La industria del clor-alcali produce cloro, sosa cáustica e hidrógeno mediante procesos electrolíticos a partir de soluciones de cloruro sódico. El carbonato de sodio se puede obtener de salmueras naturales o mediante el proceso Solvay y se usa para producir vidrio, productos químicos y papel. La sosa cáustica también se puede producir caustificando carbonato de sodio.
0 calificaciones0% encontró este documento útil (0 votos)
41 vistas15 páginas
La industria del clor-alcali produce cloro, sosa cáustica e hidrógeno mediante procesos electrolíticos a partir de soluciones de cloruro sódico. El carbonato de sodio se puede obtener de salmueras naturales o mediante el proceso Solvay y se usa para producir vidrio, productos químicos y papel. La sosa cáustica también se puede producir caustificando carbonato de sodio.
La industria del clor-alcali produce cloro, sosa cáustica e hidrógeno mediante procesos electrolíticos a partir de soluciones de cloruro sódico. El carbonato de sodio se puede obtener de salmueras naturales o mediante el proceso Solvay y se usa para producir vidrio, productos químicos y papel. La sosa cáustica también se puede producir caustificando carbonato de sodio.
La industria del clor-alcali produce cloro, sosa cáustica e hidrógeno mediante procesos electrolíticos a partir de soluciones de cloruro sódico. El carbonato de sodio se puede obtener de salmueras naturales o mediante el proceso Solvay y se usa para producir vidrio, productos químicos y papel. La sosa cáustica también se puede producir caustificando carbonato de sodio.
El bicarbonato de sodio tiene una solubilidad limitada en agua, puede incluso disminuir si se reduce la temperatura de la disolución. Al producirse bicarbonato de sodio, la disolución se satura y éste empieza a cristalizar. Para separar los cristales se filtra la disolución, se lava para retirar la disolución residual y se envía el filtrado a una instalación de recuperación de carbonato de sodio.
La soda se recupera, a partir del bicarbonato de sodio, mediante calcinación; es decir;
el calentamiento de los cristales recuperados para producir el desprendimiento de dióxido de carbono y agua.
El carbonato de sodio así obtenido, que se conoce como soda ligera debido a su baja densidad, puede comercializarse o refinarse para obtener un producto de mayor valor. La industria del vidrio, por ejemplo, necesita soda de densidad y tamaño de partícula comparables a los de la arena y la caliza.
Para obtener soda con estas propiedades, se blanquea la soda ligera y se alimenta con ella un cristalizador donde cristaliza carbonato de sodio monohidratado (Na2CO3.H2O).
Los cristales monohidratados se separan de la disolución (aguas madres) en una
centrífuga y se secan en secadores cilíndricos de vapor, donde la sal monohidratada se convierte en carbonato de sodio anhidro (soda densa).
Se bombea la salmuera a 25° C desde una fuente su bterránea, a través de
intercambiadores de calor sucesivos, cada uno de los cuales está asociado a un cristalizador de bicarbonato.
Después de pasar a través de los intercambiadores de calor, la salmuera entra
al primero de dos reactores de carbonatación en serie.
INDUSTRIA DE PROCESOS QUIMICOS I Docente: Ing. Felipe Estuardo Yarasca
La suspensión de bicarbonato de sodio (mezcla de sólidos y líquidos) sale de los reactores de carbonatación y entra al proceso de cristalización en 3 etapas.
La salmuera que entra al proceso se utiliza para enfriar la suspensión en cada
uno de los cristalizadores.
La mezcla de cristales y licor que sale del tercer cristalizador se manda a un
sistema de filtración, donde se separan los cristales de bicarbonato de sodio del licor. El precipitado, que contiene 91% en peso de cristales sólidos y 9% en peso de disolución, se manda a un proceso de lavado en etapas, para retirar las impurezas (NaCl y Na2SO4) presentes en la salmuera original.
El filtrado y el agua de lavado se bombea de nuevo al suelo o al lago, para
reconcentrarse a través de la evaporación solar.
