4 Diagramas

Ingeniería y Ciencia de Materiales Metálicos 1
Capítulo 4: DIAGRAMAS BINARIOS DE EQUILIBRIO
1. INTRODUCCIÓN
En temas anteriores se han estudiado las distintas fases que pueden aparecer en las
aleaciones metálicas (soluciones sólidas, compuestos definidos, etc.), y en éste va a
completarse el estudio representando en un diagrama temperatura-composición las
zonas en que son estables dichas fases o microconstituyentes para las aleaciones binarias.
La utilidad de estos diagramas binarios de equilibrio es evidente, pues definen para

cualquier temperatura las fases o microconstituyentes que compondrán una mezcla de
dos componentes, así como sus porcentajes respectivos. Dado que las propiedades de la
aleación dependen del número, porcentaje, morfología, distribución y propiedades de las
fases que la constituyen, los diagramas permitirán comprender las propiedades que
presenta una aleación determinada.
Sin embargo, debe subrayarse que los diagramas de equilibrio responden a

evoluciones termodinámicas de un sistema, es decir, a procesos de enfriamiento y
calentamiento infinitamente lentos, y que cuando se enfría una aleación a velocidades
alejadas de aquéllas, que es frecuente en la práctica industrial, la situación puede variar
significativamente con respecto a la prevista por el diagrama de equilibrio
termodinámico.
Las reacciones y transformaciones que aparezcan en los diagramas, por ser de

equilibrio, serán en general transformaciones difusivas. Las transformaciones
desplazativas no aparecen normalmente en los diagramas, puesto que son causadas
habitualmente por un subenfriamiento, es decir, fuera de las condiciones de equilibrio.
Los diagramas ternarios de equilibrio, de mayor complejidad, describen aleaciones

ternarias sobre un triángulo equilátero en el que los vértices representan los metales
puros y los lados son las proyecciones de los diferentes diagramas binarios. Los ejes de
temperaturas son perpendiculares al triángulo equilátero en cada uno de sus vértices,
figura 1-1. Sin embargo, dada la dificultad de la construcción de estos diagramas se
encuentran muy pocos en la literatura técnica, encontrándose más frecuentemente los
llamados diagramas pseudobinarios y cuasibinarios, resultado del corte del diagrama
ternario por un porcentaje constante de uno de los elementos de aleación. Estos
2 Capítulo 4: Diagramas binarios de equilibrio
diagramas derivados de los sistemas ternarios pueden contener más de tres fases en sus
diferentes campos, y en ellos no son aplicables directamente las reglas que se utilizan para
calcular el porcentaje y la composición de fases en los diagramas binarios.
Figura 1.1 Diagrama ternario representado en perspectiva (izquierda) y en planta (derecha)
2. REGLA DE LAS FASES
Se conoce como fase (F) cada una de las partes físicamente homogéneas y
diferenciables de un sistema, y como componente (C) cada una de las especies químicas
que permiten definir cuantitativamente la composición de todas las fases del sistema. En
el caso más general (un sistema multifase y multicomponente), el estado del sistema en
equilibrio queda definido a partir de las variables termodinámicas de cada una de las
fases.
Los equilibrios fisicoquímicos verifican la denominada Ley de Gibbs o de las Fases,

que establece que el número de grados de libertad, o varianza, de un sistema en equilibrio
viene dado por la presión (P) y la temperatura (T), y las C-1 fracciones molares (xi) de los
C componentes en cada fase, es decir, para cada fase i se define su energía libre de Gibbs
(g) como:
i
g i = g i (P i , T i , x1i , … , xC−1 )
La energía libre de Gibbs depende de C + 1 variables termodinámicas, por lo que un

sistema multifase con F fases queda definido mediante F(C + 1) variables.
Además de las variables, o incógnitas del sistema, se presentan restricciones entre

las variables del sistema. En estado de equilibrio, las temperaturas de todas las fases, así
como sus presiones y los potenciales químicos de cada componente en cada fase han de
ser iguales. La restricción de igualdad de temperaturas (T1 = T 2 = ⋯ = T F ) se expresa
como F − 1 ecuaciones (definiendo las igualdades por pares), al igual que la restricción de
igualdad de presiones (P1 = P 2 = ⋯ = P F ). Las ecuaciones que restringen los valores del
potencial químico de cada componente i en cada fase se pueden escribir como
μ1i = μ2i = … = μFi , y este conjunto de igualdades se repite para todos los C componentes
del sistema. Por lo tanto, esta última restricción se expresa como un conjunto de C(F − 1)
ecuaciones. En total, en el sistema aparecen C(F − 1) + (F − 1) + (F − 1) = (C + 2)(F − 1)
ecuaciones que restringen los grados de libertad del sistema.
La varianza (V), o los grados de libertad del sistema (L), representan el número de
variables intensivas (presión, temperatura y concentración) que pueden modificarse
diferencialmente en el sistema sin que se altere el equilibrio, es decir, sin que varíe el
número de fases o su naturaleza. La resta entre el número de variables y de restricciones
del sistema es igual a V grados de libertad: V = F(C + 1) − (C + 2)(F − 1) = C + 2 − F.
Además de estas restricciones, los componentes del sistema pueden reaccionar

químicamente entre sí. La existencia de una reacción química se traduce en que el
sumatorio de los productos de cada coeficiente estequiométrico por el potencial químico
de cada componente i en cada fase f en el sistema debe ser igual a cero, es decir:
∑ ∑ νi μfi = 0
f i
Por lo tanto, las reacciones químicas, R, reducen un grado de libertad del sistema
por cada una de ellas presentes porque determinan la relación entre reactivos y productos.
Las posibles relaciones entre las fracciones molares de los componentes de cada fase
del sistema (R′ ), además, pueden restringir aún más los grados de libertad. En el caso de
los sistemas binarios de equilibrio líquido-sólido, esta relación sólo se considera en los
casos en que aparece una fase –solución sólida, metal puro o compuesto definido– con
punto congruente –ya sea de fusión o de transformación–, que serán explicados más
adelante.
3. PRINCIPIO DE LE CHÂTELIER
Cuando un sistema no está en equilibrio, la Regla de las Fases no es aplicable y es el

principio de Le Châtelier el que define la forma en que evoluciona el sistema. Este
principio establece que, cuando la modificación de una de las variables altera el estado de
equilibrio de un sistema, éste evoluciona de modo que se oponga a la causa que lo
modifica. En los sistemas metalúrgicos, en los que la composición de la aleación es
conocida de antemano, la temperatura es la variable que rige los cambios de equilibrio.
El principio de Le Châtelier establece que, por ejemplo, cuando se eleva la temperatura
de un sistema en equilibrio, y tiene lugar una reacción o transformación, ésta conlleva
una absorción de calor. Esto implica que, en el calentamiento, toda reacción o
transformación reversible es endotérmica y, por el contrario, en el enfriamiento toda
reacción es exotérmica.
4. DIAGRAMAS BINARIOS DE EQUILIBRIO
En el enfriamiento de una aleación desde el estado líquido hasta temperatura

ambiente se producen transformaciones que corresponden a cambios de estado,
transformaciones de fases, cambios de solubilidad, etc. Cada una de estas evoluciones del
sistema ocurre a una temperatura determinada. Si estudiamos todas las aleaciones
binarias posibles de los metales A y B –de 0 a 100 %B–, y se unen todas las temperaturas
correspondientes a las transformaciones, se obtiene un diagrama temperatura-
concentración con los campos de las distintas fases que pueden formar los metales A y B,
delimitados por las líneas resultantes de unir las temperaturas de transformación.
En general, un diagrama binario consta de varios tipos de líneas: de liquidus, de

solidus y de transformación. La línea de liquidus delimita las temperaturas por encima de
las cuales las diversas aleaciones se encuentran totalmente en estado líquido, mientras
que la de solidus determina las temperaturas por debajo de las cuales las aleaciones están
completamente solidificadas. Las líneas de transformación definen los cambios entre las
fases en estado sólido.
Para construir los diagramas de equilibrio deben obtenerse los puntos singulares –
las temperaturas a las que se producen reacciones o cambios de fase– que aparecen en el
calentamiento o enfriamiento de las diversas aleaciones. Los métodos más utilizados para
la obtención de esos puntos son el análisis térmico y el dilatométrico.
Mediante el análisis térmico se construyen las curvas de enfriamiento lento de las

aleaciones desde el estado líquido a temperatura ambiente. Como cualquier evolución del
sistema durante el enfriamiento se traduce en un desprendimiento de calor, se produce
una alteración respecto a la curva de enfriamiento temperatura-tiempo de un sistema que
no sufre transformación alguna.
La curva de enfriamiento de un cuerpo sin transformaciones cuando se enfría

lentamente en un recinto isotermo, y en el que el intercambio de calor entre la muestra y
el medio se hace por convección, sigue una curva exponencial llamada exponencial de
Van’t Hoff.
La pérdida de calor dQ de la muestra, de capacidad calorífica constante C, es

proporcional a la diferencia de temperatura T entre la muestra y el recinto, por lo que
para un tiempo dt será:
dQ = K · T · dt
Durante el tiempo dt la variación dT de temperatura de la muestra viene dada por:
dQ = −C · dT
por lo que:
dT dt
K · T · dt = −C · dT ⇒ = −K · ⇒ T = T0 · e−Kt⁄C
T C
siendo T0 la diferencia de temperatura entre la muestra y el recinto para el instante

inicial y K una constante que depende de la morfología del sistema.
Como la pérdida de calor que se produce en las transformaciones en estado sólido

es pequeña respecto a la de los cambios de estado, las curvas T-t sólo se utilizan para
determinar los puntos de solidus y de liquidus. Para los puntos de transformación en
estado sólido se emplean las curvas diferenciales, que experimentan grandes anomalías
para pequeñas alteraciones en la ley de enfriamiento.
El análisis térmico diferencial consiste en calentar, junto con la muestra, un cuerpo

inerte que no sufre ninguna transformación hasta su fusión, y comparar el proceso de
enfriamiento de ambas probetas. Mientras no existe transformación, la temperatura de
ambas probetas es la misma. Cuando se produce una transformación en la muestra, ésta
desprende calor y su temperatura durante la transformación permanece superior a la del

cuerpo inerte de referencia. La diferencia de temperaturas entre la muestra y el cuerpo
inerte Tm − Ti puede medirse mediante termopares.
Con este procedimiento pueden determinarse las temperaturas a las que ocurren las
diferentes transformaciones e, incluso, los calores que se desprenden en la
transformación.
En la Figura 4.1 se representan dos curvas –la absoluta y la diferencial– para la

solidificación de un metal puro que no sufre transformaciones alotrópicas.
En general, dada la complejidad de los diagramas, deben utilizarse para su

construcción no sólo técnicas dilatométricas o de análisis térmicos, sino también otras
como las de difracción de rayos X, metalográficas, magnéticas, calorimétricas, etc.
Figura 4.1 Curvas de enfriamiento absoluta y diferencial para un metal puro
Los diagramas binarios se clasifican atendiendo a la solubilidad o insolubilidad en

los estados líquido y sólido entre los dos metales, pudiendo existir los siguientes casos:
• Solubilidad total en estado líquido y sólido
• Solubilidad total en estado líquido y parcial en estado sólido
• Solubilidad total en estado líquido e insolubilidad en estado sólido
• Solubilidad parcial en estado líquido y sólido

