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Constante de Equilibrio

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Constante de equilibrio

La constante de equilibrio de una reacción química es el valor de su cociente de


reacción en el equilibrio químico, un estado que se acerca a un sistema químico
dinámico después de que haya transcurrido el tiempo suficiente, en el que su
composición no tiene una tendencia medible hacia un cambio adicional. Para un
conjunto dado de condiciones de reacción, la constante de equilibrio es independiente
de las concentraciones analíticas iniciales del reactivo y las especies de productos en la
mezcla. Por lo tanto, dada la composición inicial de un sistema, se pueden usar valores
constantes de equilibrio conocidos para determinar la composición del sistema en
equilibrio. Sin embargo, los parámetros de reacción como la temperatura, el disolvente
y la fuerza iónica pueden influir en el valor de la constante de equilibrio.

El valor de la constante de equilibrio química nos da información sobre el grado en que


se ha producido la reacción cuando se ha alcanzado el equilibrio. A partir de la
expresión de la constante de equilibrio se pueden deducir:

 Si la mayoría de los reactivos se transforman en productos, las concentraciones


de estos serán mas elevadas que las de los productos, y el valor de la constante
se mayor (>1). El equilibrio estará mas desplazado a la formación de productos
(sentido directo).
 Si, por el contrario, solo una pequeña proporción de los reactivos se transforma
en producto. La constante de equilibrio será menor (<1) y el equilibrio se
alcanza antes, pero estará muy desplazado en sentido inverso.

Habitualmente, se conoce de la constante, y hay que calcular las concentraciones de


reactivos y productos en el EQUILIBRIO. Para ello:

REACCION QUIMICA: en un recipiente de 1L hay 0,5 moles de CO2 y 0,8 moles de


H2. Se calienta a 900ºC y se alcanza el siguiente equilibrio:

CO2(g) + H2(g)  CO (g) + H2O (g)

Inicial 0,5 mol/L 0,8 mol/L - -

Equilibrio 0,5 mol/L -x 0,8 mol/L -x x x


Por tanto, el equilibrio la constante tendra el siguiente valor:

3. CONSTANTE DE EQUILIBRIO.

Cuando se alcanza el equilibrio existe una relación entre las concentraciones de reactivos y
productos que fue deducida por Guldbeerg y Waage en 1864. Esta relación se conoce con el
nombre de ley de acción de masas y fue obtenida experimentalmente.

Dado una reacción química cualquiera que evoluciona hasta alcanzar el equilibrio

aA+bB c C + d D

En el equilibrio se cumple que: Kc -- Constante de equilibrio. Es un parámetro que caracteriza


