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TERMODINÁMICA
Grado en Ingeniería de la Energía

1. CONCEPTOS BÁSICOS Y DEFINICIONES.

EQUILIBRIO TÉRMICO Y
TEMPERATURA

Objetivos

• Efectuar un repaso de conceptos básicos que el alumno debe haber adquirido

previamente en materias de Física y Química, tales como densidad, volumen específico,
peso específico o presión.
• Efectuar un repaso de los sistemas de unidades, especialmente del Sistema Internacional
de unidades.

• Definir términos que se emplearán con profusión en temas sucesivos, tales como sistema
cerrado, entorno, frontera, pared, pared adiabática, etc.
• Analizar los conceptos de equilibrio térmico, temperatura empírica, termómetros y
escalas de temperatura.

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Contenido

1. CONCEPTOS BÁSICOS Y DEFINICIONES. EQUILIBRIO TÉRMICO Y TEMPERATURA.................... 1

1.1. MAGNITUDES, DIMENSIONES Y UNIDADES ................................................................................ 3
1.1.1. Definiciones .............................................................................................................................3
1.1.2. El Sistema Internacional de Unidades (SI) ............................................................................3
1.1.3. Número de moles y masa molar ........................................................................................... 4
1.1.4. Unidades secundarias o derivadas ........................................................................................5
1.1.5. Peso y aceleración de la gravedad .........................................................................................5
1.2. NATURALEZA DE LA TERMODINÁMICA ..................................................................................... 6
1.1.1. Definición de Termodinámica ............................................................................................ 6
1.2.1. Leyes o postulados de la termodinámica ............................................................................. 6
1.3. SISTEMA, PROPIEDAD Y ESTADO ................................................................................................ 7
1.3.1. Sistema, Frontera, Exterior y Entorno Termodinámicos ......................................................7
1.3.2. Propiedad .............................................................................................................................. 8
1.3.3. Estado, Equilibrio y Proceso ................................................................................................. 9
1.3.4. Funciones de proceso y funciones de estado ..................................................................... 11
1.4. DENSIDAD, VOLUMEN ESPECÍFICO Y DENSIDAD RELATIVA.................................................... 13
1.4.1. Densidad ............................................................................................................................... 13
1.4.2. Densidad Relativa ................................................................................................................ 13
1.4.3. Volumen Específico.............................................................................................................. 13
1.4.4. Peso Específico .................................................................................................................... 14
1.5. LA PRESIÓN ................................................................................................................................. 14
1.5.1. Unidades de presión ............................................................................................................. 14
1.5.2. La atmósfera estándar ......................................................................................................... 14
1.5.3. Presiones absoluta y manométrica ..................................................................................... 15
1.5.4. El manómetro y el barómetro ............................................................................................. 15
1.6. LEY CERO Y TEMPERATURA....................................................................................................... 16
1.6.1. La ley cero ............................................................................................................................. 16
1.6.2. Propiedades termométricas y termómetros ...................................................................... 16
1.6.3. Escalas de temperatura ....................................................................................................... 17
1.6.4. Termómetro de gas ideal a volumen constante ................................................................ 18

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1.1. MAGNITUDES, DIMENSIONES Y UNIDADES

1.1.1. Definiciones

• Magnitud: Atributo de un fenómeno, cuerpo o sustancia, que es susceptible de ser

distinguido cualitativamente y determinado cuantitativamente. Por ejemplo: longitud l,
masa m, tiempo t, velocidad v, aceleración a, fuerza F, trabajo W…
Definido un campo de la física, se denominan magnitudes básicas aquellas que, siendo
funcionalmente independientes, el resto de magnitudes de dicho campo (llamadas
magnitudes derivadas) dependen de ellas. Esta elección es por convenio. Por ejemplo, en
la Mecánica, las magnitudes básicas que se fijan por convenio son masa, longitud y tiempo
(m,l,t).

• Dimensiones: Expresión que representa una magnitud en función de las magnitudes

básicas del campo al que pertenece. Por ejemplo:
[𝑣𝑣] = 𝑙𝑙𝑡𝑡 −1
[𝑎𝑎] = 𝑙𝑙𝑡𝑡 −2
[𝐹𝐹] = 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑡𝑡 −2
[𝑊𝑊] = 𝑚𝑚𝑙𝑙 2 𝑡𝑡 −2
Cualquier ecuación que relaciona magnitudes físicas tiene que ser dimensionalmente
homogénea: las dimensiones de un miembro de la ecuación han de ser iguales a las del
otro. Por ejemplo, la ecuación de la frecuencia de oscilación de un péndulo simple,
𝑔𝑔
𝜔𝜔 = �
𝑙𝑙
[𝜔𝜔] = 𝑡𝑡 −1 [𝑔𝑔] = 𝑙𝑙𝑡𝑡 −2 [𝑙𝑙] = 𝑙𝑙

𝑔𝑔 𝑙𝑙𝑡𝑡 −2
�� � = � = 𝑡𝑡 −1 = [𝜔𝜔]
𝑙𝑙 𝑙𝑙

• Unidades: Magnitud particular, definida y adoptada por convenio, con la que se comparan
otras magnitudes de la misma naturaleza para expresarlas cuantitativamente con
respecto a esta magnitud. Ejemplo: para la dimensión longitud, existen las unidades
metro, milla, pie, pulgada, ... cada una de ellas definida de forma concreta. El metro, por
ejemplo, se define como la longitud del trayecto recorrido por la luz en el vacío durante
1/299 792 458 de segundo.