• Solubilidad parcial en estado líquido e insolubilidad en estado sólido
• Insolubilidad en estado líquido y sólido
A continuación, se describen los diferentes casos, suponiendo que no existen

reacciones en estado sólido, puesto que éstas serán abordadas posteriormente para poder
completar el estudio de los diagramas de equilibrio.
En todo este capítulo, la composición de una fase aparece como subíndice, es decir,
la notación αp en el sistema binario A-B representa a la fase α cuyo porcentaje de B
corresponde al punto p del diagrama.
5. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LÍQUIDO Y SÓLIDO
El diagrama más habitual de este tipo es el representado en la Figura 5.1.
Figura 5.1 Diagrama binario con solubilidad total en estados sólido y líquido
Los metales A y B, de puntos de fusión TFA y TFB respectivamente, son solubles en

estado líquido. Por debajo de la línea de solidus, forman una solución sólida de sustitución
α. Algunos ejemplos de este tipo de diagrama son los sistemas Cu-Ni, Cu-Pt, Cu-Pd,
Ag- Au, entre otros.
El diagrama tiene únicamente tres campos: la zona de temperaturas superiores a la

línea de liquidus, la zona bifásica intermedia, y la zona de temperaturas inferiores a la
línea de solidus. En la primera, la única fase estable es el líquido homogéneo L. En la
segunda coexisten el líquido L y la solución sólida α. En la tercera, sólo aparece la solución
sólida α.
Aplicando la regla de las fases a las zonas monofásicas se obtiene que éstas son
bivariantes (V = C + 1 − F − R − R′ = 2 + 1 − 1 − 0 − 0 = 2). El campo bifásico –que en
algunos textos aparece referido como zona pastosa–, en cambio, es monovariante
(V = C + 1 − F − R − R′ = 2 + 1 − 2 − 0 − 0 = 1). Este resultado es extrapolable a
cualquier dominio monofásico o bifásico de cualquier diagrama.
Las curvas de enfriamiento absolutas para diversas aleaciones binarias, como las 1,
2 y 3 de la Figura 5.2, permiten determinar la evolución de las líneas de liquidus y solidus.
Debe destacarse que las curvas de enfriamiento absolutas de las aleaciones 1, 2 y 3
presentan en la zona bifásica una anomalía con respecto a la exponencial de Van’t Hoff,
ya que en dicho intervalo de temperaturas se desprende el calor latente de solidificación,
como explica el principio de Le Châtelier. La diferencia entre la solidificación del metal
puro y la de la solución sólida es que el primero solidifica a temperatura constante y la
última lo hace en un intervalo de temperaturas.
Este tipo de solidificación, sin embargo, no es universal para todas las soluciones
sólidas con solubilidad total, como en el caso representado en la Figura 5.3: los llamados
diagramas de solubilidad total en estado líquido y sólido con mínimo y máximo,
respectivamente.
Figura 5.2 Curvas de enfriamiento absolutas para distintas aleaciones en un diagrama binario de
solubilidad total
Los puntos singulares de estos diagramas corresponden a un mínimo o a un máximo

de las líneas de liquidus y solidus, siendo en ellos ambas líneas horizontales tangentes
entre sí. Son infrecuentes los diagramas con máximo, aunque existen, pero son más
habituales los diagramas con mínimo: Fe-Cr, Co-Pt, Ni-Pd, entre otros.
Para las aleaciones cuya composición es la del mínimo, o máximo, la curva de

enfriamiento absoluta es igual a la de un metal puro, verificándose en el punto singular
que:
V = C + 1 − F − R − R′ = 2 + 1 − 2 − 0 − 1 = 0
Es decir, la solidificación transcurre a temperatura constante, pues existe la relación

adicional (R′ = 1) debida a la igualdad de composición de las fases líquida y sólida.
Figura 5.3 Diagramas binarios de solubilidad total con punto mínimo (a) y con punto máximo (b)
Estas soluciones sólidas que funden como un metal puro, es decir, con una
composición igual de las fases líquida y sólida y a temperatura constante, se llaman
soluciones sólidas de punto de fusión congruente, mientras que las restantes del diagrama
son soluciones sólidas de punto de fusión incongruente.
6. REGLA DE LA HORIZONTAL Y REGLA DE LOS SEGMENTOS INVERSOS
Para determinar la composición y la proporción de las fases en un campo bifásico,

para una aleación concreta a una temperatura determinada, utilizaremos dos reglas
esenciales para el trabajo con diagramas de equilibrio. Para conocer la composición de
cada fase que compone el campo bifásico se utilizará la regla de la horizontal, mientras
que para conocer la cantidad relativa –la proporción– de cada una de las fases en el total
de la aleación emplearemos la regla de los segmentos inversos, o regla de la palanca.
6.1. Regla de la horizontal
En el diagrama de solubilidad total estudiado anteriormente, la zona bifásica está

formada por el líquido homogéneo L y la solución sólida α, pero para una aleación de
composición x %B no son conocidos ni la composición ni el porcentaje de las fases líquida
y sólida en equilibrio a la temperatura T (Figura 6.1).
Figura 6.1 Microestructuras a distintas temperaturas de una aleación

de un diagrama binario con solubilidad total
Para esa aleación de x %B, en campo monofásico líquido (punto 1), toda la aleación
se encuentra fundida. Cuando cruza durante el enfriamiento la línea de liquidus,
comienzan a nuclear granos de solución sólida α. Como en el campo bifásico el equilibrio
es monovariante –únicamente existe un grado de libertad–, al fijar la temperatura
quedan determinadas las composiciones de las fases L y α.
Para deducir cuáles son esas composiciones suponemos que una aleación con l %B
en el enfriamiento lento desde una temperatura superior a T dará lugar al alcanzar la
temperatura T a una primera partícula sólida de α con una cierta composición.
Dado que el contenido en B de una aleación es la media ponderada entre el

contenido de B en una fase y en la otra, y la cantidad de cada una de las fases (xL y xα ), se
puede escribir que:
%Baleación = %BL · xL + %Bα · xα
Esto implica que una partícula con masa despreciable de α (xα = 0 y, por tanto,
xL = 1) no modifica la composición del líquido inicial %Baleación = %BL = l %B.
Del mismo modo, si se supone una aleación con s %B que se calienta lentamente
desde una temperatura inferior a T, dará lugar, al llegar a esa temperatura, a una primera
gota de líquido de una cierta composición, que por tener una masa despreciable no
modificará la composición s %B de la fase sólida. Dado que a la temperatura T únicamente
pueden existir las fases L y α de composición invariable, dichas composiciones han de ser
l %B y s %B, respectivamente, que gráficamente corresponden a las intersecciones de la
isoterma T con las líneas de liquidus y solidus respectivamente.
La regla de la horizontal establece, por lo tanto, las composiciones de las fases en

equilibrio a una temperatura determinada en una zona bifásica, independientemente de
la naturaleza y de la cantidad de dichas fases: la composición de las fases en equilibrio en
una región bifásica de un diagrama binario, a una cierta temperatura, viene dada por la
intersección de la isoterma trazada por dicha temperatura con las líneas que delimitan los
campos monofásicos correspondientes a esas fases.
Esto implica que, a la temperatura T, cualquier aleación que contenga entre un l y

un s %B está formada por un líquido con l %B y un sólido con s %B. Todas estas aleaciones
presentarán distinta cantidad de líquido y de sólido para la temperatura T, pero la
composición de cada una de las fases es igual para todas ellas. Por tanto, cuando la
aleación de x %B cruza la línea de liquidus durante el enfriamiento comienzan a nuclear
granos de solución sólida α de composición p %B, dada por la intersección de la isoterma
con la línea de solidus, mientras que el líquido tiene una composición x %B. A una
temperatura T –dentro del campo bifásico– (punto 2), la aleación con x %B estará
formada por ciertas cantidades de líquido y sólido α de composiciones l %B y s %B,
respectivamente, obtenidas de la intersección de la isoterma T con las líneas de liquidus
y solidus. Según desciende la temperatura, la aleación continúa solidificando hasta que
alcanza la línea de solidus, y la última gota de líquido –con u %B– desaparece existiendo
en este instante únicamente el sólido α de composición x%B. Por debajo de la línea de
solidus, la aleación se encuentra en campo monofásico α, y el metal está formado por
granos más o menos equiáxicos de composición x %B (punto 3).
6.2. Regla de los segmentos inversos (de la palanca)
La regla de la horizontal permite conocer la composición de las fases coexistentes en

un campo bifásico de un diagrama binario a una temperatura T dada. Sin embargo, no
nos proporciona información sobre la cantidad de cada una de las fases que forman la
aleación con x %B en el dominio bifásico. Mediante un balance de masas se pueden

obtener las expresiones de la proporción de cada fase, conocidas como regla de la palanca
o regla de los segmentos inversos. Suponiendo una masa de 100 unidades de la aleación
con x %B, en un campo bifásico se cumple que la suma de las masas relativas de las dos
fases –α y L– es igual al total, es decir, que Pα + PL = 100. Por otra parte –siguiendo la
regla de la horizontal, y el ejemplo de la Figura 6.1–, la fase α contiene un s %B y el líquido
un l %B:
100 ⋅ x = s ⋅ Pα + l ⋅ PL
Resolviendo el sistema:
100 = Pα + PL
{
100 ⋅ x = s ⋅ Pα + l ⋅ PL
Se obtiene:
Pα x − l
x ⋅ Pα + x ⋅ PL = s ⋅ Pα + l ⋅ PL ⇒ (s − x) · Pα = (x − l) · PL ⇒ =
PL s − x
o bien:
x−l s−x
%Pα = ⋅ 100 %PL = ⋅ 100
s−l s−l
Aunque se deduzcan de un balance de masas, las expresiones anteriores se pueden

aplicar sobre el diagrama, ya que relacionan segmentos de éste. La regla de los segmentos
inversos, o regla de la palanca queda definida como sigue: las cantidades de las fases en
equilibrio en una zona bifásica de un diagrama binario, a una temperatura dada, son
inversamente proporcionales a los segmentos determinados por el punto representativo
de la aleación a dicha temperatura y los que indican la composición de ambas fases. Esta
regla, que corresponde a una regla de tres inversa, se puede aplicar tanto en
composiciones como gráficamente.
Aplicando la regla de la palanca al ejemplo de la Figura 6.1 se obtiene la Figura 6.2.

Para calcular la proporción de sólido α en una aleación con x %B a la temperatura T, el
numerador de la expresión deducida anteriormente, x − l, corresponde al segmento del
mismo color que el sólido en el esquema de la figura. El denominador, por su parte,
corresponde al segmento negro, s − l. Dividiendo la longitud de ambos se obtiene la

proporción de sólido en la aleación. De forma análoga, se obtiene la proporción de líquido.
Figura 6.2 Regla de la palanca aplicada en campo bifásico a un diagrama binario de solubilidad total
El hecho de que se utilicen para este cálculo los “segmentos inversos” es intuitivo,
puesto que una aleación de composición muy próxima a un s %B será, a la temperatura
T, prácticamente sólida –solo contendrá una pequeña cantidad de líquido, ya que estará
terminando su solidificación– (Figura 6.3, a), mientras que una aleación con un
contenido en B muy próximo a l % será líquida casi por completo –ya que estará tan sólo
comenzando su solidificación a la temperatura T– (Figura 6.3, b).
Figura 6.3 Casos límite de la regla de la palanca en un campo bifásico para un diagrama binario de
solubilidad total: aleación sólida casi por completo (a) y aleación casi líquida por completo (b)
7. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LÍQUIDO Y PARCIAL