cada reacción, sólo depende de la temperatura. ... -- Concentraciones de las especies en el
equilibrio. a,b,c,d,...Son los respectivos coeficientes estequiométricos. La constante de
equilibrio es una estimación de lo desplazado que está el equilibrio hacia la derecha o la
izquierda. Es decir, de la mayor o menor tendencia de los reactivos a consumirse
completamente transformándose en productos. Cuanto mayor es el valor de Kc más
desplazada está la reacción hacia la derecha, pues eso significa que el numerador del cociente
es mucho mayor que el denominador. En otras palabras esto significa que en el equilibrio
predominan los productos sobre los reactivos. Por el contrario, un valor pequeño nos indica
que la reacción está poco desplazada hacia la izquierda. En cuanto a las unidades de esta
constante depende de la estequiometría de la reacción y de las unidades en las que
expresemos las concentraciones, normalmente en moles por litro o molaridad. Ejemplo: Para
la reacción química indicada anteriormente 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g) Concentraciones 0.34
M 0.17 M 0.06 M en el equilibrio.       1 2 2 2 2 2 2 3 1.8 •10 0.34 • 0.17 0.06 SO O SO Kc 
   a 1000 ºC. Las unidades de esta constante de equilibrio deberían ser ( mol/l ) -1, sin
embargo se suele presentar sin indicar la unidad. Por último indicaremos que el valor de la
constante de equilibrio depende de la forma en que se pueda presentar la reacción química
ajustada. Así, para la reacción de formación del amoníaco. ½ N2 + 3 2 H2 NH3 ó 3 H2 + N2 2
NH3 CaCO3 (s)  CaO (s) + CO2 (g) CaCO3 (s) )  CaO (s) + CO2 (g)         a b c d A B C D
Kc DEPARTAMENTO DE FÍSICA Y QUÍMICA IES MANUEL REINA 8       2 3 2 1 2 2 3 N H NH
Kc     3 2 2 2 3 N H NH Kc Lógicamente las constantes de equilibrio calculadas no serán
las mismas. Por ello, suele tomarse como criterio ajustar la ecuación con números enteros, de
manera que la constante de equilibrio sería la de la derecha. 4. COCIENTE DE REACCIÓN La ley
de acción de masas para una reacción que no haya alcanzado el equilibrio se escribe de forma
general como: a A + b B c C + d D Donde Q es el llamado cociente de reacción y las
concentraciones expresadas en él no son las del equilibrio sino las de los distintos reactivos y
productos en un instante de la reacción determinado. Comparando los valores del cociente de
reacción con la constante de equilibrio para un determinado valor de P y T podemos predecir
si la reacción evolucionará en un sentido o en otro. Si Q < Kc el sistema tiende al equilibrio
haciendo que evolucione la reacción hacia la derecha aumentando el valor de Q. Si por el
contrario Q>Kc la reacción que se produzca será la inversa hasta alcanzar el equilibrio cuando
Q = Kc. 5. OTRAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO A. CONSTANTE DE EQUILIBRIO REFERIDA A
PRESIONES Consideremos el siguiente equilibrio químico referido a sustancia en estado
gaseoso. En este caso la constante de equilibrio suele usarse en lugar de en función de las
concentraciones molares en función de las presiones parciales de los reactivos y productos en
el equilibrio. a A (g) + b B (g) c C (g) + d D (g) La constante de equilibrio viene dada por: donde
PA , PB , PC , PD son las presiones parciales de las diferentes especies implicadas en el
equilibrio. B. CONSTANTE DE EQUILIBRIO EN FUNCIÓN DE LAS FRACCIONES MOLARES. Esta
forma es mucho menos habitual consiste en expresar el cociente en función de las fracciones
molares de las sustancias implicadas. Recordemos que la fracción molar de una sustancia en
una mezcla se define como el cociente entre el número de moles de ésta, y el número total de
moles. Así en una mezcla de sustancias A, B, C,... la fracción molar de A sería         a b c d