Después del proceso de lavado, los cristales de bicarbonato de sodio se
recuperan del filtrado y se calientan en secadores para extraer el agua y el CO2. Este proceso de calcinación se efectúa por calentamiento indirecto de los sólidos con vapor de agua saturado.
Los cristales de carbonato de sodio (soda ligera) y los gases de salida están a 180° C.
Los gases de salida contienen la humedad además del dióxido de carbono
generados durante la calcinación.
El gas de salida se comprime y se hace recircular a los reactores de
carbonatación. Antes de entrar a los reactores de carbonatación, el gas de salida se enfría a 60° C y se mezcla con CO 2 puro.
La soda ligera caliente que sale del desecador se manda a un equipo de
blanqueo donde se quitan los materiales presentes en trazas. -3- CLOR-ALCALI
La soda ligera blanqueada caliente entra a un cristalizador que opera a 88° C,
donde se convierte en carbonato de sodio monohidratado (Na2CO3.H2O).
La suspensión del cristalizador se suministra a una centrífuga.
Los cristales monohidratados se mandan a un secador, donde se extrae el
agua libre y de cristalización, y se recupera la soda densa anhidra. Na2CO3 . H2O ----------- Na2CO3(s) + H2O(g)
Se suministra calor al secador cilíndrico de vapor por medio de vapor saturado,
los gases y la soda densa salen del secador a 180° C.
2. Producción por el Método Solvay.-
Haciendo pasar amoníaco y dióxido de carbono gaseosos por una disolución
saturada de cloruro sódico se forma carbonato ácido de sodio insoluble y cloruro amónico insoluble: NaCl + NH3 + CO2 + H2O ---- NaHCO3 + NH4Cl
El carbonato ácido insoluble se separa de la disolución por filtración y se
transforma en soda por calentamiento (calcinación): 2 NaHCO3 ------- Na2CO3 + H2O + CO2
En un recipiente se prepara una disolución saturada en frío de cloruro sódico
que contiene unos 300 kg de NaCl por m3.
La salmuera saturada se envía a un filtro prensa.
La salmuera pura y filtrada pasa ahora al absorbedor de NH3. Desde arriba
fluye continuamente la salmuera saturada y por la parte inferior se inyecta en contracorriente gas amoníaco.
Del saturador de NH3 pasa ahora la disolución de NaCl + NH3 al absorbedor
(torre de precipitación), en el que se introduce simultáneamente por debajo CO2. Se debe mantener una T de 55° C para favorecer l a formación del NaHCO3..
En la torre de precipitación se forma pues carbonato ácido de sodio,
difícilmente soluble, que se separa de la disolución en el filtro de tambor.
El sólido filtrado se lava con poca agua y se calcina en el horno rotatorio
(caldera de calcinación) que tiene calefacción exterior y alcanza una temperatura de 180° C, formándose carbonato sódico anhidro que se almacena.
La lejía que sale del filtro de tambor contiene amoníaco en forma de cloruro de amonio y se acumula en un tanque de almacenamiento para recuperar el amoníaco.
Reacciones: Torre de precipitación: NaCl + H2O + NH3 + CO2 --- NaHCO3 + NH4Cl Caldera de calcinación: 2 NaHCO3 ------ Na2CO3 + H2O + CO2
INDUSTRIA DE PROCESOS QUIMICOS I Docente: Ing. Felipe Estuardo Yarasca
• El orden de adición a la salmuera del amoníaco y del anhídrido carbónico, las concentraciones alcanzadas y las temperaturas resultantes son muy importantes para conseguir una buena filtrabilidad de los cristales de bicarbonato sódico. La torta del filtrado se seca y calcina en un calcinador rotativo o, más modernamente, de lecho fluidificado. -5- CLOR-ALCALI
• El carbonato sódico obtenido por el proceso Solvay es muy puro (99,5%) pero tiene un tamaño de partícula demasiado pequeño y, en consecuencia, una densidad aparente muy baja (0,5), que resulta inadecuada para su manejo. Habitualmente se le designa como "light soda ash". Para evitar este inconveniente se procede a densificar el producto saliente del calcinador, bien por recristalización como carbonato sódico monohidrato (que luego es deshidratado a temperaturas del orden de 125ºC), bien por compactación mediante medios mecánicos. El producto "dense soda ash" suele tener un tamaño de partícula en promedio tres veces mayor y una densidad aparente de 1 a 1,15 kg/L. Este es el producto que normalmente se comercializa.