EN ESTADO SÓLIDO
7.1. Diagrama con punto eutéctico
En la Figura 7.1 se representa un diagrama con punto eutéctico entre dos

componentes A y B que presentan una solubilidad limitada en estado sólido.
Figura 7.1 Diagrama binario de fases con punto eutéctico,

con solubilidad positiva en ambas soluciones sólidas extremas
El componente A –que será un metal en la mayoría de los casos– es capaz de

mantener en solución un m %B a temperatura ambiente, e incrementa su solubilidad con
la temperatura hasta alcanzar un máximo del p %B a la temperatura eutéctica TE . El
componente B disuelve un (100 − n) %A a temperatura ambiente y un (100 − q) %A a la
temperatura eutéctica. Las líneas mp y nq, que reflejan la variación de solubilidad con la
temperatura de las soluciones sólidas extremas, se llaman líneas de solvus. Este es el caso
más habitual, siendo la solubilidad creciente con la temperatura –solubilidad positiva–.
También aparecen casos en que la solubilidad es decreciente con la temperatura
–solubilidad negativa–, o prácticamente invariante con ésta (Figura 7.2).
Las líneas de liquidus y solidus coinciden en el punto eutéctico E, de forma que la

temperatura TE es la más baja de todas las de fusión de las aleaciones entre A y B. La
aleación de composición E %B es la llamada aleación eutéctica. El significado de la
palabra eutéctico, de origen griego, es, precisamente, el de fundir a baja temperatura, o
más literalmente, fundir bien.
Figura 7.2 Diagrama binario de fases con punto eutéctico, con solubilidad negativa para la solución
sólida del extremo izquierdo, y solubilidad invariante con la temperatura en la de la derecha
La aleación eutéctica, aunque funde a temperatura constante TE , es de punto de

fusión incongruente, ya que:
LE ⟺ αp + βq
C = 2 (A y B)
⇒ V=2+1−3 =0
F = 3 (L, α y β)
Es decir, a la temperatura eutéctica se produce una reacción por la que el líquido de

composición E %B solidifica, dando las soluciones sólidas α y β de composiciones p y q,
respectivamente. Esta reacción –la reacción eutéctica– conduce a una mezcla
heterogénea, discernible, de las dos soluciones sólidas, con morfología característica, que
se llama microconstituyente eutéctico, o más simplemente eutéctico. La reacción tiene
lugar, en equilibrio, siempre que la vertical correspondiente a la composición de esa
aleación corte a la línea de reacción eutéctica pq.
Las propiedades de una aleación dependen no sólo de las propiedades individuales

de las fases que la componen, sino también de la morfología, tamaño y distribución de
éstas. Se justifica, por tanto, la importancia de los microconstituyentes de la aleación,
entendidos como conjuntos mono o polifásicos con morfología característica propia en la
observación microscópica óptica.
El eutéctico es, entonces, un microconstituyente bifásico formado, en este caso, por

la mezcla de las dos soluciones sólidas αp y βq que solidifican de forma simultánea. En
cuanto a su morfología, las más habituales son la laminar, la globular y la acicular, aunque
no son las únicas (Figura 7.3). Esta morfología viene dada por las relaciones entre las
fracciones molares de las dos fases en el microconstituyente. Los eutécticos laminares

están formados por láminas alternas de las dos fases. Los globulares se caracterizan por
tener una fase matriz que rodea a unos glóbulos más o menos pequeños de la otra fase
dispersa. Por último, los eutécticos aciculares, menos habituales, aparecen cuando una de
las fases tiende a desarrollarse geométricamente en forma de agujas muy marcadas.
Figura 7.3 Algunas morfologías propias del microconstituyente eutéctico
Junto con el diagrama binario de equilibrio de fases, se puede también definir el

diagrama binario de equilibrio de microconstituyentes, ya que estos determinan aún en
mayor medida las propiedades de la aleación. En la Figura 7.4 se representa este
diagrama, correspondiente al diagrama de fases de la Figura 7.1.
Figura 7.4 Diagrama binario de microconstituyentes con punto eutéctico
Comparando este diagrama con el diagrama de fases correspondiente, destaca la

aparición de cuatro nuevas zonas dentro del área correspondiente al dominio bifásico
α + β. En las dos zonas rectangulares, aparece el microconsituyente eutéctico –puesto
que se encuentran debajo de la línea de reacción–. La microestructura está formada por

α proeutéctico –solidificada antes, a mayor temperatura, que el eutéctico– y
microconstituyente eutéctico para las aleaciones hipoeutécticas –con contenidos de B
menores que el eutéctico, es decir, entre p y E– (Figura 7.5, puntos 1 y 2), y por β
proeutéctico y microconstituyente eutéctico para las aleaciones hipereutécticas –con
contenidos de B mayores que el eutéctico, es decir, entre E y q (Figura 7.5, puntos 5 y 6).
La vertical discontinua E corresponde a la aleación eutéctica, y su microestructura estará
formada únicamente por el microconstituyente eutéctico (Figura 7.5, puntos 3 y 4).
En una microestructura con varios microconstituyentes, se llama matriz al que se

dispone formando un continuo, y disperso al que queda aislado y contorneado
completamente por la matriz. El microconstituyente eutéctico forma casi siempre la
matriz –porque el líquido eutéctico es lo último en solidificar, y tiende a “rellenar” el
espacio intergranular– y la fase proeutéctica el disperso. Únicamente en los casos
extremos, en los que la proporción de líquido eutéctico sea tan pequeña que queda
encerrado entre los granos sólidos (Figura 7.5, puntos 7 y 8), el microconstituyente
eutéctico será el disperso.
Figura 7.5 Microestructuras de las aleaciones con reacción eutéctica para un diagrama binario con
punto eutéctico: aleaciones hipoeutéctica con eutéctico como matriz (a), eutéctica (E), hipereutéctica (b),
e hipoeutéctica con eutéctico como disperso (c)
Las formas del microconstituyente eutéctico tienden a ser redondeadas, en torno a

los granos proeutécticos (Figura 7.6). Dentro del microconstituyente eutéctico, a su vez,
el disperso tiende a ser aquella fase con mayor punto de fusión, es decir, dentro del
eutéctico de la Figura 7.5 el disperso es la solución sólida β y la matriz la solución sólida α.
Figura 7.6 Microconstituyente eutéctico conformando la matriz de un material con disperso

proeutéctico (Fuente: ASM Handbook)
Las aleaciones de composición entre m y p %B y entre q y n %B no sufren reacción

eutéctica –dado que no corta su vertical de composición a la línea de reacción–. A
temperatura ambiente, su microestructura está formada por granos de solución sólida
extrema, en cuyo borde de grano precipita, al entrar en el dominio bifásico α + β, la otra
solución sólida (Figura 7.5).
Figura 7.7 Microestructuras de las aleaciones sin reacción eutéctica para

un diagrama binario con punto eutéctico: hipoeutéctica (d), e hipereutéctica (f)
Es interesante destacar que la mezcla eutéctica, propiamente dicha, sólo existe a la

temperatura TE , y que a temperatura ambiente el microconstituyente eutéctico no tiene
igual composición, en este caso, debido a la variación de solubilidad de las soluciones
sólidas extremas. A temperatura eutéctica TE , aplicando la regla de la palanca, el
microconstituyente eutéctico está formado por:
q−E E−p
%α = ⋅ 100 %β = ⋅ 100
q−p q−p
mientras que a temperatura ambiente:
n−E E−m
%α = ⋅ 100 %β = ⋅ 100
n−m n−m
La variación de composición se debe a la segregación –precipitación de unas fases a

partir de otras– de las soluciones sólidas extremas durante el enfriamiento entre TE y la
temperatura ambiente: αp segrega β, y βq segrega α. Sin embargo, esta segregación no
modifica la morfología propia del eutéctico, aunque modifique los porcentajes relativos
de α y β. Por ello, el eutéctico, a temperatura ambiente, se llama pseudoeutéctico, o
eutéctico degenerado. Si, además, alguna de las fases sufriera alguna transformación en
estado sólido posterior, pasaría a llamarse eutéctico transformado. Se habla, entonces,
según el caso, de α y β eutécticas, pseudoeutécticas, o eutécticas transformadas.
Las curvas de enfriamiento lento de las aleaciones características del diagrama se

representan en la Figura 7.8.
Figura 7.8 Curvas de enfriamiento absolutas para distintas aleaciones

en un diagrama binario con reacción eutéctica
Las mesetas isotermas correspondientes a la reacción eutéctica tienen longitudes

proporcionales a la cantidad de líquido que se transforma eutécticamente y, por tanto, al
calor desprendido en la reacción. Es decir, la meseta de longitud máxima es la de la
aleación eutéctica y las longitudes de las mesetas de las aleaciones hipo e hipereutécticas
son tanto mayores cuanto más próximas en composición están al eutéctico, para
aleaciones con la misma masa.
La construcción del triángulo de Tamman, que se muestra en la Figura 7.9, está

basada en la proporcionalidad de las mesetas eutécticas y la composición de las aleaciones
que sufren dicha reacción. Permite determinar la composición de la aleación eutéctica,

así como las solubilidades de las soluciones sólidas primarias a la temperatura eutéctica
–los extremos de la línea de reacción–, conociendo las longitudes de las isotermas de dos
aleaciones hipo y dos hipereutécticas.
La longitud de las mesetas eutécticas –que es proporcional a los tiempos de

reacción– de las aleaciones hipoeutécticas 1 y 2 de la Figura 7.9 son t1 y t 2 ,
respectivamente, mientras que las de las dos aleaciones hipereutécticas 3 y 4 son t 3 y t 4 .
La intersección de las dos rectas que se forman permite conocer la composición de la
aleación eutéctica y su meseta t E –que es la de máxima duración–. También se pueden
deducir de esta construcción los valores máximos de solubilidad de las fases implicadas
en la reacción –que corresponden a los límites de reacción–, ya que estas composiciones
presentan mesetas isotermas de duración igual a cero.
Figura 7.9 Triángulo de Tamman asociado a una reacción eutéctica
Aunque más adelante se describirá en detalle, la geometría del eutéctico puede

transformarse mediante tratamientos adecuados –ya sean térmicos, o controlando el
enfriamiento durante la solidificación–. Teniendo en cuenta la influencia de las
propiedades morfológicas de los microconsituyentes sobre las de las aleaciones, el hecho
de que los eutécticos conformen la matriz del material aumenta el interés de esos
tratamientos. Las diferencias en las propiedades mecánicas de unas u otras morfologías
eutécticas se derivan de su geometría: la acicular confiere la menor capacidad de
deformación –pues se inducen grietas en las puntas de las estructuras de aguja– y la
globular la mayor tenacidad –por su esfericidad–, siendo la laminar intermedia entre

ambas. También es de gran importancia el tamaño de las fases eutécticas: los eutécticos
son más resistentes y tenaces cuanto más fina sea su disposición. A veces, cuando su
estructura es muy fina, las dos fases no son resolubles en microscopía óptica, por lo que
aparecen como granos oscuros y aparentemente homogéneos.
El menor punto de fusión de la aleación eutéctica con respecto al resto de aleaciones

del diagrama binario le confiere una mejor colabilidad y, por tanto, son aleaciones
preferentes para el conformado por fundición. Es frecuente, sin embargo, que las
aleaciones más utilizadas para estos procesos sean ligeramente hipo o hipereutécticas, ya
que la solidificación de una pequeña cantidad de fase proeutéctica facilita la solidificación
del eutéctico.
7.1.1 Eutécticos anormales o divorciados
Cuando los componentes A y B presentan temperaturas de fusión muy distintas, y

además el punto eutéctico está muy desplazado en composición hacia uno de los dos
componentes, aparecen los llamados eutécticos anormales o divorciados.
Este es el caso representado en la Figura 7.10, en el que el metal B tiene un punto de

fusión muy superior al del metal A y, simultáneamente, la proporción de αp en el eutéctico
es mucho mayor que la de βq . En estas condiciones la cinética de solidificación de αp y de
βq es muy distinta: la velocidad de nucleación de αp es pequeña –proporcional a la
diferencia entre su temperatura de fusión y la eutéctica–, pero la de βq es muy grande –
al ser su temperatura de fusión muy elevada–. Esta diferencia induce que en la aleación
eutéctica de E %B, a temperatura eutéctica, solidifique βq rápidamente y con
independencia de αp . Esto da lugar a una morfología de βq gruesa –habitualmente, en
forma de agujas o placas–, embebida en la matriz de αp . Como α y β han solidificado de
forma independiente, ahora ya no forman un solo microconstituyente bifásico, sino dos
microconstituyentes monofásicos.
Suponiendo el diagrama de la Figura 7.10, las aleaciones hipoeutécticas están