A B C D Q  b B a A c C d D P P• P P• Kp  DEPARTAMENTO DE FÍSICA Y QUÍMICA IES MANUEL
REINA 9 X n n n n ... A A A B C     Así, la constante de equilibrio para una reacción: a A + b
B  c C + d D se expresa como: b B a A d D c x X X X X K C    C. RELACIÓN ENTRE LAS
CONSTANTES DE EQUILIBRIO. De lo expuesto anteriormente, se deduce que una misma
reacción química puede presentar diferentes constantes de equilibrio, según la expresemos en
función de las concentraciones molares, presiones parciales o fracciones molares. Entre estas
constantes existe una relación que podemos deducir con cierta facilidad. I. Relación Kp y Kc R
constante de los gases ideales 8,314 KJ/ K mol. T temperatura en grados Kelvin. n variación
del número de moles en estado gaseoso. La relación aquí expuesta es válida sólo si suponemos
ideal el comportamiento de los gases implicados y puede expresarse de esta otra forma: n RT
Kc Kp         1 · II. Relación entre Kp y, Kx: P presión total de la mezcla n variación del
número de moles en estado gaseoso. Vamos a intentar justificar las relaciones anteriormente
establecidas. Sea una ecuación química cuya ecuación genérica es: a A + b B c C + d D Si las
especies son gaseosas y siguen un comportamiento ideal se sabe que: por lo tanto n K K (RT) p
c    Δn Kp  Kx P         a b c d A B C D Kc   RT P V n D D D     RT P V n B B B  
RT P c R T c V n R T P i i i i i            RT P V n A A A     RT P V n C C C  
DEPARTAMENTO DE FÍSICA Y QUÍMICA IES MANUEL REINA 10         n b a d c P P RT P P RT
P RT P RT P RT P A B C D K b B a A d D c C A B C D a b c d c                         
             1 o lo que es lo mismo Kp Kc RT n  ( )  Para deducir la relación entre Kx y
Kp tenemos que recordar la Ley de Dalton que nos dice que Pi = Xi · P por lo cual y, por ello: n K
p Kx P   Observa que Kx depende no solo de la temperatura sino también de de la presión
total del equilibrio. Además ligando las anteriores relaciones deducimos fácilmente la
siguiente: n RT P Kc Kx         · 6. GRADO DE DISOCIACIÓN. A veces, en determinados
equilibrios se define un nuevo parámetro químico el grado de disociación. El grado de
disociación expresado en tanto por uno en una reacción química es el cociente entre el
número de moles de reactivos disociados y el número total de moles iniciales. Multiplicando
por cien el parámetro anterior obtendríamos el grado de disociación expresado en tanto por
ciento. El grado de disociación es de cierta utilidad práctica como veremos más adelante, y de
alguna manera nos da una idea de lo completa o no que ha sido una reacción química. 7.
FACTORES QUE MODIFICAN EL EQUILIBRIO. PRINCIPIO DE “LE CHATELIER”. Existen algunos
factores como la presión, la temperatura o las concentraciones de reactivos y productos que
pueden provocar un cambio en la posición de un equilibrio químico. Esto quiere decir que si los
modificamos una vez que la reacción ya alcanzó el equilibrio, el sistema evoluciona de nuevo
hasta restablecer un nuevo equilibrio. n total demolesiniciales n demoles disociados o
perdidos C X º º            n a b c d P                b B a A d D c C b B a A c C d D
p X X X X X P X P X P X P P P P P K A B C D DEPARTAMENTO DE FÍSICA Y QUÍMICA IES MANUEL
REINA 11 Este hecho fue estudiado por el químico francés Le Chatelier en 1885, enunciando la
ley o principio químico que lleva su nombre. Si en un sistema en equilibrio se modifican
algunos de los factores que influyen en el mismo (temperatura, presión o concentración), el
sistema evoluciona de forma que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha
variación. Estudiemos cada uno de estos factores de forma individual. A. EFECTO DE LA
TEMPERATURA. Si una vez que un sistema ha alcanzado el equilibrio se modifica la
temperatura, por ejemplo, aumentándola, el sistema evoluciona intentando contrarrestar esa
