Electrones Deslocalizados y

su Efecto sobre la Estabilidad, Reactividad y pKa

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Electrones Localizados Versus
Electrones Deslocalizados

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Estructura
del
Benceno

Longitud de un enlace simple carbono-carbono = 1.54 Å

Longitud de un enlace doble carbono-carbono = 1.33 Å

Todos los enlaces carbono-carbono del benceno tienen

la misma longitud = 1.39 Å
¿Cómo se explica esto? RESONANCIA
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El benceno tiene electrones deslocalizados

• Tiene seis enlaces carbono-carbono idénticos

• Cada electrón p es compartido por los seis carbonos
• Los electrones p ©están deslocalizados
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Estructuras de Resonancia y
el Híbrido de Resonancia

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Reglas para dibujar estructuras de resonancia
1. Sólo se mueven los electrones, los átomos no!
2. El movimiento de los electrones se indica con
flechas curvas.
3. Sólo se pueden mover los electrones p y los pares
de electrones no enlazados.
Los electrones s nunca se mueven
4. El total de electrones en una molécula no cambia.
5. Los electrones no pueden moverse hacia un carbono
sp3 porque ya tiene un octeto de electrones.
6. No es válido romper enlaces s.
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Reglas para dibujar estructuras de resonancia
1. Sólo se mueven los electrones, los átomos no!
2. El movimiento de los electrones se indica con
flechas curvas.

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Reglas para dibujar estructuras de resonancia
3. Sólo se pueden mover los electrones p y los pares
de electrones no enlazados.
Los electrones s nunca se mueven

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Reglas para dibujar estructuras de resonancia
5. Los electrones no pueden moverse hacia un carbono
sp3 porque ya tiene un octeto de electrones.

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Reglas para dibujar estructuras de resonancia
1. Sólo se mueven los electrones, los átomos no!
2. El movimiento de los electrones se indica con
flechas curvas.
3. Sólo se pueden mover los electrones p y los pares
de electrones no enlazados.
Los electrones s nunca se mueven
4. El total de electrones en una molécula no cambia.
5. Los electrones no pueden moverse hacia un carbono
sp3 porque ya tiene un octeto de electrones.
6. No es válido romper enlaces s.
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Reglas Generales para Dibujar Estructuras de Resonancia
La conectividad debe ser la misma en todas las estructuras de resonancia que se
escriban para un compuesto; solamente va a cambiar la posición de los electrones.

Las estructuras de Lewis A y B no son formas

de resonancia de un mismo compuesto.
Las estructuras A y B tienen la misma fórmula
molecular pero diferente conectividad.
A B

A C D

Las estructuras de Lewis A, C y D si son formas de resonancia de un mismo

compuesto.
Reglas Generales para Dibujar Estructuras de Resonancia
Cada estructura de resonancia contribuyente debe tener el mismo número de
electrones y la misma carga neta. La carga formal de cada átomo individual puede
cambiar entre las varias estructuras de resonancia, pero la carga neta no puede
cambiar.
Las estructuras A, C y D todas tienen 18 electrones de valencia y una carga neta
de 0, aunque difieren con respecto a las cargas formales de algunos átomos
individuales.

A C
D
La estructura E tiene 20 electrones de
valencia y una carga neta de -2, por lo
tanto no puede ser una estructura de
resonancia de A, C o D.
E
Reglas Generales para Dibujar Estructuras de Resonancia
No son válidas las estructuras de resonancia en las cuales se exceda la regla del
octeto para los elementos del segundo período de la tabla periódica.

X
F G H

Las estructuras contribuyentes F y G son formas de resonancia válidas para la

molécula de nitroetano.
La estructura H no es una estructura de resonancia correcta ya que el átomo de
nitrógeno tiene 10 electrones a su alrededor.
Reglas Generales para Dibujar Estructuras de Resonancia
Mientras no se exceda la regla del octeto para los elementos del segundo período de la
tabla periódica, la estructura más contribuyente al híbrido de resonancia será aquella
que tenga el mayor número de enlaces covalentes.

I J
más contribuyente menos contribuyente

Entre las dos formas de resonancia del formaldehido, la estructura I es más

contribuyente porque tiene un enlace covalente más que la estructura J. Además,
el átomo de carbono de la estructura J no cumple con la regla del octeto.
Reglas Generales para Dibujar Estructuras de Resonancia
Cuando consideremos varias estructuras de resonancia que cumplen con la regla del
octeto, las más contribuyentes serán aquellas que no presenten separación de cargas
opuestas.

K L
más contribuyente menos contribuyente

Las estructuras K y L son formas de resonancia para la molécula de nitrito de metilo.

Ambas tienen el mismo número de enlaces covalentes, pero la estructura K es la más
contribuyente porque no tiene la separación de cargas que presenta la estructura L.
Reglas Generales para Dibujar Estructuras de Resonancia
Cuando consideremos varias estructuras de resonancia que cumplan con la regla del
octeto y que tengan uno o más átomos con carga formal, la más contribuyente será
aquella en la cual la carga negativa reside en el átomo más electronegativo.