formadas por fases α y β, dispuestas como tres microconstituyentes: α proeutéctica (en
granos), α que se forma a temperatura eutéctica con composición p %B, y β que se forma
a temperatura eutéctica con composición q %B (en forma de agujas sobre la matriz) –sin
agruparse las dos últimas en un único microconstituyente por tratarse de un eutéctico

anormal– (Figura 7.10, punto 1). Las aleaciones hipereutécticas, por su parte, están
formadas por fases α y β, dispuestas como tres microconstituyentes: β proeutéctica (en
granos), α que se forma a temperatura eutéctica, y β que se forma a temperatura eutéctica
(en forma de agujas sobre la matriz) (Figura 7.10, punto 2). Esta morfología es poco
habitual en los eutécticos, y además reduce las propiedades mecánicas –especialmente la
tenacidad, por el efecto entalla que inducen las agujas de β–.
Figura 7.10 Diagrama binario de fases (a) y de microconstituyentes (b) correspondiente

a un eutéctico anormal o divorciado, y microestructuras representativas
del eutéctico anormal: hipoeutéctica (1) e hipereutéctica (2)
La aparición de los eutécticos anormales puede evitarse –o controlarse, al menos–

mediante tratamientos especiales. Uno de los más aplicados se denomina modificación, y
consiste en la adición al metal líquido de elementos alcalinos o alcalinotérreos cuyas
partículas actúan como núcleos de solidificación. Tras la modificación, la reacción
eutéctica ocurre a menor temperatura, y los puntos característicos del eutéctico –tanto el
punto eutéctico en sí mismo, como los extremos de la línea de reacción– se desplazan
hacia el centro del diagrama (Figura 7.11).
La modificación convierte las aleaciones eutécticas sin modificar en hipoeutécticas

modificadas, al pasar la composición eutéctica de E a E’, por lo que solidifica previamente
α proeutéctica. Esto hace que la velocidad de nucleación de αE sea mucho mayor y, por
tanto, disminuya la diferencia entre las velocidades de solidificación de αE y βE y la
tendencia a aparecer eutéctico anormal. En la Micrografía 7.1 se revelan las estructuras
del eutéctico anormal de la aleación Al-12%Si –siluminio–, y del eutéctico modificado por
la adición de sodio durante la colada. La aleación modificada suele denominarse Alpax,

en atención a Aladár Pácz, quien modificó por primera vez una de estas aleaciones. Los
siluminios son de gran importancia como aleaciones de moldeo, para la obtención de
piezas fundidas en arena o en coquilla metálica.
Figura 7.11 Diagrama binario con un eutéctico anormal modificado: la línea de reacción se encuentra a
menor temperatura, y el punto de reacción y sus límites se desplazan hacia el centro del diagrama
Micrografía 7.1 Estructuras del eutéctico anormal –acículas y silicio proeutécticos en matriz de
aluminio– (izquierda) y modificado –aluminio proeutéctico y eutéctico– (derecha) de un siluminio
(aleación aluminio-silicio con 12 %Si)
7.2. Diagrama con punto peritéctico
Mientras que en el caso del diagrama con punto eutéctico la temperatura de reacción
eutéctica es inferior a la temperatura de fusión de ambos metales puros, otros diagramas
presentan un punto singular en la línea de solidus a una temperatura inferior a la de uno
de los metales y superior a la del otro. En la Figura 7.12 se representa uno de estos
diagramas. Todas las aleaciones comprendidas entre los puntos r y q sufren reacción
peritéctica, que se define como:
Lr + βq ⇔ αP V= 2+1−3=0
siendo el punto P el peritéctico del sistema, en el que la reacción no transcurre con

exceso de Lr o de βq . Para las aleaciones entre r y P hay exceso de líquido por lo que:
Lr + βq ⇔ αP + Lr
En cambio, las comprendidas entre P y q presentan un exceso de solución sólida βq :
Lr + βq ⇔ αP + βq
Figura 7.12 Diagrama binario con punto peritéctico
Las soluciones sólidas α y β pueden tener, como en el caso del diagrama con punto
eutéctico, solubilidad positiva –como β en la Figura 7.12–, negativa –como α en la misma
figura–, o invariante con la temperatura.
Las curvas de enfriamiento de las aleaciones más significativas del diagrama se

representan en la Figura 7.13. Al igual que en el caso del punto eutéctico, la máxima
longitud de las isotermas en las curvas de enfriamiento se da para el punto peritéctico P,
aunque las longitudes de éstas –los tiempos de reacción, en realidad– son menores que
las de las reacciones eutécticas, pues la cantidad de líquido es menor y el calor latente de
cambio de estado es muy superior al calor de transformación en estado sólido. El
triángulo de Tamman, nuevamente, define la composición del punto peritéctico, así como
el de los puntos límite de la reacción.
Figura 7.13 Curvas de enfriamiento absolutas para distintas aleaciones

en un diagrama binario con reacción peritéctica
En cuanto a las microestructuras que se forman a partir de la reacción peritéctica,

suponiendo difusión total en estado sólido, se presentan los casos de la Figura 7.14. Una
aleación hipoperitéctica –en el diagrama de la Figura 7.14, entre r y P %B– sufre la
reacción parcial peritéctica con exceso de líquido: en el punto 1 de la figura, algunos
granos de solución sólida β se encuentran en equilibrio con el líquido mientras solidifican.
Al alcanzar la temperatura peritéctica, toda la solución sólida properitéctica –es decir, la
que ya se ha formado antes de ocurrir la reacción peritéctica durante el enfriamiento–
reacciona con el líquido y se transforma en la solución sólida de menor punto de fusión,
α, que coexiste con el líquido en exceso y sigue solidificando normalmente (punto 2) hasta
el campo monofásico correspondiente (punto 3).
La aleación peritéctica sufre la reacción peritéctica total, en la que los granos de β

reaccionan a la temperatura peritéctica con el líquido (punto 4) y se transforman a
temperatura constante en granos de α.
Una aleación ligeramente hiperperitéctica sufre el mismo comportamiento hasta

llegar a la temperatura peritéctica (punto 6), pero en la reacción no se consume
totalmente la solución sólida β. Tras la reacción, pequeños granos de β quedan encerrados
en el centro de los de la solución sólida producto, α –puesto que la reacción comienza en
el borde de los granos ya existentes– (punto 7). Al entrar en campo monofásico –debido
a la solubilidad negativa de α–, la β que había quedado encerrada se disuelve en los granos
de α (punto 8). El comportamiento de una aleación hiperperitéctica que no atraviese la
línea de solvus inferior es análogo, salvo por el último fenómeno de disolución de β en α
(puntos 9 y 10).
Figura 7.14 Microestructuras de las aleaciones con reacción peritéctica

en un diagrama binario con punto peritéctico
La solidificación de una aleación de un diagrama peritéctico que no sufre reacción

se diferencia de su análoga en el diagrama eutéctico en que en el primer caso el líquido y
la solución sólida se van empobreciendo durante la solidificación, mientras que en el
segundo se enriquecen según desciende la temperatura (Figura 7.15).
Figura 7.15 Comparación entre la solidificación de una aleación de un diagrama con punto peritéctico
(izquierda) y de uno con punto eutéctico (derecha), ambas sin reacción
8. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LÍQUIDO Y DE

INSOLUBILIDAD EN ESTADO SÓLIDO
Estos diagramas son similares a los anteriores, pero al ser ahora nula la solubilidad
en estado sólido desaparecen las soluciones sólidas extremas y sus líneas de solvus
(Figura 8.1). Estrictamente, no puede hablarse de insolubilidad total entre dos metales –
algún átomo siempre podrá disolverse–, sino de solubilidad despreciable si es muy
pequeña y no resulta relevante considerar las soluciones sólidas extremas.
Figura 8.1 Diagrama binario de solubilidad total en estado líquido

e insolubilidad total en estado sólido con reacción eutéctica
Aunque en este capítulo se describan los diagramas de insolubilidad total y los de

solubilidad parcial en estado sólido por separado, es muy frecuente encontrar la
combinación de ambos: solubilidad parcial del metal B en el A, con formación de una
solución sólida extrema α, pero insolubilidad del metal A en B (Figura 8.2).
Figura 8.2 Diagrama binario de solubilidad total en estado líquido, insolubilidad total en estado sólido
de un metal en el otro, pero parcial para el caso contrario, con reacción eutéctica
También hay casos, como el diagrama de la Figura 8.3, en el que la reacción eutéctica
ocurre para una composición tan cercana a la de uno de los componentes que no se
aprecia en el diagrama binario, salvo en detalles ampliados.
Figura 8.3 Diagrama binario de solubilidad total en estado líquido e insolubilidad total en estado sólido
en el que el eutéctico es, prácticamente, un metal puro
9. COMBINACIÓN DE DIAGRAMAS BINARIOS DE SOLUBILIDAD LIMITADA

EN ESTADO SÓLIDO
9.1. Diagramas con solución sólida intermedia
Al unir lateralmente dos diagramas que presenten una reacción, ya sea eutéctica o
peritéctica, la solución extrema derecha del primero y la solución extrema izquierda del
segundo hacen que aparecezca una solución sólida, intermedia en el nuevo diagrama, de
mayor o menor extensión. Esta solución sólida intermedia, que se llamará γ en los
ejemplos, presenta habitualmente un sistema cristalino diferente al de las soluciones
sólidas extremas.
9.1.1 Con solución sólida de punto de fusión congruente
En el caso de la Figura 9.1, el diagrama está formado por dos eutécticos, E1 y E2 . La

solución sólida intermedia admite, a temperatura ambiente, entre m y n %B disuelto,
mientras que los máximos de solubilidad se encuentran en p y q %B, cada uno a la
temperatura del eutéctico correspondiente. Al igual que en el diagrama de solubilidad
total con punto máximo o mínimo, las líneas de liquidus y solidus de la solución γ deben
ser tangentes entre sí en el punto máximo. Al aplicar la regla de las fases aquí, existe la
relación adicional de la igualdad de composición de las fases líquida y sólida (R’=1), por
lo que V = 2 + 1 − 2 − 1 = 0. La solidificación de la γ de máxima temperatura de fusión
transcurre entonces a temperatura constante y con igualdad de composición entre las
fases líquida y sólida, por lo que su punto de fusión será congruente.
Figura 9.1 Diagrama binario con dos reacciones eutécticas,

y una solución sólida intermedia de punto de fusión congruente
Estas soluciones sólidas intermedias tienen frecuentemente pequeña extensión –

pequeña diferencia entre su mínima y su máxima solubilidad– tanto a alta como a baja
temperatura, por lo que pueden considerarse compuestos electrónicos de composición
ligeramente variable.
9.1.2 Con solución sólida de p. de fusión incongruente
La solución sólida intermedia γ puede aparecer también entre una reacción eutéctica
y otra peritéctica (Figura 9.2), o entre dos reacciones peritécticas (Figura 9.3). Como en
estos casos, al calentar, la solución sólida funde dando lugar a un líquido y un sólido cuyas
composiciones no corresponden a las del sólido γ, su punto de fusión será incongruente
en ambos casos. Una solución sólida –o un compuesto– cuyo punto de fusión es
incongruente está siempre asociado a una reacción peritéctica.
Figura 9.2 Diagrama binario con una reacción eutéctica y una peritéctica,
y una solución sólida intermedia de punto de fusión incongruente
Figura 9.3 Diagrama binario con dos reacciones peritécticas,

y una solución sólida intermedia de punto de fusión incongruente
9.2. Diagramas con compuesto definido intermedio
De forma análoga, si los diagramas binarios que se combinan presentan

insolubilidad en estado sólido, la fase intermedia corresponderá a un compuesto definido
–cuya composición es fija–. Existen también compuestos definidos con puntos de fusión
congruentes e incongruentes.
9.2.1 Con compuesto de punto de fusión congruente
En la Figura 9.4 se muestra un diagrama que presenta un compuesto definido C,