1.1.2. El Sistema Internacional de Unidades (SI)

El Sistema Internacional es el sistema fundamental de unidades utilizado en el mundo científico.
Utiliza 7 magnitudes básicas: masa, longitud, tiempo, temperatura, corriente eléctrica, intensidad
luminosa y cantidad de sustancia. Para cada una de las magnitudes básicas se define
arbitrariamente una unidad.

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Las restantes magnitudes son derivadas. Las unidades de las magnitudes derivadas se definen a
partir de las unidades primarias por medio de relaciones físicas.

Dimensiones y unidades primarias del SI

Magnitud física Unidad y símbolo
Masa kilogramo (kg)
Longitud metro (m)
Tiempo segundo (s)
Temperatura kelvin (K)
Corriente eléctrica amperio (A)
Intensidad luminosa candela (cd)
Cantidad de sustancia mol (mol)

Cuando intervienen valores muy grandes o muy pequeños, se utilizan un conjunto de prefijos
estándar para simplificar la escritura de un valor de unidades del Sistema Internacional.

Prefijos estándar del SI

Factor Prefijo Símbolo Factor Prefijo Símbolo
1012 tera T 10-1 deci d
109 giga G 10-2 centi c
106 mega M 10-3 mili m
103 kilo k 10-6 micro µ
102 hecto h 10-9 nano n
101 deca da 10-12 pico p

1.1.3. Número de moles y masa molar

El mol (mol) es la cantidad de sustancia que contiene el mismo número de partículas elementales
(átomos, moléculas, iones, electrones) que átomos hay en 0,012 kg de 12C puro. En el Sistema
Internacional de unidades (SI), la cantidad de sustancia se mide en mol. El número de partículas
contenidas en un mol de cualquier material se conoce como número de Avogadro:

𝑵𝑵𝑨𝑨 = 𝟔𝟔, 𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎 · 𝟏𝟏𝟎𝟎𝟐𝟐𝟐𝟐

El número de moles de una sustancia especifica una cantidad de la misma y viene definido por el
cociente entre el número de partículas elementales (átomos, moléculas, iones, electrones) que
contiene y el número de Avogadro.

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La masa molecular o masa molar M de una determinada sustancia es el cociente entre la masa 𝑚𝑚
de cualquier muestra de dicha sustancia y el número de moles 𝑛𝑛 contenidos en la misma

𝒎𝒎
𝑴𝑴 =
𝒏𝒏

La masa molar se mide, por tanto, en kilogramos por kilomol (kg/kmol).

1.1.4. Unidades secundarias o derivadas

Todas las demás unidades del SI son unidades secundarias y se derivan de las siete unidades
primarias. Así, por ejemplo:

a) La unidad del SI para la fuerza es el Newton (N), que se define como:

𝟏𝟏 𝐍𝐍 = 𝟏𝟏 𝐤𝐤𝐤𝐤 × 𝟏𝟏 𝐦𝐦/𝐬𝐬 𝟐𝟐

Se necesita por tanto una fuerza de 1 newton para acelerar un metro por segundo cada segundo
una masa de un kilogramo.

b) La unidad de presión en el SI es el Pascal (Pa), que se define en unidades de fuerza y de longitud

como:

𝟏𝟏 𝐍𝐍
𝟏𝟏 𝐏𝐏𝐏𝐏 = ⇔ 𝟏𝟏 𝐏𝐏𝐏𝐏 = 𝟏𝟏 𝐍𝐍/𝐦𝐦𝟐𝟐
𝟏𝟏 𝐦𝐦𝟐𝟐

Cuando una fuerza de 1 Newton actúa perpendicularmente a una superficie de 1 metro cuadrado, la
presión correspondiente es de 1 Pascal.

1.1.5. Peso y aceleración de la gravedad

El peso G se refiere siempre a una fuerza. Cuando se dice que un cuerpo pesa una cantidad
determinada, se quiere indicar que ese valor es la fuerza con la que el cuerpo es atraído hacia el
centro de la Tierra, en virtud de la Ley de Gravitación Universal.

El cociente entre el peso G de un cuerpo en un determinado lugar y su masa m es, por definición,
la aceleración de la gravedad g en ese lugar

𝑮𝑮 = 𝒎𝒎 · 𝒈𝒈

La fuerza de atracción gravitatoria varía con la distancia entre los dos cuerpos que se atraen
(exactamente en forma inversa al cuadrado de la distancia que los separa). Por tanto, el peso de
un cuerpo en la Tierra varía con su elevación, mientras que su masa permanece constante.

El valor de la aceleración de la gravedad estándar en la Tierra, al nivel del mar y a 45⁰ de latitud es
9,80665 m/s2.