variación. Para ello, pueden ocurrir dos cosas: I. Que la reacción sea endotérmica: En ese caso
para intentar contrarrestar ese aumento de temperatura, el sistema tenderá a absorber calor,
para lo cual evoluciona hacia la derecha. Ejemplo: CaCO3 (s) CaO (s ) + CO2 (g) H = 178.3 KJ Si
aumentamos la temperatura en un equilibrio como este, se produce un desplazamiento hacia
la derecha porque de ese modo se absorbe calor. Esta situación se mantiene hasta que se
alcanza un nuevo equilibrio. II. Que la reacción sea exotérmica. En este caso el sistema
evolucionaría en sentido contrario al anterior, porque así es como se opone al aumento de
temperatura. Ejemplo: H2 (g) + ½ O2 (g)  H2O (l) H = — 286 KJ Si se aumenta la temperatura
en este equilibrio la respuesta del sistema es evolucionar hacia la izquierda, sentido en el cual
se absorbería calor. Las mismas consideraciones las podemos deducir en el caso de que la
variación sobre el equilibrio sea la de disminuir la temperatura. Hay que tener en cuenta que lo
que está pasando en realidad, es que al cambiar la temperatura estamos modificando la
constante de equilibrio de la reacción (depende de ella) y por eso, el sistema evoluciona hasta
otro equilibrio, con un nuevo valor de Kc. B. EFECTO DE LAS CONCENTRACIONES. Si una vez
alcanzado el equilibrio modificamos externamente la concentración de algún reactivo o
producto, lo cual puede hacerse añadiendo o retirando cierta cantidad de los mismos; el
sistema va a evolucionar intentando contrarrestar esa variación. Supongamos una reacción
cualquiera que está en equilibrio a A + b B  c C + d D Si aumentamos la concentración de
alguno de los reactivos ( A ó B ), el sistema evoluciona hacia la derecha porque de esa manera
se consumen parcialmente los reactivos y aparecen más productos. Por supuesto, si
disminuimos su concentración el efecto conseguido es el contrario evolucionando hacia la
izquierda. Las mismas consideraciones se deducen para cualquier modificación de las
concentraciones de los productos. Pensemos que lo que está ocurriendo es que al modificar
alguna concentración el cociente entre las concentraciones de reactivos y productos ya no
coincide con el valor de la constante de equilibrio. Por ello, el sistema evoluciona hasta que se
restablezca esa condición. DEPARTAMENTO DE FÍSICA Y QUÍMICA IES MANUEL REINA 12 En
equilibrio:         Kc C D A B c d a b  Si modificamos alguna concentración ocurre que El
sistema debe recuperar el equilibrio para lo que en cada caso evoluciona en el sentido en el
que se ha producido el desequilibrio C. EFECTO DE LA PRESIÓN. Un cambio de presión sobre un
sistema en equilibrio sólo influye cuando se trata de una reacción en la cual se provoca un
cambio en el número de moles en estado gaseoso, es decir, n  0. Si la presión aumenta el
sistema (según el Principio de Le Chatelier) evoluciona para intentar contrarrestar el aumento
de presión, eso lo consigue desplazándose hacia el lado en el cual disminuyen el número de
partículas de sustancias en estado gaseoso. Recuérdese que un menor número de partículas
en un gas provoca una disminución en la presión. Así en una reacción como la que sigue PCl5
(g)  PCl3 (g) + Cl2 (g) Un aumento de presión hace evolucionar el equilibrio hacia la izquierda
porque en ese sentido disminuye el número de partículas en estado gaseoso (n = 1 ).En
cambio si la presión disminuye el efecto conseguido es el contrario. 8. EQUILIBRIOS
HETEROGÉNEOS. Son aquellos en los cuales intervienen especies en diferente estado de
agregación, nosotros nos vamos a referir a dos casos: sólidos o líquidos puros que están en
equilibrio con gases, o sólidos en presencia de disoluciones. En este caso se considera que la
concentración del sólido o del líquido es aproximadamente constante, y , por ello, se suele
