pb + 2I c) PbI 2 (s) ⇌ Pb + 2I
s 2s s 2s
+ - 2+ -
KI  K + I Pb(NO3 )2  Pb + 2 NO 3
0,010 0,010 0,030 0,060
2+ - 2
Kps = [ Pb ][ I ] Kps = [ Pb2+ ][ I - ]2
2
Kps = s (2 s + 0 , 010) Kps = ( s + 0 , 030)(2 s)
2

suponemos que suponemos que

2 s + 0 , 010 ≈ 0 , 010 s + 0 , 030 ≈ 0 ,030
entonces entonces
2
Kps = s (0 , 010) Kps = (0 , 030)(4 s 2) = 0 , 12 s2

√
2+ Kps Kps
s = [ Pb ] = 2
2
s = [ Pb ] =
(0 , 010) 0 , 12

√
-8
1 , 4 × 10 1, 4 × 10
-8
[Pb2+ ] = [Pb2+ ] =
1 , 2× 10 -4 0 ,12
2+ -4
[Pb ] = 1 ,2 × 10 mol / L 2+ -4
[Pb ] = 3 , 4 × 10 mol / L
77. A una solución acuosa de AgNO3 0,010 mol/L se le agrega amoniaco concentrado, hasta que su
concentración es 0,20 mol/L. Suponiendo que el cambio de volumen es despreciable, calcule [Ag +]
en la solución. Kf = 1,7×107.
Ag + + 2 NH 3 ⇌ Ag(NH 3)+2
0,010 0,20
-0,010 -0,020 0,010
x 0,18 0,010
+
[ Ag(NH 3 )2 ]
Kf = + 2
[ Ag ][NH 3 ]
+
+ [ Ag( NH 3)2 ]
[ Ag ] = 2
K f [NH 3 ]
+ 0,010
[ Ag ] = 7 2
(1,7 × 10 )(0,18)
+ -8
[ Ag ] = 1,8 × 10 mol/ L
78. Calcule la solubilidad de Mg(OH)2(s) en una solución mantenida a pH 9,00. Kps = 1,8×10-11.
 2+ -
Mg(OH )2(s) ⇌ Mg + 2 OH
s 1×10-5
2+ - 2
Kps = [ Mg ][OH ]
Kps = s (1× 10 -5)2
2+ Kps
s = [ Mg ] =
(1× 10-5 )2
2+ 1,8× 10 -11
[Mg ] = -10
1 × 10
[ Mg2+ ] = 0,18 mol / L
79. a) Una solución contiene [Cu+] = 0,10 mol/L y [CN -] = 0,50 mol/L. Calcule [Cu+] en solución
después que ocurre la siguiente reacción, cuya Kf = 3×1030.
+ - 3-
Cu + 4 CN ⇌ Cu(CN )4
b) Si la solución anterior está saturada con H2S a pH 7,00, de modo que [S2-] = 6,3×10-8 M, calcule
si precipita Cu2S(s). Kps = 2×10-47.
+ - 3-
a) Cu + 4 CN ⇌ Cu(CN )4
0,10 0,50
-0,10 -0,40 0,10
x 0,10 0,10
[Cu(CN )3-4 ]
Kf =
[Cu+ ][CN - ]4
+ [Cu(CN )-4 ]
[Cu ] =
K f [CN - ]4
0 , 10
[Cu+ ] =
(3× 1030 )(0 , 10) 4
[Cu + ] = 3 ,3 × 10 -28 mol /L
+ 2-
b) Cu 2 S ⇌ 2Cu + S
+ 2 2-
Qps = [Cu ] [S ]
-28 2 -8
Qps = (3 , 3 ×10 ) (6 , 3 × 10 )
-63
Qps = 7 × 10
Qps ≪ Kps ⇒ no ppta Cu2 S