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1.2. NATURALEZA DE LA TERMODINÁMICA

1.1.1. Definición de Termodinámica

La Termodinámica es la ciencia que comprende el estudio de las transformaciones energéticas y de
las relaciones entre las propiedades físicas de las sustancias afectadas por dichas transformaciones.

Hay dos maneras de enfocar este estudio:

• Termodinámica clásica: estudios llevados a cabo sin recurrir a la naturaleza de las

partículas individuales que constituyen la sustancia, ni sus interacciones. Éste es un punto
de vista macroscópico de la materia: no requiere hipótesis sobre la estructura detallada de
la materia a escala atómica.

• Termodinámica estadística: estudios basados en el comportamiento estadístico de

grandes grupos de partículas individuales. Éste es un punto de vista microscópico de la
materia. Se postula que los valores de las propiedades macroscópicas (presión,
temperatura, densidad…) reflejan simplemente alguna clase de promedio estadístico del
comportamiento de un gran número de partículas.

1.2.1. Leyes o postulados de la termodinámica

La formulación de la Termodinámica se basa en siete axiomas o postulados (que en algún caso se

denominan también leyes o principios):

1. El postulado de accesibilidad del equilibrio.

2. El principio cero.
3. El principio de conservación de la masa.
4. El postulado de estado.
5. El primer principio.
6. El segundo principio.
7. El tercer principio.
Mientras que el primer y segundo principios están relacionados con el comportamiento
observable de la energía, los otros cinco postulados están relacionados con el comportamiento
macroscópico observable de la materia.

• El postulado de accesibilidad del equilibrio expresa el concepto de equilibrio

termodinámico.

• El principio cero expresa el concepto de equilibrio térmico y permite introducir el

concepto de temperatura empírica.
• El postulado de estado expresa que cada una de las propiedades de un sistema son
función de estado.

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• El primer principio de la Termodinámica expresa el concepto de conservación de la energía:

cuando se transfiere energía de una región a otra del espacio, o cambia su forma dentro
de una región, la cantidad total de energía permanece constante.
• El segundo principio de la Termodinámica expresa las restricciones a la transformación de
algunas clases de energía en otras, introduciendo los conceptos de entropía y de
temperatura termodinámica.

• El tercer principio de la Termodinámica permite encontrar una escala absoluta de valores

de la entropía.

1.3. SISTEMA, PROPIEDAD Y ESTADO

1.3.1. Sistema, Frontera, Exterior y Entorno Termodinámicos

En Termodinámica se denomina sistema a aquello que

Frontera
es objeto de nuestro estudio. Un sistema puede ser una
región del espacio o una cantidad de materia.

Un sistema siempre está delimitado por una superficie

que se denomina su frontera o contorno. Esta superficie
que delimita el sistema: Sistema

• Puede ser real o imaginaria

• Puede hallarse en reposo o movimiento
Entorno
• Puede cambiar de tamaño o forma.
Todo aquello que no está contenido dentro del sistema Figura 1. Sistema Termodinámico
constituye el exterior del mismo; es decir, es la región
del espacio físico que queda fuera de las fronteras del sistema, elegidas previamente de forma
arbitraria. Se denomina entorno o ambiente a la parte del exterior que puede interaccionar de
alguna manera con el sistema. Se denomina universo al conjunto formado por un sistema y su
entorno; es decir, al conjunto formado por un sistema y todo lo que puede interaccionar con él.

Se denomina fase a una porción de materia homogénea en su composición química y en su

estructura física (estado de agregación). Un sistema compuesto por hielo parcialmente derretido
constaría por tanto de dos fases: hielo y agua líquida.

Una sustancia cuya estructura química permanece constante se designa como sustancia pura.

Tipos de sistemas

a) De acuerdo con las transferencias de masa y de energía que existan a través de las
fronteras del sistema durante el proceso termodinámico:

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• Sistema abierto: es aquel en el que tanto la

F masa como la energía pueden atravesar las fronteras
del sistema. También se llama volumen de control y la
frontera del volumen de control se llama superficie de
control. Ejemplo: una tubería.

• Sistema cerrado: es un sistema en el que la

Masa
de control
masa no puede atravesar la frontera. Aunque la
cantidad de materia es fija en un sistema cerrado, la
energía sí puede atravesar su frontera. También se
llama masa de control. Ejemplo: dispositivo cilindro-
Frontera de
la masa de control
pistón.
• Sistema aislado: cuando ni la masa ni la
Figura 3. Sistema cerrado: cilindro-pistón.
energía no pueden atravesar la frontera del sistema.
b) De acuerdo con el número de fases que coexisten dentro del sistema:

• Sistemas homogéneos: cuando las propiedades del sistema no presentan

discontinuidades dentro del mismo. Los sistemas homogéneos están constituidos por una
sola fase.
• Sistemas heterogéneos: cuando las propiedades del sistema presentan discontinuidades
dentro del mismo. Integran dos o más fases.

NOTA: una fase es una cantidad de materia homogénea en cuanto a su estructura física y su
composición química. Una estructura física homogénea requiere que toda la sustancia esté en forma
de gas, de líquido o de sólido. Sin embargo, la homogeneidad en la composición química, no exige
que exista una única especie química, sino que la composición sea constante. Así, mezclas de gases
como el aire, se pueden considerar sistemas homogéneos.