incluir en la constante de equilibrio.  Sólidos- Líquidos Dada una reacción como: aA(s) +
bB(aq)  cC(s) + dD(aq) Mientras que exista sólido su concentración se considera constante
puesto que no se distribuye en otra sustancia, con lo cual su concentración queda englobada
en la constante de equilibrio. Resultando     b d B D K ' c  Es el caso de la siguiente reacción
( ) ( ) ( ) ( ) Zn s  CuSO4 aq  Cu s  ZnSO4 aq     4 4 CuSO ZnSO Kc   Sólidos- gases: En
este caso al igual que el anterior, si la sustancia sólida está en exceso, su concentración puede
considerarse constante. Por lo que queda incluida en la constante de equilibrio.         a b
c d c A B C D K              ' ·'' ·' b d a b c d k B k D A B C D Kc   DEPARTAMENTO DE
FÍSICA Y QUÍMICA IES MANUEL REINA 13 CaCO3 (s)  CaO (s) + CO       Kc CaO CO CaCO  
2 3         2 2 3 ' c CaCO K CO Kc CO CaO         Kc CaO   3 ' c CaCO K Kc PCO2 
Líquidos – gases: Si el líquido puro se encuentra en exceso se puede considerar su
concentración constante y, de nuevo, queda incluida en la constante. aA(l) + bB(g)  cC(g) +
dD(l) Ejemplo de esta última tenemos la combustión del etanol líquido.    a c A C Kc  a A c C
P P Kp 9. EQUILIBRIOS HETEROGÉNEOS DE PRECIPITACIÓN Como ya hemos indicado, los
equilibrios heterogéneos son aquellos en los que coexisten sólidos o líquidos puros en
presencia de gases o disoluciones. En estos casos la concentración de dichos sólidos o líquidos
puros no se incluyen en la constante de equilibrio. En este apartado estudiaremos, aplicando
las leyes del equilibrio químico, el caso de un equilibrio heterogéneo entre dos fases una sólida
y otra una disolución acuosa. A. SOLUBILIDAD La solubilidad de un soluto en un disolvente se
define como la concentración de la disolución saturada medida a una temperatura y presiones
determinadas. Suele expresarse en gramos por cada 100g de agua o en molaridad. La
solubilidad depende de varios factores como son:  Naturaleza del soluto y disolvente de modo
que, en general, disolventes polares disuelven a sustancias polares y viceversa.  Temperatura.
En el caso de la mayoría de sustancias sólidas aumenta con la misma, ya que la disolución de
un sólido en un líquido suele ser un proceso endotérmico con aumento de entropía. Sin
embargo, en el caso de solutos gaseosos con disolventes líquidos el efecto suele ser contrario.
 Presión influye en la disolución de gases en líquidos viéndose favorecida la solubilidad del gas
a mayor presión. Estrictamente no existe ninguna sustancia insoluble en otra, pero, por
término general, clasificamos las disoluciones en:  Soluble si solubilidad es igual o mayor a 0,1
M  Poco soluble si su solubilidad está comprendida entre 0,1 y 0,001M  Insoluble si la
solubilidad es inferior a 0,0001 M. B. PRODUCTO DE SOLUBILIDAD. Las sales, por lo general,
son bastante solubles en agua, aunque tengamos algunas de pequeña solubilidad y o tras casi
insolubles. El proceso de disolución de una sal supone romper el retículo cristalino y la
liberación de iones que son solvatados por el agua. Si añadimos una cierta cantidad de una sal
poco soluble en agua llega un momento en el que no se disuelve más sal y queda en el fondo
del recipiente en forma sólida. En este punto se ha alcanzado la saturación y se establece un
equilibrio entre el sólido sin disolver y sus iones en disolución. AnBm(s)  AnBm(d)  n Am+
(aq) + m Bn— (aq) Ej: BaSO4(s)  Ba2+ aq) + SO4 2- (aq) Este equilibrio dinámico viene
caracterizado por una constante de equilibrio que llamamos producto de solubilidad o
constante de solubilidad. Ks = [Am+ ] n [B n- ] m Ks = [Ba2+] [SO4 2- ] Observa que al tratarse
de un sólido en equilibrio con una disolución la concentración de éste no se incluye en la