• La mitad del consumo de la sosa está localizado en la fabricación del vidrio y la
cuarta parte en la industria química, como aporte del catión sodio con un anión acompañante que se desprende sin problema como CO2; concretamente para sales del tipo tripolifosfato sódico, iminotriacetato sódico, etc. También se utiliza en la industria del papel y de los detergentes (5% en cada una). Pequeñas cantidades se utilizan para la fabricación de sosa caustica "in situ" mediante la reacción de caustificación:
Na2CO3 + Ca(OH)2 -------------- 2NaOH + CaCO3
INDUSTRIA DE PROCESOS QUIMICOS I Docente: Ing. Felipe Estuardo Yarasca
INDUSTRIA DE CLORO - SOSA El cloro y la sosa cáustica (hidróxido sódico) son dos productos químicos de base que se producen simultáneamente en la relación aproximada de 1,1 Tm de NaOH por cada Tm de Cl2 mediante procesos electrolíticos a partir de soluciones de cloruro sódico obtenidas de la sal gema o de salmueras residuales previamente purificadas. La sosa cáustica puede obtenerse también por caustificación de la sosa (carbonato sódico).
El cloro es un gas tóxico, de fuerte poder oxidante, soluble en agua con la que reacciona generando ácido hipocloroso (muy poco disociado) y ácido clorhídrico (casi totalmente disociado), según la reacción: Cl2 + H 2O -------- HClO + Cl- + H+ El ácido hipocloroso se descompone en contacto con materia orgánica, generando oxigeno: 2 HClO ---------- O2 + H+ + Cl- por lo que produce el efecto desinfectante característico de las lejías, que deben estar convenientemente neutralizada, para evitar el efecto acidificante del ácido clorhídrico.
Se utiliza como agente blanqueante de la pasta de madera en la fabricación del papel
y en la industria textil, así como en el tratamiento de aguas.
El mayor consumo de cloro se concentra en la industria química orgánica para la
fabricación del cloruro de vinilo monómero (VCM) y su homopolímero correspondiente (PVC), además de otros copolímeros. Sin embargo la utilización de estos polímeros en envases para la industria alimentaria ocasiona residuos de difícil reciclado, que deben ser incinerados junto con otros residuos, por lo que se mantiene el riesgo de vertido de dioxinas al medio ambiente. La mayor aplicación del PVC se concentra en la industria de la construcción (en la fabricación de tuberías y accesorios de todo tipo para aguas). También se usa como reactivo para la fabricación de otros compuestos clorados, base de productos fitosanitarios, disolventes y líquidos refrigerantes y agentes propulsantes de aerosoles, aunque algunos de ellos han sido prohibidos por razones ecológicas (destrucción de la capa de ozono de la estratosfera en la regiones polares).
La sosa cáustica tiene más del 50 % de su utilización en la propia industria química.
Más de la mitad en la orgánica (álcali-celulosa, rayón-viscosa, sales sódicas de acidos orgánicos y como catalizador y medio para aumentar el pH) y el resto en la inorgánica (sales sódicas como el tripolifosfato y como medio de neutralizador de la acidez). La industria de la celulosa y del papel consume un 20 % de la producción y otro fuerte consumo es la digestión de la bauxita para la fabricación del aluminio.
SODA CÁUSTICA.-
El Hidróxido sódico (soda cáustica) se disuelve en agua con fuerte
desprendimiento de calor y la disolución acuosa se llama lejía de soda.
En su mayor parte, la soda cáustica y la lejía de soda se obtienen en la
electrólisis cloro-álcali.