1.3.2. Propiedad

Una propiedad es una característica del sistema y su valor es independiente del proceso mediante
el que haya evolucionado el sistema para llegar
hasta él. Ejemplos: la presión, la temperatura, Superficie de control
la masa, el volumen, la densidad, la
conductividad eléctrica, la velocidad del sonido
o el coeficiente de dilatación térmica.
Volumen de control
Clases de propiedades

• Propiedad extensiva: si su valor para

todo el sistema es la suma de los Figura 2. Sistema abierto: tubería.

valores de las distintas partes o subsistemas que lo conforman. En un sistema homogéneo,

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el valor de las propiedades extensivas es proporcional a la masa del sistema. Ejemplos: el

volumen V o la energía E.

NOTA: las propiedades extensivas generalmente se designarán en general con letras

mayúsculas, siendo la masa (m) y el número de moles (n) las principales excepciones.

• Propiedades intensivas: tienen valores independientes del tamaño o de la cantidad de

sistema que se considere. La temperatura, la presión, la densidad, la velocidad y la
concentración química son ejemplos de propiedades intensivas.
• Propiedad específica: es el resultado de dividir el valor de una propiedad extensiva 𝑌𝑌 del
sistema global por la masa 𝑚𝑚 del mismo. Toda propiedad específica es siempre una
propiedad intensiva. Ejemplos: volumen específico, energía específica.

NOTA: En general las propiedades intensivas y las específicas se representarán con letras
minúsculas, siendo las excepciones más notables la presión (P) y la temperatura (T).

1.3.3. Estado, Equilibrio y Proceso

Estados de equilibrio

Se llama estado de un sistema a la condición del sistema descrita por un determinado conjunto de
valores de todas sus propiedades.

Un sistema se encuentra en un estado de equilibrio termodinámico cuando todas sus propiedades

permanecen constantes en el tiempo y no hay interacciones netas entre el sistema y su entorno.
El concepto de equilibrio termodinámico lleva implícito que se refiere a un “equilibrio en relación con
su entorno”; si se modifican las posibilidades de interacción entre un sistema en equilibrio y su
entorno, normalmente el sistema (inicialmente en equilibrio termodinámico) evolucionará hacia
otro nuevo estado de equilibrio.

Para que se cumpla la condición de equilibrio termodinámico deben cumplirse simultáneamente

todas las siguientes condiciones de equilibrio:

• Equilibrio térmico: requiere que la temperatura sea uniforme en todo el sistema.

• Equilibrio mecánico: el equilibrio mecánico implica igualdad de fuerzas en todos los
puntos.

• Equilibrio de fases: hace referencia a la ausencia de cualquier transferencia neta de una o

más especies químicas de una fase a otra de un sistema multifásico.
• Equilibrio químico: si no hay tendencia neta a que tenga lugar ninguna reacción química.
El postulado de accesibilidad del equilibrio establece que cualquier sistema aislado evoluciona
espontáneamente hacia un estado de equilibrio termodinámico. Puesto que el conjunto formado
por cualquier sistema y su entorno es un sistema aislado, se deduce que cualquier sistema
evolucionará espontáneamente hacia un estado de equilibrio compatible con el estado de su
entorno, de forma que si, una vez alcanzado el equilibrio del sistema, se modificase el estado del

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entorno, el sistema evolucionaría espontáneamente hacia un nuevo estado de equilibrio

(compatible con el nuevo estado de su entorno).

La experiencia indica que cuando un sistema está en un estado de equilibrio termodinámico, el valor
de todas y cada una de sus propiedades queda determinado cuando se conoce el valor de un
conjunto reducido de ellas, que reciben el nombre de variables de estado; el número de variables
de estado de un determinado sistema se denomina grados de libertad del mismo.
Para un sistema de composición constante (por ejemplo, el caso de un sistema constituido por
una sustancia pura), el número de grados de libertad (L) depende exclusivamente del número de
fases presentes (F) y viene dado por la regla de las fases de Gibbs
F+L=3
Así el estado de una sustancia pura monofásica (por ejemplo, vapor de agua) viene determinado
cuando se especifican los valores de dos de sus propiedades: por ejemplo, presión y temperatura,
presión y densidad o temperatura y densidad.
Cuando un sistema está formado por dos fases de una sustancia pura en equilibrio termodinámico
(por ejemplo, agua líquida y vapor de agua coexistiendo en equilibrio termodinámico), cada uno
de los estados de equilibrio quedará determinado si se especifica el valor de una sola propiedad:
presión, temperatura o densidad; por ejemplo, si un sistema está formado por una mezcla en
equilibrio de agua líquida y vapor de agua a la presión atmosférica normal (Po = 1,01325 bar), su
temperatura ha de ser necesariamente igual a 100°C = 373,15 K; si el sistema está formado por una
mezcla en equilibrio de agua líquida y hielo a la presión atmosférica normal, su temperatura ha de
ser necesariamente de 0°C = 273,15 K.
Cuando un sistema está formado por tres fases de una misma sustancia pura en equilibrio
termodinámico, el número de grados de libertad es cero, por lo que sólo será posible un único
estado de equilibrio (que recibe el nombre de punto triple de la sustancia en cuestión); por
ejemplo, la coexistencia en equilibrio termodinámico de hielo, agua líquida y vapor de agua sólo
es posible cuando la temperatura es T = 0,01°C = 273,16 K y la presión es P = 0,59 kPa.
Cualquier propiedad de un sistema homogéneo puede representarse matemáticamente por una
función diferenciable de sus variables de estado. Así, para cualquier propiedad z de una sustancia
pura monofásica, denominando x1 y x2 a las variables de estado adoptadas, se tendrá
𝑧𝑧 = 𝑧𝑧(𝑥𝑥1 , 𝑥𝑥2 )
Procesos