Ax By , de punto de fusión congruente. De nuevo, las dos condiciones deben cumplirse: su
solidificación a temperatura constante, y que su solidificación, o su fusión, conduzcan a
un líquido de igual composición que el sólido.
Este diagrama está formado por dos eutécticos, E1 y E2 , entre el compuesto definido
C y cada una de las soluciones sólidas extremas α y β. El punto de fusión del compuesto C
puede ser inferior o superior a los de los componentes puros o intermedio entre ambos.
La solidificación del compuesto definido C ocurre como la de un metal puro, pues

ahora se cumple que C = 1, y por lo tanto V = 1 + 1 − 2 = 0. Se obtiene el mismo
resultado si se considera este caso como un sistema con tres componentes (A, B y C) entre
los que existe una relación estequiométrica dada por C = Ax By (R = 1) en el que se tienen
dos fases en equilibrio (C y L) cuya composición es idéntica en el punto congruente
(R′ = 1): V = 3 + 1 − 2 − 1 − 1 = 0
Figura 9.4 Diagrama binario con dos reacciones eutécticas con solubilidad parcial en los extremos,
y un compuesto definido intermedio de punto de fusión congruente
Si se presenta insolubilidad en estado sólido, las soluciones sólidas extremas pueden

desaparecer (Figura 9.5), o combinarse un extremo con solubilidad parcial y otro nula.
Figura 9.5 Diagrama binario con dos reacciones eutécticas con solubilidad nula en estado sólido,
y un compuesto definido intermedio de punto de fusión congruente
9.2.2 Con compuesto de punto de fusión incongruente
El diagrama de la Figura 9.6 presenta un compuesto definido C, de forma Ax By , que

se forma como resultado de una reacción peritéctica. Este compuesto funde dando un
líquido y un sólido de composiciones distintas a las del compuesto, por lo que incumple
las condiciones de solidificación congruente, y es clasificado como compuesto de punto
de fusión incongruente.
Figura 9.6 Diagrama binario con una reacción eutéctica y una peritéctica, y un compuesto definido
intermedio de punto de fusión incongruente, con solubilidad parcial en los extremos
Del mismo modo, las soluciones sólidas extremas pueden desaparecer si el diagrama
presenta insolubilidad en estado sólido. El diagrama resultante se muestra en la Figura
9.7.
Figura 9.7 Diagrama binario con una reacción eutéctica y una peritéctica, y un compuesto definido
intermedio de punto de fusión incongruente, con solubilidad nula en los extremos
También pueden aparecer, como vimos antes, dos reacciones peritécticas que den
lugar a compuestos definidos intermedios de punto de fusión incongruente. En la Figura
9.8 se ilustra el caso en el que, además, no hay solubilidad en un extremo del diagrama.
En este caso, debe aparecer también una reacción eutéctica en el extremo de menor punto
de fusión.
Figura 9.8 Diagrama binario con dos reacciones peritécticas y una eutéctica, y dos compuestos
definidos de punto de fusión incongruente, con solubilidad nula en un extremo y parcial en el otro
10. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD PARCIAL EN ESTADO LÍQUIDO
Los metales en estado líquido no siempre son miscibles. En ciertas condiciones de

composición y temperatura, pueden aparecer campos de insolubilidad, que suelen tener
forma de cúpula, como en el diagrama de la Figura 10.1. A este campo bifásico en estado
líquido se le llama laguna de insolubilidad o de inmiscibilidad, cuyo punto máximo, TC ,
es la temperatura de cosolución.
Figura 10.1 Diagramas binarios de solubilidad parcial en estado líquido con reacción monotéctica y
eutéctico de solidificación, con solubilidad parcial en ambos extremos (a)
y con solubilidad nula en el extremo del monotéctico (b)
Dado que la solubilidad está limitada ya en estado líquido, en el estado sólido suele
darse el caso de insolubilidad (Figura 10.1, b). Sin embargo, existen diagramas binarios
con solubilidad parcial en estado líquido y sólido (Figura 10.1, a). Si existe solubilidad
parcial en estado sólido, la solución sólida asociada suele presentar una extensión muy
limitada.
En el interior de la laguna de inmiscibilidad los líquidos L1 y L2 son inmiscibles, y

sus composiciones y porcentajes quedan definidos por la regla de la horizontal. Si el
enfriamiento es lento –cuasiestático o termodinámico–, los dos líquidos tienden a
decantarse por su diferencia de densidad, mientras que al aumentar la temperatura
tienden a igualarse sus composiciones hasta llegar a la temperatura TC .
La línea horizontal asociada a la laguna de inmiscibildad da lugar a una reacción

monotéctica a la temperatura TM , que sufrirán todas las aleaciones cuya vertical de
composición corte la línea horizontal de reacción. Esta reacción, como ocurría para las
que ya se han visto, es total para el punto de reacción, que en este caso es el punto
monotéctico M:
LM ⇔ A + LN F = 3, V = 0
Las aleaciones hipomonotécticas, entre P y M, sufren una reacción parcial con

exceso de metal A (A + L ⇔ A + LN ), mientras que las hipermonotécticas muestran un
exceso de líquido (L1 + L2 ⇔ A + LN ). Como esta reacción tiene como producto un
líquido, lo más habitual es que éste solidifique mediante una reacción eutéctica a menor
temperatura que la monotéctica.
Algunos diagramas de solubilidad parcial en estado líquido, como el de la Figura

10.2, muestran una laguna abierta. Estas lagunas, que no poseen temperatura de
cosolución, aparecen cuando la elevación de temperatura de los líquidos inmiscibles no
conduce a su solubilización y sí a la formación de una emulsión.
Figura 10.2 Diagrama binario de solubilidad parcial en estado líquido con reacción monotéctica y
eutéctico de solidificación, con solubilidad nula en el extremo del monotéctico
y laguna de inmiscibildad abierta (laguna de emulsión)
11. DIAGRAMAS DE INSOLUBILIDAD EN ESTADO LÍQUIDO Y SÓLIDO (DE

INSOLUBILIDAD TOTAL)
Por último, el diagrama que refleja la insolubilidad total entre dos metales, tanto en
estado líquido como sólido, es el de la Figura 11.1.
Figura 11.1 Diagrama binario de insolubilidad total
Para temperaturas superiores a TFA y TFB , ambos líquidos insolubles se separan en

dos capas por su diferencia de densidad –aunque estas dos fases no estén representadas
en el diagrama–. A temperaturas intermedias entre las de fusión de los dos metales, la
fase sólida decantará o flotará sobre la fase líquida según sean las densidades relativas.
Por debajo de TFA y TFB , ambos metales se presentarán en estado sólido, dispuestos según
la solidificación en cada caso.
12. OTRAS REACCIONES EN DIAGRAMAS BINARIOS
Finalmente, junto a las reacciones eutéctica, peritéctica y monotéctica, pueden

aparecer dos más que no abordaremos en profundidad, dada su escasa aparición en
diagramas binarios.
En la primera de ellas, la reacción catatéctica o metatéctica –en los diagramas Fe-S,

Mg-Sb o Co-Pu, por ejemplo–, un sistema ya solidificado vuelve a licuarse durante el
enfriamiento, según la reacción S1 ⇔ L + S2. Como la reacción no solidifica –hay líquido
como producto de reacción–, es necesaria la aparición de otra reacción, a menor
temperatura, o alguna otra transformación que defina cómo solidifica la aleación.
Por último, la reacción sintéctica indica la formación de un sólido a partir de dos

líquidos inmiscibles, es decir, L1 + L2 ⇔ S. Esta reacción, asociada a la existencia de una
laguna de solubilidad, es muy infrecuente, y ocurre casi exclusivamente en los diagramas
Ca-Cd y K-Zn.
Figura 12.1 Diagramas binarios con reacción catatéctica o metatéctica y eutéctica de solidificación (a),
y con reacción sintéctica (b)
13. TRANSFORMACIONES EN ESTADO SÓLIDO
Hasta ahora, se ha supuesto que por debajo de la línea de solidus no existía ningún
tipo de transformación, salvo la variación de solubilidad con la temperatura de las
posibles soluciones sólidas. Sin embargo, son muy frecuentes las transformaciones en
estado sólido –por debajo de la línea de solidus–. Estas transformaciones pueden
clasificarse en tres tipos: transformaciones alotrópicas, transformaciones por variación

de solubilidad, y transformaciones con reacción.
13.1. Transformaciones alotrópicas
Las transformaciones alotrópicas son aquellas en las que una fase se transforma en
otra cuando se modifica su estructura atómica con la temperatura –cambiando en el
proceso, o no, de sistema cristalino–, por lo que sus propiedades físicas varían. Existen
tres tipos de transformación alotrópica: transformación de estructura cristalina, cambio
de magnetismo –o punto de Curie–, y reacciones de ordenación.
El hierro presenta, por ejemplo, cuatro variedades alotrópicas conocidas como Feα ,
Feβ , Feγ , y Feδ . El Feα cristaliza en una red cúbica centrada en el cuerpo (CC/BCC) y es
magnético hasta los 768 oC. A esa temperatura se transforma en Feβ , con la misma red
cristalina, pero sin magnetismo. A 906 oC, el Feβ se transforma en Feγ , que tampoco es
magnético, de red cúbica centrada en las caras (CCC/FCC). El Feγ cambia a los 1401 oC a
Feδ , débilmente magnético, de red cúbica centrada en el cuerpo (CC/BCC) nuevamente.
El cobalto, por su parte, se presenta como Coε , magnético y red tipo hexagonal
(HC/HCP) hasta los 450 oC, temperatura a la que pasa a Coα , de red cúbica centrada en
las caras (CCC/FCC), conservando el magnetismo que pierde a los 1115 oC al
transformarse en Coβ , sin cambio de red cristalina.
Estas formas alotrópicas se indican en la vertical correspondiente al metal puro del

diagrama de equilibrio, como se representa en la Figura 13.1 para el hierro y el cobalto,
en el eje izquierdo de un hipotético diagrama binario.
Cada cambio alotrópico implica una isoterma en la curva de enfriamiento, pues hay
dos fases (F = 2), pero un solo componente (C = 1), por lo que la transformación es
invariante (V = 0).
Las transformaciones alotrópicas no sólo se presentan en el caso de metales puros

sino, también, en el de compuestos definidos y soluciones sólidas. Por ejemplo, la
cementita –un carburo de hierro, clasificable como compuesto intersticial, de fórmula
Fe3C– presenta a 230 oC un cambio alotrópico por el que pierde el magnetismo sin cambio
de red cristalina.
Figura 13.1 Transformaciones alotrópicas del hierro y del cobalto
Por último, las soluciones sólidas desordenadas pueden dar lugar a

transformaciones de ordenación. En este caso, la solución sólida, ya sea extrema o
intermedia, presenta una línea discontinua en el diagrama que indica la temperatura a la
que tiene lugar la reacción de ordenación para velocidades de enfriamiento infinitamente
lentas (Figura 13.2). Esta línea es típicamente oblicua en el campo monofásico –la
temperatura de ordenación cambia al hacerlo la composición–, y horizontal en los
campos bifásicos asociados.
Figura 13.2 Reacción de ordenación en una solución sólida intermedia con línea de transformación,
y líneas horizontales en los campos bifásicos asociados
13.2. Transformaciones por variación de solubilidad
Las transformaciones en estado sólido debidas a variación de la solubilidad están

asociadas con las líneas de solvus del diagrama. El caso más habitual es el de la variación
positiva –creciente– de la solubilidad con la temperatura, para las soluciones sólidas