La electrólisis de soluciones acuosas de cloruros de metales alcalinos o a partir
de cloruros fundidos produce cloro en el ánodo, e hidrógeno, junto con el hidróxido alcalino en el cátodo.
Industrialmente se emplean tres tipos de celdas:
- La celda de diafragma - La celda de membrana - La celda de mercurio. -7- CLOR-ALCALI
Las celdas electrolíticas más antiguas son las denominadas de mercurio pues el cátodo es una lámina móvil de este metal líquido, que cae por el suelo inclinado de la celda y que forma una amalgama con el sodio metal antes de que éste reaccione con el agua. La amalgama se descompone después con agua caliente, produciendo la sosa y el hidrógeno. De esta manera se minimizan las pérdidas de cloro y la contaminación del cloro con el oxígeno.
Posteriormente se desarrollaron las celdas de diafragma que utilizaban unos
separadores o diafragmas de amianto (o asbesto) que dividían la celda en dos recintos y separaban el ánodo del cátodo. El diafragma era atravesado por la salmuera que entraba por el recinto donde se disponía el ánodo y salía por el recinto catódico junto con la sosa, de la que debe separarse.
Finalmente, con el desarrollo tecnológico de los polímeros de alta conductividad iónica
se comercializan celdas electrolíticas de membrana en la que los dos recintos aniónico y catiónico están separados por una membrana que permite el paso de los iones de pequeño tamaño, concretamente de los iones sodio e hidrógeno. La salmuera entra y sale del recinto aniónico, y en el catiónico se introduce agua a la vez que se extrae la disolución de sosa.
1.- CELDAS DE DIAFRAGMA.- Las celdas de diafragma contienen un diafragma,
generalmente hecho de fibras de asbesto, para separar el ánodo del cátodo. Esto permite que los iones pasen a través de él por migración eléctrica, pero reduce la difusión de los productos.
La disolución salina entra en la celda, pasa a través del diafragma de asbesto y entra en la cámara catódica. El Cl2 que se produce en el ánodo sale por la parte superior mientras que el H2, NaOH y NaCl residual se producen en el cátodo y salen de la celda por el lateral.
INDUSTRIA DE PROCESOS QUIMICOS I Docente: Ing. Felipe Estuardo Yarasca
El diafragma de asbestos cumple dos funciones: a) Evitar la mezcla de H2 y Cl2.La estructura tan fina del material permite el paso de líquidos a través del mismo, pero impide el paso de las burbujas de gas. Un 4% del cloro (disuelto en la disolución) sí pasa a través del diafragma y se pierde en reacciones colaterales, disminuyendo el rendimiento b) Impedir la difusión de los iones OH- formados del cátodo al ánodo.
La disolución que sale de la celda contiene un 12% de NaOH y un 15% de NaCl (en peso).
La celda horizontal en el método del diafragma, está separada por el diafragma
(formado frecuentemente por varias capas de asbesto) en un espacio anódico y otro espacio catódico.
Generalmente, se emplean como ánodos electrodos de grafito y como cátodos
parrillas de hierro.
Los ánodos de grafito acaban quemándose, modernamente se utilizan los
denominados DSA (“dimensional estable anode”) de titanio con un recubrimiento de óxidos de rutenio-titanio, que son mucho más duraderos, proporcionan mejores rendimientos y permiten obtener un cloro exento de hidrocarburos. Los cátodos suelen ser de acero inoxidable recubierto de níquel, resistente a la corrosión del cloruro sódico.
El electrolito es una disolución purificada y saturada de cloruro sódico que entra
continuamente por la parte superior.
Mediante la aplicación de una corriente continua de unos 4 voltios los iones cloro van al ánodo, se descargan, forman moléculas y abandonan en forma de gas el espacio anódico.
De los iones Na+ y H+ presentes en el cátodo se descargan solamente los últimos.
El hidrógeno se recoge por debajo del diafragma y se extrae.