Se denomina proceso a la forma de producirse el cambio de un sistema desde un estado de equilibrio

inicial a otro segundo estado de equilibrio final. La descripción completa de un proceso requiere la
especificación de los estados inicial y final, así como del camino seguido (si se puede identificar) y
de las interacciones que tienen lugar a través de las fronteras durante el proceso.

Cuando todos los estados intermedios por los que atraviesa el sistema entre el estado inicial y el
estado final son de equilibrio termodinámico se dice que se trata de un proceso cuasiestático.
Durante un proceso cuasiestático el sistema está siempre en equilibrio con su entorno y el

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proceso transcurre a velocidad arbitrariamente pequeña; además, todas las propiedades del
sistema en cada uno de los estados intermedios quedan determinadas por los valores que
adoptan en ese estado intermedio las variables de estado. En un proceso que transcurra a
velocidad finita (que se denomina proceso no estático) los estados intermedios no son de
equilibrio y los valores de las propiedades no quedan determinados por los de las variables de
estado.

Algunos procesos particulares

• Proceso isotermo: proceso que transcurre a temperatura constante.

• Proceso isóbaro: proceso que transcurre a presión constante.

• Proceso isométrico o isócoro: proceso que transcurre a volumen constante.

• Proceso adiabático: proceso que transcurre sin intercambio de calor alguno entre el
sistema y su entorno.

• Proceso cíclico: es aquel en el que los estados inicial y final son idénticos.

1.3.4. Funciones de proceso y funciones de estado

Atendiendo al cambio que experimentan durante un proceso, las magnitudes termodinámicas se

pueden dividir en:

Funciones de estado

Son magnitudes cuyo cambio durante un proceso sólo depende de los valores de dicha magnitud en
los estados inicial y final. Todas las propiedades termodinámicas son funciones de estado. El
cambio en el valor de una propiedad cuando un sistema cambia del estado de equilibrio 1 al
estado de equilibrio 2 es siempre el mismo, independientemente del proceso empleado para
efectuar el cambio de estado.

El cambio producido en una propiedad de estado 𝑧𝑧 cuando las variables de estado 𝑥𝑥1 y 𝑥𝑥2
experimentan un cambio diferencial viene dado por

𝜕𝜕𝜕𝜕 𝜕𝜕𝜕𝜕
𝑑𝑑𝑑𝑑 = � � · 𝑑𝑑𝑥𝑥1 + � � · 𝑑𝑑𝑥𝑥2
𝜕𝜕𝑥𝑥1 𝑥𝑥 𝜕𝜕𝑥𝑥2 𝑥𝑥
2 1

Lo que se expresa de forma abreviada diciendo que la cantidad arbitrariamente pequeña 𝑑𝑑𝑑𝑑 es
una diferencial exacta.

Para que una forma diferencial del tipo

𝛿𝛿𝛿𝛿 = 𝑓𝑓(𝑥𝑥1 , 𝑥𝑥2 ) · 𝑑𝑑𝑥𝑥1 + 𝜑𝜑(𝑥𝑥1 , 𝑥𝑥2 ) · 𝑑𝑑𝑥𝑥2

sea una diferencial exacta se requiere que exista una función diferenciable

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𝑧𝑧 = 𝑧𝑧(𝑥𝑥1 , 𝑥𝑥2 )

tal que

𝜕𝜕𝜕𝜕 𝜕𝜕𝜕𝜕
� � = 𝑓𝑓(𝑥𝑥1 , 𝑥𝑥2 ) ∧ � � = 𝜑𝜑(𝑥𝑥1 , 𝑥𝑥2 )
𝜕𝜕𝑥𝑥1 𝑥𝑥 𝜕𝜕𝑥𝑥2 𝑥𝑥 P
2 1

1
La condición necesaria y suficiente para que exista β
tal función es que
Wβ
𝜕𝜕𝜕𝜕 𝜕𝜕𝜕𝜕 α
� � =� �
𝜕𝜕𝑥𝑥2 𝑥𝑥 𝜕𝜕𝑥𝑥1 𝑥𝑥
1 2
Wα 2
Cuando no se verifica dicha condición, y por tanto
no existe ninguna función cuya diferencial coincida
V
con 𝛿𝛿𝛿𝛿, se dice que se trata de una diferencial
inexacta.