80. La constante de equilibrio, Kr, para la siguiente reacción es 4,2×1014.

2- + 2-
2CrO 4 + 2 H ⇌ Cr 2 O 7 + H 2 O
Con esta información y sabiendo que el Kps del BaCrO 4 es 1,2×10-10, calcule la constante de
equilibrio de la reacción:
+ 2+ 2-
2 BaCrO 4 ( s) + 2 H ⇌ 2 Ba + Cr 2 O7 + H 2 O
Según los datos entregados, la situación es la siguiente:
2- + 2-
2CrO 4 + 2 H ⇌ Cr 2 O 7 + H 2 O Kr
2+ 2-
2 BaCrO 4 ( s) ⇌ 2 Ba + 2CrO4 (Kps)2
+ 2+ 2- 2
2 BaCrO 4 (s) + 2 H ⇌ 2 Ba + Cr 2 O7 + H 2 O K = K r ( Kps)
 14 -10 2
K = ( 4 , 2× 10 )(1 ,2 × 10 )
-6
K = 6 , 05× 10
81. Calcule la concentración de Hg2+ en 500 mL de una solución que originalmente era 0,010 mol/L en
Hg2+ y contenía 65 g de KI (166,0 g/mol). Kf = 1,0×1030.
- 65 g KI 1 mol KI
[I ] = ×
0,500 L 166,0 g KI
[I - ] = 0,783 mol/ L
2+ - 2-
Hg + 4 I ⇌ HgI 4
0,010 0,783
-0,010 -0,040 0,010
x 0,743 0,010
2-
[ HgI 4 ]
Kf = 2+ - 4
[ Hg ][ I ]
2-
2+ [HgI 4 ]
[Hg ] = - 4
K f [I ]
0,01
[Hg 2+ ] = 30 4
(1,0 × 10 )( 0,743)
2+ -32
[Hg ] = 3,3 × 10 mol / L
82. Verifique si precipita CaSO4(s), cuando se agregan 50,0 mL de Na 2SO4 0,152 M a 50,0 mL de
Ca(NO3)2 0,0125 mol/L. ¿Qué porcentaje de Ca2+ queda sin precipitar? Kps = 9,16×10-6.
50 ,0 mL × 0 ,152 mol /L
[SO 2-4 ] = = 0 , 076 mol /L
100 mL
2+ 50 mL × 0 , 0125 mol /L
[Ca ] = = 0 , 00625 mol/ L
100 mL
2+ 2-
CaSO 4 (s ) ⇌ Ca + SO 4
2+ 2-
Qps = [ Ca ][SO 4 ]
Qps = (0 , 00625)(0 , 076)
-4
Qps = 4 , 75 × 10
Qps> Kps ⇒ ppta CaSO 4 (s)
2+ 2-
Ca + SO 4 ⇌ CaSO 4 (s)
0,00625 0,076
-0,00625 -0,00625
x 0,06975
2+ 2-
Kps = [Ca ][SO 4 ]
2+ -6
[Ca ](0 , 06975) = 9 , 16 × 10
[Ca 2+ ] = 1 , 31× 10-4 mol/ L
1, 31 ×10 -4
% Ca2+ = × 100
0 , 0625
2+
% Ca = 2 ,1 %
83. ¿Precipitará PbI2(s) después de mezclar volúmenes iguales de Pb(NO3)2 y NaI, cada uno 2×10-3
mol/L? Kps = 8,3×10-9.
 Puesto que el volumen aumenta al doble, entonces se cumple que Vf = 2Vi:
2+ V i (2 × 10-3 )
[Pb ] f = = 1 ×10 -3 mol/ L
2Vi

- V i (2 × 10-3 ) -3
[I ] f = = 1× 10 mol/ L
2Vi
Kps = [ Pb2+ ][ I - ]2
-3 -3
Qps = (1 ×10 )(1 × 10 )
-6
Qps = 1 × 10
Qps > Kps ⇒ Precipita PbI 2 (s )
84. El Kps del CdCO3 es 5,2×10-12 y el del Ag2CO3 es 8,2×10-12. ¿Cuál sal es más soluble?
2+ 2- + 2-
CdCO3 ⇌ Cd + CO 3 Ag 2 CO 3 ⇌ 2 Ag + CO3
s s 2s s
2+ 2- + 2 2-
K ps = [Cd ][CO 3 ] K ps = [ Ag ] [CO3 ]
2 2 3
K ps = s K ps = (2 s) s = 4 s