extremas, hasta un valor máximo. Por encima de ese máximo de solubilidad, la
solubilidad suele ser negativa con la temperatura –decreciente–. Como están asociadas,
en general, al enfriamiento tras una transformación con reacción, la descripción en
detalle de cómo sucede se abordará más adelante.
13.3. Transformaciones con reacción
De forma análoga a las reacciones con fase líquida que ya se han descrito –
principalmente, la eutéctica y la peritéctica–, en los diagramas binarios también pueden
aparecer transformaciones en estado sólido que se asemejan a éstas. La terminación
“- éctica” hace referencia a la presencia de líquido en la reacción, mientras que la
terminación “-oide” se utiliza cuando únicamente intervienen fases sólidas en la reacción.
Se trata, entonces, de las transformaciones eutectoide y peritectoide. También existe la
reacción monotectoide –que también se denomina espinodal–, pero que no se estudiará
por ser muy infrecuente. Respecto a las reacciones análogas a la catatéctica y la sintéctica,
la reacción catatectoide –o metatectoide– no existe, puesto que correspondería a una
reacción eutectoide, y la sintectoide sí es teóricamente correcta (S1 + S1′ ⇔ S2 ), pero no
aparece en la práctica.
13.3.1 Transformación eutectoide
La transformación eutectoide es similar a la eutéctica –como indica su nombre–,

pero únicamente en estado sólido:
S1 ⇔ S2 + S3 F = 3, V = 0
Los sólidos S2 y S3 pueden ser soluciones sólidas, metales puros o compuestos.
Al ser mucho menor el calor desprendido en las transformaciones en estado sólido

que en las reacciones con una fase líquida, las isotermas correspondientes a las reacciones
eutectoides son más cortas que las mesetas eutécticas. La construcción del triángulo de
Tamman asociado también se puede utilizar para determinar la composición del punto
eutectoide e. La Figura 13.3 refleja la zona de un diagrama con transformación eutectoide
de la fase γ. Dentro de este campo monofásico, la aleación está formada por granos más
o menos equiáxicos (punto 1). Este diagrama es tan sólo parcial, puesto que por encima
de la fase sólida γ debe aparecer, en algún momento, líquido. La apariencia micrográfica

del microconstituyente eutectoide es –como el eutéctico– una mezcla fina de las fases que
lo forman, con morfología laminar o globular.
En el diagrama parcial de solubilidad parcial en estado sólido con formación de

eutectoide de la Figura 13.3, la aleación con un a %B no sufre reacción eutectoide, pero sí
precipitación de solución sólida α por encima de la temperatura eutectoide en el borde de
grano de la γ original (punto 2). Los nuevos granos de α crecen hacia el interior de los
granos iniciales de γ, hasta que desaparecen estos últimos al cruzar la línea de solvus de
α (punto 3). Al cruzar la línea de solvus bajo la reacción eutectoide, aparece segregación
–en el borde de grano, una vez más– de cristales de fase β a partir de la solución sólida α
durante el enfriamiento (punto 4). El comportamiento durante el enfriamiento de la
aleación con d %B es análogo, pero con precipitación de β por encima de la temperatura
eutectoide (punto 12), pasando por un estado monofásico β (punto 13), y segregación
posterior de α en el borde de grano de β (punto 14).
Las aleaciones con b, c y e %B sí experimentan transformación eutectoide. La de

composición eutectoide –e %B– presenta un comportamiento muy sencillo: los granos de
γ original (punto 1) se transforman en granos de microconstituyente eutectoide (punto 8,
suponiendo morfología laminar). Para la aleación con b %B, hipoeutectoide, aparece α
proeutectoide en el borde de grano de la γ original en forma de retícula (punto 5), que
contornea a los granos de γ que se transformarán a la temperatura eutectoide en
microconstituyente eutectoide (punto 6). Desde ahí hasta temperatura ambiente,
cambiarán –o no– las proporciones de α y β, pero no habrá más cambios cualitativos en
la microestructura (punto 7). Por último, la aleación con c %B es análoga a esta última: la
retícula que aparece en este caso es de β (punto 9), pero la transformación de γ en
microconstituyente eutectoide (punto 10), y la posible variación de proporciones sin
cambios cualitativos (punto 11) son idénticos. Como la relación de fases es distinta a
temperatura ambiente de la que determina la reacción eutéctica, se habla también de
microconstituyentes pseudoeutectoides.
Los cristales de fase segregada –β para la aleación con a %B, y α en el caso de d %B–
nuclean en los límites de grano y modifican la estructura de cristalización primaria
surgida en la zona bifásica superior. Por eso, a la segregación suele también llamársele
cristalización secundaria.
Figura 13.3 Diagrama parcial binario con reacción eutectoide y micrografías representativas
Como ocurre con los eutécticos, la microestructura eutectoide se puede modificar

mediante tratamiento térmico. Se puede transformar la estructura laminar en globular,
por ejemplo, o viceversa, según interese que predomine la resistencia mecánica que
aporta la estructura laminar, o la plasticidad de la estructura globular.
13.3.2 Reacción eutectoide con compuesto definido
Ya se presentaron anteriormente las reacciones peritécticas que daban lugar a un

compuesto definido de punto de fusión incongruente. Este mismo fenómeno puede darse
también en estado sólido, formándose un compuesto definido por medio de una reacción
peritectoide (S1 + S2 ⇔ S3), cuya descripción en un diagrama binario no cambia de la
peritéctica. Sin embargo, la reacción eutectoide de descomposición de un compuesto
definido en dos sólidos distintos sí es notablemente distinta. En el diagrama de la Figura
13.4, se pueden observar tres reacciones: una eutéctica que da lugar a un compuesto
definido (L ⇔ α + C), una peritéctica de formación de dicho compuesto (L + B ⇔ C), y,
por último, una eutectoide de descomposición del compuesto definido (C ⇔ α + B).
Figura 13.4 Diagrama binario con una reacción eutectoide de descomposición de un compuesto definido
13.3.3 Transformación peritectoide
Al igual que la reacción eutectoide es análoga a la eutéctica, pero sin intervención de

una fase líquida, aparece también la reacción peritectoide, de forma similar a la
peritéctica, pero únicamente entre fases en estado sólido:
S1 + S2 ⇔ S3 F = 3, V = 0
Las fases sólidas pueden ser, como antes, metales puros, soluciones sólidas o
compuestos definidos. Algunos esquemas de reacciones peritectoides habituales se
presentan en la Figura 13.5. El primer diagrama parcial representa una reacción
peritectoide entre dos soluciones sólidas, γ y ε, que dan lugar a una tercera, δ. El segundo
esquema es idéntico al primero, salvo por el hecho de que una de las dos soluciones
sólidas que intervienen como reactivos de la reacción ha sido sustituido por el
componente puro, B.
Figura 13.5 Diagrama binario parcial con reacción peritectoide entre dos soluciones sólidas (a), y entre
una solución sólida y un componente puro (b)
14. HETEROGENEIDADES DEBIDAS A LA SOLIDIFICACIÓN
En los diagramas de equilibrio se suponen un enfriamiento infinitamente lento y

difusión total –es decir, velocidades de difusión infinitas–. Sin embargo, ninguna de estas
dos condiciones se cumple en la práctica. Esto lleva a estructuras que no deberían
aparecer, según los diagramas de equilibrio, pero que se presentan en la realidad. Existen
tres tipos de heterogeneidad: la que aparece en el interior de los granos –heterogeneidad
menor–, la debida a las distintas propiedades físicas de las fases –heterogeneidad mayor–
, y la debida a las condiciones de contorno de la propia solidificación –heterogeneidad
estructural–.
14.1. Heterogeneidad menor: coring
Las condiciones habituales en los procesos industriales se pueden equiparar a un

estado de difusión perfecta en estado líquido y nula –tan lenta que es despreciable– en
estado sólido. Se considera un diagrama binario de equilibrio con solubilidad total, como
el representado en la Figura 14.1.
Figura 14.1 Comparación entre la solidificación teórica y la real de una aleación en un diagrama
binario con solubilidad total en estado líquido
A la temperatura TL, en la aleación con un x %B solidifca una primera partícula

sólida de composición p %B. Como se supone difusión nula en estado sólido, a la
temperatura intermedia T, en campo bifásico, el cristal tiene una composición que varía
desde p %B en el centro hasta s %B en la periferia. La composición media del cristal, a
temperatura T, será intermedia entre p y s, es decir, será de s’ %B. A esta temperatura, la

cantidad de líquido es ahora mayor que en el caso ideal, puesto que si se aplica la regla de
la palanca resulta:
s−x s′ − x
%LTequilibrio = · 100 %LTreal = · 100
s−l s′ − l
Al alcanzar la temperatura teórica de solidificación, Tst, el sólido presenta una

composición media igual a t %B. Aunque a esta temperatura se encuentra ya la línea de
solidus, en realidad existe aún líquido por solidificar:
T
st
x−u T
st
t−x
%Lequilibrio = · 100 = 0 % %Lreal = · 100 ≠ 0 %
x−u t−u
La temperatura real de solidificación, Tsr, es, por lo tanto, menor. La última partícula
sólida tendrá un z %B, mientras que el cristal, en su conjunto, tendrá un x %B.
Esta desviación de la curva real de solidificación es tanto mayor cuanto mayor sea
la velocidad de enfriamiento. Aunque la estructura sería mucho más homogénea al enfriar
lento, en la práctica se prefiere un enfriamiento moderado –que da lugar a una estructura
mucho más fina, con granos más pequeños–, y posteriormente, si es necesario,
homogeneizar el material mediante un recocido –que se explicará más adelante–.
Microscópicamente, la distribución de concentraciones que se da en los granos a

medida que la solidificación avanza se puede revelar mediante ataque metalográfico,
como se ve en la Figura 14.2. El enfriamiento rápido orienta el crecimiento de los granos
–y da lugar a estructuras arborescentes llamadas dendritas–, mientras que un
enfriamiento más lento forma granos más o menos equiáxicos.
Figura 14.2 Fenómenos de estructura dendrítica en un acero Hadfield (izquierda) y coring en un bronce
(derecha): el degradado de color tras el ataque metalográfico revela el gradiente de composiciones
14.2. Heterogeneidad menor: reacciones modificadas
En el caso de una solución sólida extrema de un diagrama con transformación

eutéctica, el estudio de la solidificación sin suponer difusión total en estado sólido
modifica la segregación de fases (Figura 14.3).
Figura 14.3 Comparación entre la solidificación teórica y la real de una aleación que no cruza la línea
de reacción en un diagrama binario con reacción eutéctica
Una aleación con x %B presentará una curva real de solidificación análoga a la del
caso anterior, por lo que no solidifica a Tst. En este caso, aunque la aleación no cruce la
línea eutéctica, cuando se alcanza la temperatura TE aún queda líquido que se encuentra
a la temperatura eutéctica y tiene la composición eutéctica, y que, por lo tanto, sufre
transformación eutéctica. Es decir, aunque la aleación no presente, a priori, reacción
eutéctica –puesto que no cruza la línea de reacción–, solidifica mediante reacción
eutéctica a Tsr = TE. Este líquido –y por tanto el microconstituyente eutéctico–, como
siempre, contornea los granos de fase proeutéctica. La cantidad de líquido eutéctico en el
ejemplo de la Figura 14.3 es:
ET =T
sr E T =Tsr x−u
%Lequilibrio = 0 % %Lreal = · 100 ≠ 0 %
E−u
Según el diagrama de equilibrio, la microestructura de la aleación debería ser, a