El cambio en una propiedad de estado durante un proceso con estados extremos 1 y 2 dados se
describe matemáticamente mediante

� 𝒅𝒅𝒅𝒅 = 𝒛𝒛𝟐𝟐 − 𝒛𝒛𝟏𝟏 = 𝜟𝜟𝜟𝜟

𝟏𝟏−𝟐𝟐

El cambio en el valor de cualquier propiedad de estado durante un proceso cíclico es

idénticamente nulo,

� 𝒅𝒅𝒅𝒅 = 𝟎𝟎

Funciones de proceso

Son magnitudes cuyo valor depende no sólo del cambio de estado sino también del camino recorrido
por el sistema durante del proceso. Su valor durante un proceso elemental viene asociado a una
diferencial inexacta,

𝛿𝛿𝛿𝛿 = 𝑓𝑓(𝑥𝑥1 , 𝑥𝑥2 ) · 𝑑𝑑𝑥𝑥1 + 𝜑𝜑(𝑥𝑥1 , 𝑥𝑥2 ) · 𝑑𝑑𝑥𝑥2 .

De modo que el valor de la función de proceso durante un proceso finito viene dado por

� 𝛿𝛿𝛿𝛿 = � 𝑓𝑓(𝑥𝑥1 , 𝑥𝑥2 ) · 𝑑𝑑𝑥𝑥1 + 𝜑𝜑(𝑥𝑥1 , 𝑥𝑥2 ) · 𝑑𝑑𝑥𝑥2 ≡ 𝑧𝑧1−2

1−2 1−2

El uso del símbolo “δ” refleja que δz no es una diferencial exacta en sentido matemático, sino una
forma diferencial, de modo que el resultado de la integral depende del camino de integración, lo
que abreviamos diciendo que es una diferencial inexacta. Como ya se indicó antes, si la forma
diferencial 𝛿𝛿𝛿𝛿es una diferencial inexacta

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𝜕𝜕𝜕𝜕 𝜕𝜕𝜕𝜕
� � ≠� �
𝜕𝜕𝑥𝑥2 𝑥𝑥 𝜕𝜕𝑥𝑥1 𝑥𝑥
1 2

El valor de una función de proceso a lo largo de un proceso cíclico no es nulo

� 𝜹𝜹𝜹𝜹 ≠ 𝟎𝟎

Ejemplo: trabajo realizado en una compresión de un gas.

𝑽𝑽𝟐𝟐
𝑾𝑾𝟏𝟏𝟏𝟏 = � 𝑷𝑷𝑷𝑷𝑷𝑷
𝑽𝑽𝟏𝟏

𝛼𝛼
El trabajo realizado en el primer proceso 𝑊𝑊12 , representado por el área encerrada debajo de la
𝛽𝛽
curva α (área coloreada), es claramente diferente del trabajo 𝑊𝑊12 realizado en el proceso β (área
punteada). Por tanto la magnitud depende del proceso elegido y se trata de una función de
proceso.

En la figura anterior, el valor de la magnitud a lo largo del proceso cíclico 1-2-1 queda representado
por el área encerrada entre las dos curvas, que es no nula.

1.4. DENSIDAD, VOLUMEN ESPECÍFICO Y DENSIDAD RELATIVA

1.4.1. Densidad

La densidad ρ se define como la masa por unidad de volumen:

masa 𝒎𝒎
𝝆𝝆 ≡ =
volumen 𝑽𝑽

En el SI la densidad se mide en kg/m3 y la densidad molar en kmol/m3. Usualmente también se

emplean otras unidades como g/cm3 o kg/L.

1.4.2. Densidad Relativa

La densidad relativa dr de una sustancia es el cociente entre su densidad y la densidad del agua a
una temperatura dada (por ejemplo: 4⁰C, 20⁰C ó 25⁰C).

𝝆𝝆
𝒅𝒅𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓 ≡
𝝆𝝆𝑯𝑯𝟐𝟐𝑶𝑶

La densidad relativa es una magnitud adimensional.

1.4.3. Volumen Específico

El volumen específico v de una sustancia se define como el volumen ocupado por la unidad de
masa.

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𝒗𝒗𝒗𝒗𝒗𝒗𝒗𝒗𝒗𝒗𝒗𝒗𝒗𝒗 𝑽𝑽 𝟏𝟏
𝒗𝒗 ≡ = =
𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎 𝒎𝒎 𝝆𝝆

En el SI el volumen específico se mide en m3/kg y el volumen molar en m3/kmol.

1.4.4. Peso Específico

El peso específico γ de una sustancia es su peso por unidad de volumen.

peso
𝜸𝜸 ≡
volumen

Por tanto

𝜸𝜸 = 𝝆𝝆 · 𝒈𝒈

En el SI el peso específico se mide en N/m3.