√
s = √ K ps 3 K ps
s=
s = √ 5,2 × 10-12 4
s = √ 8,2 × 10 / 4
3 -12
-6
s = 2,3× 10 mol/ L
-4
s = 1,3× 10 mol/ L
El Ag2CO3 es unas 50 veces más soluble que el CdCO3.
85. a) Una solución acuosa es 0,10 mol/L en Cd2+ y 0,50 mol/L con respecto a CN-. Una vez que se
forma el complejo Cd(CN)42- (Kf = 2,0×1018), calcule la concentración de Cd2+ en solución.
b) La solución anterior se tampona a pH 7,00 y se satura con H 2S. Determine si precipita CdS(s).
Kps = 1,4×10-29; Ka1×Ka2 = 1,1×10-21.
a) Cd 2+ + 4 CN - ⇌ Cd(CN )2-4
0,10 0,50
-0,10 -0,40 0,10
x 0,10 0,10
[Cd (CN )2-
4 ]
Kf =
[Cd 2+ ][CN - ]4
2-
2+ [Cd(CN )4 ]
[Cd ] = - 4
K f [CN ]
2+ 0 , 10
[Cd ] = 18 4
(2 , 0× 10 )(0 , 10)
[Cd2+ ] = 5 , 0 × 10-16 mol / L
b) H 2 S ⇌ 2 H + + S 2-
+ 2 2-
[H ] [S ]
Ka1 K a2 =
[ H 2 S]
2- K a 1 K a 2 [H 2 S ]
[S ] = + 2
[H ]
 -21
2- (1, 1 ×10 )(0 , 1)
[S ] =
(1 , 0 × 10-7 )2
2- -8
[S ] = 1 , 1× 10 mol/ L
2+ 2-
Qps = [ Cd ][S ]
-16 -8
Qps = (5 , 0 × 10 )(1 , 1× 10 )
-24
Qps = 5 ,5 × 10
Qps> Kps ⇒ ppta CdS(s )
86. La solubilidad del fosfato de plata, Ag3PO4 es 0,0067 g/L. Calcule su Kps.
+ 3-
Ag 3 PO 4 ⇌ 3 Ag + PO 4
3s s
+ 3 3-
Kps = [ Ag ] [ PO 4 ]
Kps = (3 s)3 s
4
Kps = 27 s
0,0067 g Ag3 PO 4 1 mol Ag3 PO 4
s= ×
L 418,58 g Ag3 PO 4
s = 1,6× 10 -5 mol/ L
-5 4
Kps = 27(1,6 × 10 )
-18
Kps = 1,8 × 10
87. Calcular el pH de una solución que resulta de mezclar 100 mL de NaF 0,10 mol/L con 100 mL de
HCl 0,025 mol/L. Ka = 6,7×10-4.
100 mL × 0 ,10 mol / L
[NaF ] = = 0 , 050 mol / L
200 mL
100 mL × 0 , 025 mol / L
[HCl] = = 0 , 0125 mol / L
200 mL
Puesto que tanto NaF como HCl se disocian completamente, nos interesan los iones H + y F-, que
son los que interaccionan entre sí.
H + + F- ⇌ HF
0,0125 0,050
-0,0125 -0,0125 0,0125
0 0,0375 0,0125
HF ⇌ H+ + F-
0,0125 0,0375
-x x x
0,0125 – x x 0,0375 + x
[ H + ][F - ]
Ka =
[ HF ]
Ka[ HF ]
[H + ] = -
[F ]
-4
+ (6 , 7 ×10 )(0 , 0125) -4
[H ] = = 2, 23 × 10 mol /l
0 , 0375
pH = 3 , 65
88. Determine si precipita Al(OH)3(s) de una solución tamponada a pH 5,50 y [Al3+] = 1,5×10-5 mol/L.
Kps = 1,9×10-33.
pH = 5 , 50 ⇒ pOH = 8 , 50 ⇒ [OH - ] = 1, 0 × 10-8,50
3+ -
Al (OH )3 ( s) ⇌ Al + 3 OH
Kps = [ Al 3+ ][OH - ]3
-5 -8,50 3
Qps = (1 ,5 × 10 )(1 , 0× 10 )
-31
Qps = 4 , 74 × 10
Qps > Kps ⇒ precipita Al (OH )3 ( s)
89. Determine si se forma precipitado después de agregar 200 mL de BaCl2 0,0040 mol/L a 600 mL de
K2SO4 0,0080 mol/L. Kps = 1,1×10-10.
200 mL × 0,0040 mol/ L
[BaCl2 ] = = 0,0010 mol/ L
(200 + 600) mL
600 mL × 0,0080 mol/ L
[K 2 SO 4 ] = = 0,0060 mol/ L
(600 + 200) mL
2+ 2-
BaSO 4 ⇌ Ba + SO4
2+ 2-
Kps = [ Ba ][SO4 ]
Qps = (0,0010)(0,0060)
-6
Qps = 6,0× 10
Qps > Kps ⇒ precipita BaSO 4 (s)
90. Se mezclan volúmenes iguales de una solución de AgNO3 0,0020 mol/L con una solución de NaIO3
0,010 mol/L. Calcular la concentración de Ag+ en el equilibrio. Kps AgIO3 = 3,0×10-8.
Puesto que se mezclan volúmenes iguales, las concentraciones de las soluciones disminuyen a la
mitad. Por lo tanto:
+ -
Ag + IO3 ⇌ AgIO3
inicial 0,0010 0,0050
reacciona -0,0010 -0,0010
equilibrio 0 0,0040
Una vez que se restablece el equilibrio, se tiene:
+ -
AgIO3 ⇌ Ag + IO3
0,0040
x x
x 0,0040 + x
Kps = [ Ag + ][ IO-3 ]
-8
3,0 ×10 = x (0,0040 + x)
Dado que el valor del Kps es muy bajo, se puede despreciar x respecto de 0,0040. Por lo tanto:
3 , 0 × 10-8
+
x = [ Ag ] =
0 ,0040
+ -6
[ Ag ] = 7 , 5 × 10 mol/ L