temperatura ambiente, la típica tras un proceso de segregación. Sin embargo, presentará
en realidad una microestructura distinta, debido a los fenómenos de heterogeneidad
durante la solidificación, lo que modificará sus propiedades mecánicas.
14.3. Heterogeneidad mayor
La heterogeneidad mayor se debe a que no todos los puntos del lingote solidifican al
mismo tiempo. Si se supone inicialmente un líquido homogéneo químicamente, durante
la solidificación hay dos desplazamientos relativos de las fases posibles: por difusión en
la fase líquida –segregación normal–, y desplazamiento mecánico de las fases en distinto
estado –segregaciones vertical e inversa–.
14.3.1 Segregación normal
La segregación normal justifica que la corteza exterior de los lingotes tenga la

composición del líquido, porque solidifican prácticamente de forma instantánea. A
continuación, aparecen contornos de solidificación –visibles en la macrografía de la
sección transversal del lingote– cuya composición varía hacia contenidos con menor
punto de fusión según se aproxima la solidificación al eje central del lingote. Por ejemplo,
en un acero –una aleación Fe-C que se comporta de acuerdo con el diagrama de la figura
siguente–, los contornos tienen mayor contenido de carbono según son más próximos al
eje vertical del lingote –ya que el punto de solidificación (la temperatura de liquidus) del
acero disminuye al aumentar su contenido en carbono–.
Figura 14.4 Segregación radial en un lingote: la zona amarilla representa la corteza que solidifica
instantáneamente con composición del líquido, la zona naranja a la capa ya sólida de austenita, y la
zona roja al líquido con menor punto de fusión
Esta segregación producida únicamente en la fase líquida se conoce como

segregación normal, radial o centrípeta, y es mayor cuanto más lenta sea la solidificación.
14.3.2 Segregaciones vertical e inversa
Las segregaciones vertical e inversa se deben a movimientos mecánicos en el líquido

según avanza la solidificación.
Segregación vertical: Cuando todavía es mayoritaria la fase líquida en la

solidificación, las diferencias de densidad pueden hacer que los granos inicialmente
formados floten –segregación vertical ascendente– o se hundan –segregación vertical
descendente– en el metal aún líquido. En el caso de los aceros, las inclusiones con menos
carbono –y, por lo tanto, con mayor punto de fusión– solidifican primero, se hunden y
enriquecen el pie de los lingotes. Por el contrario, en el caso de los cuproplomos, el líquido
rico en plomo presenta una densidad superior a la de los granos ricos en cobre, por lo que
flotan.
Figura 14.5 Segregación vertical ascendente y descendente en un lingote
Segregación inversa: Cuando la solidificación está muy avanzada y es mayoritaria la

fase sólida, el líquido puede moverse entre los granos sólidos debido a la acción de gases,
o la capilaridad a través de microgrietas, por ejemplo. La segregación inversa es
prácticamente nula cuando la aleación no se contrae en la solidificación, puesto que la
aspiración del líquido por capilaridad a través de las microgrietas de contracción es nula.
Figura 14.6 Segregación inversa debida a capilaridad en un lingote
La segregación mayor es más pequeña cuanto más se aumente la velocidad de

solidificación, o en aleaciones con un pequeño intervalo de solidificación.
14.4. Heterogeneidad estructural
Si la solidificación se diera de manera homogénea, se obtendría una estructura

formada por granos equiáxicos. En cambio, la existencia de gradientes térmicos da lugar
a un crecimiento preferencial de las dendritas –las formas alargadas que adquieren los
granos durante la solidificación direccional– en la dirección perpendicular a las
isotermas. La estructura del metal una vez solidificado se puede dividir en tres zonas,
como se muestra en la Figura 14.7: una corteza fina en el exterior del lingote –zona
cortical– de solidificación casi instantánea al entrar en contacto el metal y el molde, una
zona intermedia –de dendritas o granos orientados– en la que los granos adquieren forma
alargada debido al enfriamiento aún direccional, y una zona central –de granos
equiáxicos– de solidificación isótropa.
Figura 14.7 Macrografía de una sección de un lingote cilíndrico de cobre (izquierda) y un lingote
prismático de aleación de aluminio (derecha)
15. DIAGRAMAS VERTICALES DE ENFRIAMIENTO LENTO
Para el estudio de una aleación concreta, y de su evolución en función de la

temperatura, se utilizan su diagrama vertical de enfriamiento lento y su diagrama binario.
El diagrama vertical de enfriamiento lento de una aleación binaria es una representación
plana de la proporción de fases o de microconstituyentes en equilibrio para cada
temperatura –en abscisas– frente a la temperatura –en ordenadas–.
Su construcción implica el cálculo del porcentaje de fases o microconstituyentes

existente a temperaturas infinitamente próximas, superior o inferiormente, a las de
transformación de la aleación desde el estado líquido hasta temperatura ambiente, por
medio de la regla de la palanca. Habitualmente, se consideran rectas las líneas que unen
los puntos representativos, aunque la evolución real responda a líneas curvas.
Como ejemplo, se ha tomado el diagrama ficticio de la Figura 15.1. Considerando la

aleación del 22 %B, el diagrama vertical de enfriamiento lento de fases que corresponde
se calcula como sigue:
Figura 15.1 Diagrama binario ficticio para el cálculo de un diagrama vertical de enfriamiento lento
Esta aleación comienza a solidificar hacia los 700 oC, y sufre las siguientes
transformaciones durante el enfriamiento:
• Reacción peritéctica a 600 oC parcial con exceso de fase α:
o Reacción: L + α ⇔ γ
o En la aleación: L + α ⇔ α + γ
• Segregación entre 600 y 300 oC, con aumento de fase γ
• Reacción eutectoide a 300 oC, con α proeutectoide:
o Reacción: γ ⇔ α + δ
o En la aleación: α + γ ⇔ α + δ
• Segregación entre 300 oC y temperatura ambiente, con aumento de fase δ
Ahora, aplicamos la regla de la palanca en las proximidades, superior e inferior, de

las reacciones que aparecen:
22 − 20 30 − 22
%L = · 100 = 8% %α = · 100 = 80%
600 ℃ (+) { 45 − 20 600 ℃ (−) { 30 − 20
45 − 22 22 − 20
%α = · 100 = 92% %γ = · 100 = 20%
45 − 20 30 − 20
25 − 22 40 − 22
%α = · 100 = 20% %α = · 100 = 60%
300 ℃ (+) { 25 − 10 300 ℃ (−) { 40 − 10
22 − 10 22 − 10
%γ = · 100 = 80% %δ = · 100 = 40%
25 − 10 40 − 10
40 − 22
%α = · 100 = 51.42%
20 ℃ { 40 − 5
22 − 5
%δ = · 100 = 48.57%
40 − 5
El diagrama vertical de enfriamiento lento, para la aleación del 22 %B, queda

entonces como se muestra en la Figura 15.2.
Figura 15.2 Diagrama vertical de enfriamiento lento correspondiente a la aleación del 22 %B del
diagrama binario ficticio de la Figura 15.1
16. EJEMPLO DE CÁLCULO DE FASES Y MICROCONSTITUYENTES

MEDIANTE LA REGLA DE LA PALANCA Y LA REGLA DE LA HORIZONTAL
Se supone ahora un diagrama hipotético parcial como el de la Figura 16.1, entre un

componente puro A y un compuesto definido C con 6.67 %B, con dos reacciones:
• Reacción eutéctica: L4.2 ⇔ γ2.1 + C
• Reacción eutectoide: γ0.77 ⇔ A + C
Para el primer caso, se considerará una aleación que contenga 1.3 %B. Durante su
solidificación, crecen granos de solución sólida γ (punto 1) hasta cruzar la línea de solidus,
inmediatamente por debajo de la cual presenta estructura monofásica (punto 2). Cuando
atraviesa descendentemente la línea de solvus, comienza a precipitar el compuesto C en
el borde de grano, formando una retícula que rodea los granos de γ (punto 3). Al llegar a
la temperatura eutectoide, la retícula de C queda inalterada, pero los granos de fase γ se
transforman en un agregado bifásico –eutectoide de morfología, por ejemplo, laminar–
formado por A y C (punto 4). Como no hay cambios de solubilidad desde la temperatura
eutectoide, Te , hasta la temperatura ambiente, la microestructura ya no varía durante el
enfriamiento.
Figura 16.1 Diagrama binario parcial de fases hipotético para el cálculo de fases
y microconstituyentes de una aleación con 1.3 %B
Para el cálculo de fases y microconstituyentes, tomaremos las temperaturas

características durante el enfriamiento. En este caso, la temperatura eutectoide, tanto por
encima como por debajo. Justo por encima de la línea de reacción, Te+ , fases y
microconstituyentes coinciden: los granos de γ y la retícula de C constituyen
microconstituyentes monofásicos.
6.67 − 1.3
%γ = · 100 = 91.02%
Te+ { 6.67 − 0.77
1.3 − 0.77
%C = · 100 = 8.98%
6.67 − 0.77
Es decir, a esta temperatura, la aleación está formada por 91.02 %γ con 0.77 %B, y
8.98 %C con 6.67 %B. Si aplicamos un balance de masas, se obtiene el %B de la aleación:
8.98 91.02
%B = · 6.67 + · 0.77 = 1.3 %B
100 100
En cambio, a temperatura ambiente –o por debajo de la temperatura eutectoide–,

fases y microconstituyentes dejan de coincidir. La presencia del microconstituyente
eutectoide rompe esta equivalencia. Al transformarse los granos de γ en agregado bifásico
eutectoide, la nueva microestructura de la aleación estará formada por la retícula de C,
que permaneció invariante durante la transformación eutectoide, contorneando los

granos, ahora bifásicos. Estos granos eutectoides están formados a su vez por A y C. Por
tanto, ahora hay dos microconstituyentes –retícula de C y granos eutectoides–, y dos fases
–C, tanto dentro del eutectoide como en la retícula, y A– (Figura 16.2).
Figura 16.2 Análisis de fases y microconstituyentes a temperatura ambiente

para la aleación con 1.3 %B del diagrama de la Figura 16.1
Para aplicar la regla de la palanca, es necesario no sólo pensar en qué queremos

calcular, sino también en qué es lo que queda fuera de lo que hemos elegido. Para calcular
la proporción de C como fase –que corresponde a la cantidad total de C en la aleación–,
por ejemplo, todo lo que no sea fase C será A (Figura 16.2). Los límites de nuestro
segmento para aplicar la regla de la palanca serán entonces A y C:
1.3 − 0
%Ctotal = %Cfase = · 100 = 19.49%
Te− y Tamb { 6.67 − 0
6.67 − 1.3
%Atotal = %Afase = · 100 = 80.51%
6.67 − 0
En cambio, para calcular C como microconsituyente, lo que no es C es

microconstituyente eutectoide (Figura 16.2), por lo que nuestros límites serán ahora C y
el eutectoide:
1.3 − 0.77
%Cmicroc = · 100 = 8.98%
−
Te y Tamb { 6.67 − 0.77
6.67 − 1.3
%eut = · 100 = 91.02%
6.67 − 0.77
Además, podemos también calcular la cantidad de C que hay únicamente dentro de

los granos del eutectoide. Para ello, tenemos dos maneras de hacerlo: hacer un balance
de C en la aleación, o calcular la proporción relativa de C en el eutectoide. En el primer

caso, la cantidad total de C –que corresponde con el cálculo de C como fase– es igual a la
cantidad de C en la retícula sumada a la cantidad de C en los granos eutectoides (Figura
16.3). Por lo tanto, despejando, se obtiene que:
%Cen granos de eutectoide = %Ctotal − %Cretícula = 19.49 − 8.98 = 10.51%
Figura 16.3 Balance de C aleación en la aleación con 1.3 %B del diagrama de la Figura 16.1
El otro modo de calcular esta cantidad aprovecha que la proporción de fases en el