1.5. LA PRESIÓN
La presión P se define como la fuerza normal por unidad de área que actúa sobre la frontera del
sistema.

En los fluidos en reposo, la presión es uniforme en todas las direcciones alrededor de un volumen
elemental de fluido. Sin embargo, la presión puede variar dentro del sistema en el caso de un
fluido en presencia de campo gravitatorio. Dicha variación de la presión con la altura es mucho
mayor en líquidos que en gases (¿por qué?). Así, la presión de un gas generalmente puede
considerarse uniforme, debido a la pequeña altura de la mayoría de los sistemas de interés.

1.5.1. Unidades de presión

En el SI, la unidad de presión es el pascal (Pa). Por definición:

𝟏𝟏 𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑 = 𝟏𝟏𝐏𝐏𝐏𝐏 = 𝟏𝟏 𝐍𝐍/𝐦𝐦𝟐𝟐

En los estudios de ingeniería, el pascal suele resultar una unidad de presión relativamente
pequeña. Por eso frecuentemente se emplean otras unidades como el kilopascal (kPa), el
decapascal (daPa), el megapascal (MPa) o el bar:

𝟏𝟏 𝐛𝐛𝐛𝐛𝐛𝐛 ≡ 𝟏𝟏𝟎𝟎𝟓𝟓 𝐏𝐏𝐏𝐏 = 𝟏𝟏𝟎𝟎𝟒𝟒 𝐝𝐝𝐝𝐝𝐝𝐝𝐝𝐝 = 𝟏𝟏𝟎𝟎𝟐𝟐 𝐤𝐤𝐤𝐤𝐤𝐤 = 𝟎𝟎, 𝟏𝟏 𝐌𝐌𝐌𝐌𝐌𝐌

1.5.2. La atmósfera estándar

La atmósfera estándar es una unidad de presión que se define como la presión ejercida por una
columna de mercurio de 760 mm de altura, exactamente a 273,15 K y bajo la aceleración de la
gravedad estándar.

Las equivalencias con otras unidades son las siguientes:

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𝟏𝟏 𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚 ≡ 𝟏𝟏, 𝟎𝟎𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏 𝐛𝐛𝐛𝐛𝐛𝐛 = 𝟏𝟏, 𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎 × 𝟏𝟏𝟎𝟎𝟓𝟓 𝐏𝐏𝐏𝐏

NOTA: Adviértase que 1 bar es ligeramente más pequeño que 1 atm.

1.5.3. Presiones absoluta y manométrica

La presión absoluta Pabs se mide respecto a la presión cero.

La presión manométrica Pman es la diferencia entre la presión absoluta del fluido y la presión
atmosférica:

𝑷𝑷𝒂𝒂𝒂𝒂𝒂𝒂 = 𝑷𝑷𝒂𝒂𝒂𝒂𝒂𝒂 + 𝑷𝑷𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎

La presión manométrica puede ser tanto positiva como negativa.

Una presión manométrica negativa frecuentemente recibe el nombre de presión de vacío.

NOTA: en ausencia de calificativos –absoluta o manométrica-, siempre se supondrá que el valor de

una presión es un valor de presión absoluta.

(P + dP)A
P2

z
z

dz
dP = − ρ gdz
Sistema (2)
Gaseoso
P1 ∆z
dz
(1)
P A

g ρ ( Adz )g
P m=
=

Figura 4. Manómetro. Figura 5. Balance de fuerzas en un elemento fluido de

una columna de líquido y ecuación de la hidrostática

1.5.4. El manómetro y el barómetro

Un manómetro es un instrumento que mide la presión manométrica. Uno de los manómetros más
comunes es aquel que mide una diferencia de presión en función de la altura de una columna
líquida.

Para un elemento diferencial de dicha columna, un balance de fuerzas conduce a la ecuación de la

hidrostática:

𝒅𝒅𝒅𝒅 = −𝝆𝝆 ⋅ 𝒈𝒈 ⋅ 𝒅𝒅𝒅𝒅

15
 ¡Error! No se encuentra el origen de la referencia.

Si se considera que la aceleración de la gravedad 𝑔𝑔 y la densidad ρ son constantes (esto último es

una hipótesis bastante exacta para el caso de líquidos) se tiene:

𝜟𝜟𝜟𝜟 = 𝑷𝑷𝟐𝟐 − 𝑷𝑷𝟏𝟏 = −𝝆𝝆 ⋅ 𝒈𝒈 ⋅ 𝜟𝜟𝜟𝜟

El signo negativo resulta de tomar la altura z positiva hacia arriba, mientras que P disminuye en
dicho sentido.

A la presión atmosférica real se le suele llamar presión barométrica. Su valor no es constante, sino
que varía con el lugar de la Tierra considerado y con el tiempo.

1.6. LEY CERO Y TEMPERATURA

De dos sistemas, que inicialmente se encuentran ambos en equilibrio, se dice que están en
equilibrio térmico cuando al ponerlos en contacto entre sí a través de cualquier frontera rígida no
se alteran sus respectivos estados de equilibrio.

1.6.1. La ley cero

El principio cero de la Termodinámica postula que cuando dos sistemas están en equilibrio térmico
con un tercero, también estarán en equilibrio térmico entre sí.

El principio cero permite demostrar la existencia de una propiedad de estado, que

denominaremos temperatura empírica, cuyo valor es igual en todos los sistemas que se
encuentran en equilibrio térmico entre sí.