constante. Como cualquier contante de equilibrio Ks (producto de solubilidad) depende de la
temperatura y se suele indicar a 25ºC. DEPARTAMENTO DE FÍSICA Y QUÍMICA IES MANUEL
REINA 15 PRODUCTOS DE SOLUBILIDAD Compuesto Kps ó Ks Compuesto Kps ó Ks Al(OH)3 3 ·
10-34 Mg(OH)2 7,1 · 10-12 BaCO3 5 · 10-9 Mn(OH)2 2 · 10-13 BaCrO4 2,1 · 10-10 Hg2Cl2 1,2 ·
10-18 BaF 2 1,7 · 10-6 AgBrO3 5,5 · 10-5 BaSO4 1,1 · 10-10 AgBr 5 · 10-13 CaCO3 4,5 · 10-9 AgCl
1,8 · 10-10 CaF2 3,9 · 10-11 Ag 2CrO4 1,2 · 10-12 CaSO4 2,4 · 10-5 AgI 8,3 · 10-17 Cu(OH)2 4,8 x
10-20 AgSCN 1,1 x 10-12 Cu(IO3)2 7,4 x 10-8 ZnCO3 1 x 10-10 La(OH)3 2 x 10-21 Zn(OH)2
amorfo 3 x 10-16 PbSO4 1,6 x 10-8 Zn(OH)2 cristalino 6 x 10-17 El valor del producto de
solubilidad nos indica lo desplazado que está el equilibrio hacia la derecha o a la izquierda, por
lo que cuanto mayor sea su valor más soluble es la sal. C. RELACIÓN KPS Y SOLUBILIDAD:  Sal
del tipo AB AB(s)  A+ (aq) + B - (aq) ejemplo AgCl. Si se parte de una cierta cantidad de soluto
y se introduce en agua se establece el equilibrio de modo que la máxima cantidad de soluto
disuelta es su solubilidad y como todo el soluto disuelto está disociado nos encontramos que
las concentraciones de los iones coinciden con la solubilidad (s) de la sal a esa temperatura.
[A+ ] = [B - ] = s. Kps = [A+ ] · [B - ] = s2 → s = (Kps) ½.  Sal tipo AB2 AB2 (s)  A+ (aq) + 2 B -
(aq) ejemplo ZnCl2. Kps = [A+ ] · [B - ] 2 = s · (2s) 2 →  Sal tipo general AxBy: Para una sal
cualquiera se puede deducir la relación entre producto de solubilidad y solubilidad siguientes
D. EFECTO DEL ION COMÚN: Si tenemos una sal poco soluble disuelta en agua en la que se
establece el equilibrio de precipitación siguiente AnBm(s)  AnBm(d)  n Am+ (aq) + m Bn—
(aq) como puede ser el BaSO4 cuyo Kps = 1,1 · 10-10 y aumentamos la concentración de
alguno de los iones añadiendo una sal que contenga algún ión común con ella como Na2SO4 o
H2SO4 que son muy solubles se producirá un desplazamiento del equilibrio hacia la izquierda
disminuyendo, por tanto, la cantidad de la primera sal disuelta y, por ello DEPARTAMENTO DE
FÍSICA Y QUÍMICA IES MANUEL REINA 16 su solubilidad. Este efecto se conoce como efecto del
ión común. Este efecto puede aprovecharse para provocar la precipitación total de ciertos
precipitados. BaSO4 (s)  Ba2+ (aq) + SO4 2- (aq) Na2SO4 (s)  Na+ (aq) + SO4 2- (aq)
10.CUESTIONES Y PROBLEMAS. 1ª).Escribe la expresión de la constante de equilibrio para cada
una de las siguientes reacciones: 4 HCl (g) + O2 (g)  2 H2O (g) + 2 Cl2 (g) CO (g) + ½ O2 (g) 
CO2 (g) 4 NH3 (g) + 5 O2 (g)  6 H2O (g) + 4 NO (g) C (s) + H2O (g)  CO (g) + H2 (g) 2 PbS (s) + 3
O2 (g)  2 PbO (s) + 2 SO2 (g) NH3 (g) + HCl (g)  NH4Cl (s) (NH4)2CO3 (s)  2 NH3 (g) + CO2 (g)
+ H2O (l) ¿ En cuales de estas reacciones se cumple que Kc = Kp ? 2ª)Se conocen las constantes
de equilibrios de las siguientes reacciones: A) C (s) + O2 (g)  CO2 (g) KA B) 2 CO (g) + O2 (g ) 
2 CO2 (g) KB Calcula en función de las anteriores la constante de equilibrio de la reacción: 2 C
(s) + O2 (g)  2 CO (g) KX 3º) Cuando hacemos reaccionar 0.9 moles de ácido acético (HAc) con
otros 0.9 moles de alcohol etílico (EtOH) , a 25 º C, se obtienen 0.6 moles de acetato de etilo
( AcEt) y agua. Calcular la constante de equilibrio. 4º) En un matraz de 5 litros de capacidad y a
presión de 1 atm, se calienta una muestra de NO2 (g) hasta la temperatura de 327 ºC a la cual
se establece el equilibrio siguiente: 2 NO2 (g)  2 NO (g) + O2 (g) Alcanzado dicho equilibrio se
enfría el matraz con lo que se paraliza la reacción y se analiza la mezcla encontrando 3.45 g de
NO2 (g) , 0.6 g de NO (g) y 0.39 g de O2 (g). Calcula el valor de Kc y Kp. 5º) Cuando hacemos
reaccionar 30 g de ácido acético (HAc) con 46 g de alcohol etílico (EtOH) , a 25 º C, se obtienen