M N
más contribuyente menos contribuyente

Las estructuras más contribuyente para el anión cianato es la M porque la carga

negativa reside en el átomo de oxígeno. En la estructura de resonancia N la carga
negativa reside sobre el átomo de nitrógeno. El oxígeno es más electronegativo que el
nitrógeno y por lo tanto puede soportar mejor una carga negativa.
 Reglas Generales para Dibujar Estructuras de Resonancia
La deslocalización electrónica estabiliza a las moléculas. Las estructuras de resonancia
son una manera de representar la deslocalización electrónica. La verdadera distribución
electrónica está representada en el híbrido de resonancia y es más estable que cualquiera
de las formas de resonancia contribuyentes. El grado de estabilización es mayor cuando
las estructuras de resonancia contribuyentes tienen estabilidades iguales o parecidas.

O P Q

El anión carbonato tiene las estructuras de resonancia O, P y Q las cuales son

equivalentes y contribuyen por igual a la distribución electrónica. La verdadera estructura
del anión carbonato es un híbrido de O, P y Q y es más estable que cualquiera de las tres.
Los sistemas de dos o tres centros se presentan
frecuentemente en muchas estructuras de Sólo
resonancia
se mueven
electrones p o
Sistemas de dos centros: pares solitarios!

Resonancia de carbonilo Resonancia de oxocarbocatión

Sistemas de tres centros: No se rompen enlaces s !

Catión alílico Anión alílico

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 Resonancia alílica
Los electrones p se mueven hacia un carbono sp2:

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 Resonancia alílica múltiple
Yuxtaposición de centros alílicos:

alílico

alílico

Catión bencílico:
alílico alílico

alílico

alílico

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Ejemplos de resonancia de sistemas de tres centros

El anión carboxilato:

El grupo nitro:

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La resonancia de tres centros en el grupo amida
El par de electrones solitario se mueve hacia el oxígeno sp2:
Oxígeno
electronegativo

Esta resonancia explica la fuerza del enlace de las amidas

que se encuentran en el cabello, piel, músculos, etc.
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Resonancia de tres centros en el grupo carboxilo
separación
de cargas

B es menos estable que

A. Los enlaces tipo éster
A B no son tan fuertes como
los enlaces amida.

C y D son igualmente
estables. La acidez de los
ácidos carboxílicos se
debe a la resonancia del
C D anión carboxilato.

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Compuestos carbonílicos ,-insaturados
Un sistema de cuatro centros formado por un sistema de
dos y un sistema de tres centros:

grupo
carbonilo catión alilo

Los electrones siempre se mueven hacia el átomo

más electronegativo

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 Resumen de los ejemplos de resonancia
1. Mueva electrones p hacia carbonos sp2

2. Mueva pares de electrones solos hacia carbonos sp2

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3. Mueva pares de electrones solos o electrones p
hacia carbonos sp:

4. No mueva electrones hacia un carbono sp3:

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5. Los electrones siempre se mueven hacia el átomo
más electronegativo:

grupo
carbonilo catión alilo

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6. No rompa enlaces (s):
Alqueno y
carboxilato en
conjugación
cruzada

No llega carga + ,
conjugación cruzada

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ACIDOS Y BASES

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 Efectos de Sustituyentes
La donación por resonancia del par de electrones no
compartido compite con el efecto inductivo atractor de
electrones del átomo de oxígeno electronegativo:

Isoelectrónico con el
anión alilo

El grupo metoxi aumenta la densidad electrónica del

anillo bencénico:

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 Efectos de Sustituyentes
El grupo nitro disminuye la densidad electrónica del anillo
bencénico por el efecto de atracción por resonancia:

Los grupos electroatractores tienen un átomo deficiente en electrones

en el punto de unión al anillo bencénico:

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Factores que disminuyen la estabilidad relativa de
una estructura de resonancia:

1. Un átomo con un octeto incompleto:

Más estable

2. Una carga negativa que no está sobre el

átomo más electronegativo:

Más estable

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 3. Una carga positiva que no está sobre el
átomo más electropositivo:

No es una estructura
contribuyente Estructura con
separación de cargas
más estable

4. Separación de cargas:

Más estable
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 Energía de deslocalización electrónica
La estabilidad adicional que gana una molécula por
tener electrones deslocalizados se llama energía de
deslocalización.

Deslocalización electrónica equivale a resonancia.

A la energía de deslocalización también se le llama

energía de resonancia.

El híbrido de resonancia es más estable que cualquiera

de las estructuras de resonancia contribuyentes.

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 Resumen
• Mientras más estable sea una estructura de resonancia,
mayor será su contribución al híbrido de resonancia.

• La energía de resonancia es proporcional al número de

estructuras de resonancias contribuyentes relativamente
estables.

• Cuando las estructuras de resonancia contribuyentes

tienen estabilidades parecidas, la energía de resonancia
es mayor.

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Cómo la resonancia predice la estabilidad
El anión carbonato es ubicuo en la naturaleza:

Está presente en el cemento, conchas marinas, piedra caliza…

El cation guanidinio está estabilizado por resonancia

y es desprotonado solamente usando base fuerte:

Muy importante fisiológicamente:

El aminoácido arginina, el grupo
guanidinio tiene un pKa = 12.5,
catiónico a pH= 7.4 fisiológico
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La deslocalización electrónica afecta el pKa
El ácido carboxílico es más
fuerte porque…

La deslocalización electrónica
estabiliza a la base conjugada
del ácido acético:

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Fenol es un ácido más fuerte que ciclohexanol debido
a la deslocalización electrónica del anión fenóxido:
carga
localizada

pKa = 10 pKa = 16

carga
deslocalizada
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