1.6.2. Propiedades termométricas y termómetros

La aplicación práctica del principio cero es la medida de la temperatura empírica de un sistema

mediante un termómetro (tercer sistema al que hace referencia dicha ley).

16
 ¡Error! No se encuentra el origen de la referencia.

Sistema 1 Sistema 2
T1 T2
T1 = T3 
 ⇒ T1 =
T2
T2 = T3 
Sistema 3
T3
Termómetro

Figura 6. Ilustración de la ley cero.

El termómetro se calibra poniéndolo en contacto térmico con un conjunto de patrones de

temperatura.

Posteriormente se determina la temperatura desconocida del sistema en estudio poniendo en

contacto dicho sistema con el termómetro y permitiendo que se alcance el equilibrio térmico. El
valor de la temperatura se obtiene midiendo alguna propiedad del termómetro dependiente de la
temperatura (Propiedad termométrica):

• Volumen de gases, líquidos y sólidos.

• Presión de gases a volumen constante.
• Resistencia eléctrica de sólidos.
• Fuerza electromotriz de dos sólidos distintos.

• Intensidad de radiación (a temperaturas altas).

• Efectos magnéticos (a temperaturas extremadamente bajas).
El termómetro de vidrio emplea como propiedad termométrica el volumen de un líquido, que
cambia con la temperatura.

El termómetro de gas a volumen constante utiliza como propiedad termométrica la presión ejercida
por un gas dentro de una ampolla.

1.6.3. Escalas de temperatura

Escala Kelvin

Asigna el valor de 273,16 K a un estado de referencia tal que el agua líquida, sólida y gaseosa
coexisten en equilibrio (Punto triple del agua).

17
 ¡Error! No se encuentra el origen de la referencia.

Escala Celsius

Asigna el valor de 0⁰C al punto de congelación del agua a la presión atmosférica normal, o punto
de hielo. Dicho punto corresponde, en la escala Kelvin, a 273,15 K.

Por tanto:

𝑻𝑻(°𝐂𝐂) = 𝑻𝑻(𝐊𝐊) − 𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐, 𝟏𝟏𝟏𝟏

Escala Rankine

Es una escala del sistema USCS. La temperatura en grados Rankine (R) se define arbitrariamente
como 1,8 veces la temperatura en Kelvin.

Por tanto

𝑻𝑻(𝐑𝐑) = 𝟏𝟏, 𝟖𝟖 ⋅ 𝑻𝑻(𝐊𝐊)

Escala Fahrenheit

También es una escala del sistema USCS, que se define como:

𝑻𝑻(°𝐅𝐅) = 𝑻𝑻(𝐑𝐑) − 𝟒𝟒𝟒𝟒𝟒𝟒, 𝟔𝟔𝟔𝟔

Teniendo en cuenta las 3 ecuaciones anteriores, se

Patm
tiene:
Frontera del sistema

𝑻𝑻(°𝐅𝐅) = 𝟏𝟏, 𝟖𝟖 ⋅ 𝑻𝑻(°𝐂𝐂) + 𝟑𝟑𝟑𝟑

Bulbo

z
1.6.4. Termómetro de gas ideal a
volumen constante

Funcionamiento de un termómetro de gas a

volumen constante Tubo flexible

Figura 7. Termómetro de gas ideal a

Al poner en contacto el termómetro de gas con volumen constante el
sistema cuya temperatura queremos medir,
variará el nivel de mercurio en el tubo en U, hasta que se alcance el equilibrio térmico. Entonces,
la altura z de la columna de mercurio es una medida de la presión manométrica del gas en el interior
del bulbo del termómetro. En el límite de presiones extremadamente bajas, la variación de la
presión está directamente relacionada con la variación de temperatura:

𝑻𝑻 𝑷𝑷 ⋅ 𝒗𝒗
∗
=
𝑻𝑻 (𝑷𝑷 ⋅ 𝒗𝒗)∗

18
 ¡Error! No se encuentra el origen de la referencia.

El asterisco representa el estado de referencia. Si el gas del termómetro se mantiene a volumen

constante, la ecuación anterior queda reducida:

𝑻𝑻 𝑷𝑷
∗
= ∗
𝑻𝑻 𝑷𝑷

Si se elige T* igual a un valor de referencia de 273,16 K (la temperatura del punto triple del agua),
se tiene entonces que:

𝑷𝑷
𝑻𝑻(𝐊𝐊) = 𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐, 𝟏𝟏𝟏𝟏 ⋅
𝑷𝑷𝒑𝒑𝒑𝒑

Donde P y Ppt son presiones absolutas. Por tanto, la temperatura de una sustancia en un estado
dado puede determinarse midiendo el valor de P cuando el termómetro de gas a volumen
constante se encuentra en equilibrio con la sustancia y midiendo Ppt cuando el termómetro está
en equilibrio con el punto triple del agua.

La escala de temperatura basada en el termómetro de gas a volumen constante se denomina

generalmente escala de temperatura del gas ideal, y se puede demostrar que coincide con la escala
termodinámica de temperatura (que se introducirá al hablar del segundo principio).

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