En el espacio catódico queda una disolución de lejía de soda que contiene cloruro sódico. La disolución se extrae. -9- CLOR-ALCALI
2.- CELDAS DE AMALGAMA.- La electrólisis produce una aleación de mercurio y
sodio (amalgama) que no es des-compuesta por la salmuera presente.
Este proceso utiliza disoluciones concentradas del NaCl (salmuera).
La celda de amalgama está constituida por ánodos de grafito, o bien de titanio
modificado, el cátodo es una pileta fluida de mercurio, que absorbe el Na que se produce en la reacción: NaCl → Na + ½ Cl 2
INDUSTRIA DE PROCESOS QUIMICOS I Docente: Ing. Felipe Estuardo Yarasca
El cloro se produce en el ánodo que se puede ajustar en altura. La amalgama de Na que se obtiene se transfiere a un reactor donde se descompone, mediante hidrólisis con H2O, en Hg, NaOH (50%) e H2:
2Na.Hg + 2H2O → 2NaOH + H2 + Hg
En la celda inclinada, el ánodo consta de varios electrodos de grafito, mientras que el
cátodo lo constituye el mercurio que cubre el suelo y que fluye en él lentamente.
El electrólito es una disolución purificada y saturada de cloruro sódico que entra
continuamente.
Se trabaja con corriente continua de 4,6 voltios y el cloro formado en el ánodo sale en forma gaseosa. - 11 - CLOR-ALCALI
Los iones sodio se descargan en el cátodo de mercurio y rápidamente forman con él
amalgama de sodio que fluye fuera de la celda.
Por medio de una bomba se hace pasar la amalgama a un depósito, una torre rellena con grafito en la que se produce la descomposición de la amalgama con agua, con producción de mercurio, lejía de soda e hidrógeno.
El mercurio puro se recoge en el fondo de la torre y se bombea de nuevo a la celda de
electrólisis.
3.- CELDAS DE MEMBRANA.-
El principio de funcionamiento de estas celdas es similar al de las de diafragma. La membrana que separa el recinto del ánodo del cátodo está fabricada a base de un polímero fluorado con grupos laterales ácidos (base sulfónica o carboxílica) que permiten la permeación de los iones sodio (de pequeño volumen) bajo el efecto del campo eléctrico existente entre el ánodo y el cátodo. A diferencia de los diafragmas de amianto, las membranas son poco permeables por la salmuera, por lo que ésta entra en el espacio anódico y sale del mismo, mientras que en el recinto catiónico se introduce agua y sale la solución de sosa casi sin contaminar por la salmuera. Los iones OH también atraviesan la membrana, pero mucho menos que en las celdas de diafragma.
Los ánodos y cátodos se montan con las membranas de separación en un dispositivo
muy compacto tipo filtro-prensa que requiere muy poco espacio. Las membranas son de 0,2 a 0,5 mm de espesor, con una superficie de 0,5 m2 y su vida media es de 1,5 años. Los electrodos son como los descritos en las celdas de diafragma.
En este proceso el cátodo y el ánodo se encuentran separados por una membrana
conductora iónica que es impermeable al agua, pero es permeable al paso de iones.
Los procesos que se producen en el cátodo o en el ánodo son los mismos que los que se dan en el proceso de diafragma. Se emplean ánodos de Ti activado y cátodos de acero inoxidable o de Ni. En este proceso la sal debe ser más pura que en el proceso de diafragma.
INDUSTRIA DE PROCESOS QUIMICOS I Docente: Ing. Felipe Estuardo Yarasca
Las celdas de membrana tienen una membrana semipermeable para separar los compartimientos de ánodo y cátodo.
En las celdas de membrana se separan los compartimientos con hojas porosas de
plástico químicamente activas, que permiten el paso de los iones sodio, pero rechazan los iones oxhidrilo.
El propósito de esta membrana es excluir los iones OH- y Cl- de la cámara del ánodo, haciendo así un producto mucho mas bajo en sal que el obtenido en una celda de diafragma.