microconstituyente eutectoide es fija, sea cual sea la aleación. Ponderando esta
proporción según la cantidad de microconstituyente eutectoide que haya en la aleación se
obtienen los porcentajes de fases dentro del eutectoide:
0.77 − 0
%Ceut = · 100 = 11.54%
en el eutectoide { 6.67 − 0
6.67 − 0.77
%Aeut = · 100 = 88.46%
6.67 − 0
91.02
%Cen granos de eutectoide = %eut · %Ceut = · 11.54 = 10.51%
en la aleación { 100
91.02
%Aen granos de eutectoide = %eut · %Aeut = · 88.46 = 80.51%
100
Por último, se destaca que este último cálculo de la cantidad de A dentro del
eutectoide no tiene sentido, puesto que coincide con la cantidad total de A en la aleación.
El segundo caso que se presenta es la aleación con 3.2 %B del mismo diagrama. Esta
aleación sufre las dos reacciones –eutéctica y eutectoide–. Durante su solidificación,
crecen granos de solución sólida γ (punto 1) hasta cruzar la línea eutéctica, donde todo el
líquido se transforma en un agregado bifásico de morfología, por ejemplo, globular (punto
2). Al enfriar en el campo γ + C, la microestructura no cambia cualitativamente, pero las
proporciones y cantidades sí lo hacen, de modo que la cantidad total de γ se reduce (punto
3), dando lugar a un pseudoeutéctico. Al llegar a la temperatura eutectoide, toda la fase γ
–tanto la proeutéctica como la eutéctica– se transforma en un agregado bifásico –
eutectoide– formado por A y C (punto 4). El eutéctico, por tanto, pasa a ser un eutéctico
transformado –aunque, por simplicidad, no se indicará posteriormente–. Como no hay
cambios de solubilidad desde la temperatura eutectoide, Te , hasta la temperatura
ambiente, la microestructura ya no varía durante el enfriamiento.
Para el cálculo de fases y microconstituyentes, tomaremos las temperaturas

eutéctica y eutectoide, tanto por encima como por debajo. Justo por encima de la línea de
reacción eutéctica, TE+ , fases y microconstituyentes coinciden: los granos de γ y el líquido
constituyen microconstituyentes monofásicos.
4.2 − 3.2
%γ = · 100 = 47.62%
TE+ { 4.2 − 2.1
3.2 − 2.1
%L = · 100 = 52.38%
4.2 − 2.1
Al cruzar la línea eutéctica, el líquido se transforma en un agregado globular γ + C,

por lo que aparece la solución sólida γ tanto fuera –como fase proeutéctica– como dentro
del eutéctico (Figura 16.5). A esta temperatura, la cantidad de γ y de C total –por tanto,
como fases– se calcula poniendo los límites en dichas fases:
6.67 − 3.2
%γtotal = · 100 = 75.93%
TE− { 6.67 − 2.1
3.2 − 2.1
%Ctotal = · 100 = 24.07%
6.67 − 2.1
Figura 16.4 Diagrama binario parcial de fases hipotético para el cálculo de fases
y microconstituyentes de una aleación con 3.2 %B
Figura 16.5 Análisis de fases y microconstituyentes justo bajo la temperatura eutéctica

para la aleación con 3.2 %B del diagrama de la Figura 16.4
En cambio, como microconstituyentes, los límites son el microconstituyente

eutéctico, bifásico, y el monofásico γ:
4.2 − 3.2
%γmicroc = · 100 = 47.62%
TE− { 4.2 − 2.1
3.2 − 2.1
%Eut = · 100 = 52.38%
4.2 − 2.1
Por último, sólo queda calcular el disperso del eutéctico (Figura 16.6):
%γen el eutéctico = %γtotal − %γproeutéctico = 75.93 − 47.62 = 28.31%
Figura 16.6 Balance de C justo bajo la temperatura eutéctica en

la aleación con 3.2 %B del diagrama de la Figura 16.4
Al descender la temperatura hasta la temperatura eutectoide –sin cruzarla–, la

proporción de fases y microconstituyentes varía:
6.67 − 3.2 4.2 − 3.2

%γtotal = · 100 = 58.81% %γmicroc = · 100 = 29.15%
+
Te { 6.67 − 0.77 +
Te { 4.2 − 0.77
3.2 − 0.77 3.2 − 0.77
%Ctotal = · 100 = 41.19% %Eut = · 100 = 70.85%
6.67 − 0.77 4.2 − 0.77
%γen el eutéctico = %γtotal − %γproeutéctico = 58.81 − 29.15 = 29.66%
Por debajo de la temperatura eutectoide, la aleación está formada por eutéctico –

que a su vez contiene eutectoide– y eutectoide como microconstituyentes, es decir, por
(C + (A + C)eut )Eut + (A + C)eut (Figura 16.7).
Figura 16.7 Análisis de fases y microconstituyentes justo bajo la temperatura eutectoide para la
aleación con 3.2 %B del diagrama de la Figura 16.4
En total, desglosando los posibles cálculos como en la Figura 16.8, se puede calcular
el eutectoide total (1), dentro del eutéctico (2) o fuera de éste (3); el eutéctico total (4); A
en todo el eutectoide –que coincide con el A total– (5), A en el eutectoide de fuera del
eutéctico (6), o en el de dentro (7); C total (8), C matriz del eutéctico (9), C en todo el
eutectoide (10), C en el eutectoide que no es eutéctico (11), y C en el eutectoide del
eutéctico (12).
Figura 16.8 Casos de cálculo para la aleación con 3.2 %B del diagrama de la Figura 16.4,
justo bajo la temperatura eutectoide
El cálculo de fases (esquemas 5 y 8) y microconstituyentes (3 y 4) resulta como sigue:
6.67 − 3.2 4.2 − 3.2

%Atotal = · 100 = 52.02% %eut microc = · 100 = 29.15%
Te− { 6.67 − 0 Te− { 4.2 − 0.77
3.2 − 0 3.2 − 0.77
%Ctotal = · 100 = 47.98% %Eut microc = · 100 = 70.85%
6.67 − 0 4.2 − 0.77
La matriz de C del eutéctico (9) y el eutectoide total –como microconstituyente, y

dentro del eutéctico transformado– (1) también son complementarios:
6.67 − 3.2
%eut total = · 100 = 58.81%
Te− { 6.67 − 0.77
3.2 − 0.77
%CEmatriz = · 100 = 41.19%
6.67 − 0.77
El cálculo del eutectoide únicamente dentro del eutéctico (2) puede calcularse como:
eut en Eutéctico = eut total − eut microc = 58.81 − 29.15 = 29.66 %
El eutectoide, en cualquier caso del diagrama, está formado por A y C en proporción:

0.77 − 0
%Ceut = · 100 = 11.54%
en el eutectoide { 6.67 − 0
6.67 − 0.77
%Aeut = · 100 = 88.46%
6.67 − 0
Las cantidades de A y C en el eutectoide que no forman parte del eutéctico (6 y 11)

se pueden calcular como:
29.15
%Cen eutmicroc = %eut microc · %Ceut = · 11.54 = 3.37%
{ 100
29.15
%Aen eutmicroc = %eut microc · %Aeut = · 88.46 = 25.79%
100
Las cantidades de A y C en el eutectoide que se encuentra dentro del eutéctico (7 y

12) se pueden calcular como:
29.66
%Cen euten Eutéctico = %eut en Eutéctico · %Ceut = · 11.54 = 3.42%
{ 100
29.66
%Aen euten Eutéctico = %eut en Eutéctico · %Aeut = · 88.46 = 26.24%
100
Por último, la cantidad de C que se encuentra dentro del microconstituyente

eutectoide total –ya sea del que forma parte del eutéctico como del que se presenta como
microconstituyente por sí mismo– (10) se puede calcular del mismo modo. Su
complementario es la cantidad de A total en la aleación:
58.81
%Cen euttotal = %eut total · %Ceut = · 11.54 = 6.79%
{ 100
58.81
%Aen euttotal = %eut total · %Aeut = · 88.46 = 52.02% = %Atotal
100

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Ingeniería y Ciencia de Materiales Metálicos 1

Capítulo 4: DIAGRAMAS BINARIOS DE EQUILIBRIO

La utilidad de estos diagramas binarios de equilibrio es evidente, pues definen para

Sin embargo, debe subrayarse que los diagramas de equilibrio responden a

Las reacciones y transformaciones que aparezcan en los diagramas, por ser de

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Figura 1.1 Diagrama ternario representado en perspectiva (izquierda) y en planta (derecha)

2. REGLA DE LAS FASES

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La energía libre de Gibbs depende de C + 1 variables termodinámicas, por lo que un

Además de las variables, o incógnitas del sistema, se presentan restricciones entre

Además de estas restricciones, los componentes del sistema pueden reaccionar

Cuando un sistema no está en equilibrio, la Regla de las Fases no es aplicable y es el

4. DIAGRAMAS BINARIOS DE EQUILIBRIO

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En general, un diagrama binario consta de varios tipos de líneas: de liquidus, de

Mediante el análisis térmico se construyen las curvas de enfriamiento lento de las

La curva de enfriamiento de un cuerpo sin transformaciones cuando se enfría

La pérdida de calor dQ de la muestra, de capacidad calorífica constante C, es

Durante el tiempo dt la variación dT de temperatura de la muestra viene dada por:

siendo T0 la diferencia de temperatura entre la muestra y el recinto para el instante

Como la pérdida de calor que se produce en las transformaciones en estado sólido

El análisis térmico diferencial consiste en calentar, junto con la muestra, un cuerpo

desprende calor y su temperatura durante la transformación permanece superior a la del

En la Figura 4.1 se representan dos curvas –la absoluta y la diferencial– para la

En general, dada la complejidad de los diagramas, deben utilizarse para su

Figura 4.1 Curvas de enfriamiento absoluta y diferencial para un metal puro

Los diagramas binarios se clasifican atendiendo a la solubilidad o insolubilidad en

• Solubilidad total en estado líquido y sólido

• Solubilidad total en estado líquido y parcial en estado sólido

• Solubilidad total en estado líquido e insolubilidad en estado sólido

• Solubilidad parcial en estado líquido y sólido

• Solubilidad parcial en estado líquido e insolubilidad en estado sólido

• Insolubilidad en estado líquido y sólido

A continuación, se describen los diferentes casos, suponiendo que no existen

5. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LÍQUIDO Y SÓLIDO

El diagrama más habitual de este tipo es el representado en la Figura 5.1.

Los metales A y B, de puntos de fusión TFA y TFB respectivamente, son solubles en

El diagrama tiene únicamente tres campos: la zona de temperaturas superiores a la

Los puntos singulares de estos diagramas corresponden a un mínimo o a un máximo

Para las aleaciones cuya composición es la del mínimo, o máximo, la curva de

Es decir, la solidificación transcurre a temperatura constante, pues existe la relación

6. REGLA DE LA HORIZONTAL Y REGLA DE LOS SEGMENTOS INVERSOS

Para determinar la composición y la proporción de las fases en un campo bifásico,

6.1. Regla de la horizontal

En el diagrama de solubilidad total estudiado anteriormente, la zona bifásica está

Figura 6.1 Microestructuras a distintas temperaturas de una aleación

Dado que el contenido en B de una aleación es la media ponderada entre el

%Baleación = %BL · xL + %Bα · xα

La regla de la horizontal establece, por lo tanto, las composiciones de las fases en

Esto implica que, a la temperatura T, cualquier aleación que contenga entre un l y

6.2. Regla de los segmentos inversos (de la palanca)

La regla de la horizontal permite conocer la composición de las fases coexistentes en

aleación con x %B en el dominio bifásico. Mediante un balance de masas se pueden

Aunque se deduzcan de un balance de masas, las expresiones anteriores se pueden

Aplicando la regla de la palanca al ejemplo de la Figura 6.1 se obtiene la Figura 6.2.

corresponde al segmento negro, s − l. Dividiendo la longitud de ambos se obtiene la

7. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LÍQUIDO Y PARCIAL

7.1. Diagrama con punto eutéctico

En la Figura 7.1 se representa un diagrama con punto eutéctico entre dos