Las celdas de membrana operan con una salmuera más concentrada y dan un producto más puro y más concentrado. Este producto requiere sólo la evaporación de agua. - 13 - CLOR-ALCALI
Leer la descripción de la preparación de los productos finales y productos
terminados: Métodos de la industria química. Parte 1, Inorgánica. Tegeder F. y Mayer L.
ACIDO CLORHÍDRICO
El cloruro de hidrógeno es un gas que si está seco no tiene carácter ácido. Se obtiene por reacción entre el cloro y el hidrógeno en quemadores acoplados a cámaras de combustión revestidas de ladrillos refractarios que deben estar convenientemente refrigeradas para evitar temperaturas excesivamente altas, pues la reacción es fuertemente exotérmica (∆H = - 22.063 kcal/kmol).
Se disuelve en el agua y se ioniza generando ácido clorhídrico. La disolución tiene un
fuerte carácter ácido y ataca a todos los metales (incluso los aceros inoxidables) y a sus óxidos incluso a bajas temperaturas. Los materiales más resistentes a la corrosión de este ácido son los plásticos como el PVC, HDPE y otros.
El ácido clorhídrico es una disolución acuosa del cloruro de hidrógeno.
La mayor parte de la producción de clorhídrico representa realmente su obtención
como producto secundario.
Por ejemplo, se forma cloruro de hidrógeno gaseoso en la fabricación de sulfato sódico
a partir de sal común y ácido sulfúrico concentrado, en hornos de sulfato. Esta reacción se realiza en dos fases, en la primera de las cuales se trabaja a T ordinaria y se obtiene sulfato ácido de sodio y cloruro de hidrógeno:
NaCl + H2SO4 ------ NaHSO4 + HCl
En la segunda fase el sulfato ácido de sodio se calienta a 300° C con la cantidad
equivalente de cloruro sódico, formándose sulfato de sodio y cloruro de hidrógeno:
NaCl + NaHSO4 ------ Na2SO4 + HCl
En la cloración de numerosos compuestos orgánicos se sustituyen por cloro átomos
de hidrógeno, y los hidrógenos desplazados quedan ligados al cloro:
C6H6 + Cl2 --------- C6H5Cl + HCl
INDUSTRIA DE PROCESOS QUIMICOS I Docente: Ing. Felipe Estuardo Yarasca
El cloro procedente de la electrólisis se refrigera y se lava con agua en un lavador. El cloro húmedo se lava a contracorriente con ácido sulfúrico concentrado para secarlo.
El ácido sulfúrico se refrigera y puede utilizarse de nuevo como desecante.
Finalmente, se le purifica de nuevo en filtros y se le comprime mediante un compresor.
La purificación del hidrógeno después de refrigerarlo se reduce a su desecación con
ácido sulfúrico concentrado. Un compresor lo lleva a la presión necesaria. - 15 - CLOR-ALCALI
En el soplete de cloro e hidrógeno ocurre la reacción, los gases se mezclan en el
momento de salir del soplete, es decir en el instante de la reacción.
Los sopletes se construyen de cuarzo, y las paredes del Horno de combustión se
recubren con ladrillos cerámicos.
Los hornos de combustión constan de tubos de grafito y el calor de reacción se elimina
continuamente refrigerando con agua.
El HCl gaseoso puro, se somete a refrigeración y se le comprime en botellas de acero.
Para el ácido clorhídrico, el HCl gaseoso se refrigera junto con ácido clorhídrico diluido, en un refrigerante de grafito y se le condensa en el condensador de grafito, análogamente bajo refrigeración.
El HCl gaseoso no condensado y no disuelto se lava en la torre de absorción final con
agua fresca y se transforma en ácido clorhídrico diluido.
El ácido clorhídrico diluido se refrigera y se utiliza como líquido de absorción para HCl gaseoso.
El ácido clorhídrico concentrado que sale del condensador se recoge en tanques de
almacenamiento.
INDUSTRIA DE PROCESOS QUIMICOS I Docente: Ing. Felipe Estuardo Yarasca