36.96 g de acetato de etilo ( AcEt) y agua. Calcular la constante de equilibrio. 6º) En un matraz
de 2 litros se introducen 0.2 moles de HI (g) y se calienta hasta los 450 ºC . Una vez alcanzado
el equilibrio de disociación en hidrógeno y yodo se analiza la mezcla de gases encontrando
0.021 moles de yodo. Calcula la constante de equilibrio de formación del HI. 7º) Calcula el
grado de disociación a 30 ºC y 5 atm de presión, para la reacción de disociación del tetróxido
de dinitrógeno, si se sabe que en esas condiciones el valor de Kp es de 0.15 atm. 8º) Se ha
estudiado el siguiente equilibrio: 2 NOCl (g) 2 NO (g) + Cl2 (g) a 735 K y en un volumen de 1
litro. Inicialmente en el recipiente se introdujeron 2 moles de NOCl. Una vez establecido el
equilibrio se comprobó que se había disociado un 33 % del compuesto. Calcula a partir de esos
datos la constante Kc. 9º) Para la reacción de síntesis de óxido nítrico: N2 (g) + O2 (g)  2 NO
(g) la constante de equilibrio a 2800 ºC es de Kc = 0.012. Cuando en un recipiente de 2 litros se
introducen 0,05 moles de N2 y otros 0.05 moles de O2 y se calienta la muestra a 2800 ºC,
calcular los moles de cada uno de los tres gases en el equilibrio. DEPARTAMENTO DE FÍSICA Y
QUÍMICA IES MANUEL REINA 17 10º) A la temperatura de 400 ºC se conocen las constantes de
equilibrio de la reacciones siguientes. CO2 (g) + H2 (g)  CO (g) + H2O (g) Kp = 1.59 C (s) + CO2
(g)  2 CO (g) Kp = 121.5 Calcula el valor de la constante de la siguiente reacción. C (s) + H2O
(g)  CO (g) + H2O (g) 11º) En un matraz de 1 litro se introducen 0.1 moles de HI (g) y se
calientan a 350 ºC, con lo que se disocia parcialmente el H2 y I2. Calcula la composición de la
mezcla resultante, cuando se alcance el equilibrio y el grado de disociación del HI. En dichas
condiciones la Kc de la reacción es 0.019. 12º) A la temperatura de 400 ºC y una presión total
de 10 atm el amoníaco está disociado en un 90 % . Calcula los valores de Kp y Kc para la
reacción de formación a dicha temperatura. 13º) La síntesis del amoníaco tiene lugar según
esta reacción. N2 (g) + H2 (g)  NH3 (g) H = - 92 KJ. Comenta las condiciones más favorables
de presión y temperatura para obtener el mayor rendimiento en amoníaco. 14º) Para la
reacción de disociación del PCl5 (g) en PCl3 (g) y Cl2 (g) se han obtenido los siguientes valores
Kp = 2.24 a 500 ºC y Kp = 33.5 a 700 K. Deduce si dicha reacción es endotérmica o exotérmica.
15º) En un recipiente de 10 litros se introducen 0.61 moles de CO2 y 0.39 moles de gas
hidrógeno y se calienta la muestra hasta 1250 ºC. Una vez alcanzado el equilibrio de la
reacción CO2 (g) + H2 (g)  CO (g) + H2O (g) se analiza la mezcla de gases encontrándose que
hay 0.35 moles de CO2. calcula los moles de los otros gases en el equilibrio y el valor de la Kc a
esta temperatura. Una vez alcanzado el anterior equilibrio se añaden al recipiente 0.22 moles
de hidrógeno, sin modificar la temperatura. Calcula la composición de la mezcla en el nuevo
equilibrio. 16º) Cuando se pasa una corriente de CO2 por carbón puro al rojo, se produce la
reacción: C (s) + CO2 (g)  2 CO (g).En un recipiente cerrado a 1000 ºC y presión de 20 atm, se
ha encontrado que la mezcla de gases contiene 12.5 % de moles de CO2. Calcula: a) Constante
de equilibrio Kp. b) Presiones parciales de los dos gases en el equilibrio cuando la presión se
eleva a 40 atm. 17º) A 27 ºC y 1atm de presión la Kp del equilibrio de disociación del N2O4,
(N2O4  2 NO2) vale 0.17. Hallar el grado de disociación de N2O4. Lo mismo 27 ºC y 2 atm de
presión. Lo mismo, cuando a 27ºC se introducen en un recipiente de 40 litros 69 gramos de
N2O4. 18º) En el sistema CO (g) + Cl2 (g)  COCl2(g) en equilibrio las concentraciones son las
siguientes [CO] = 2mol/l; [Cl2]=2mol/l y [COCl2]=20 mol/l. Calcula la concentración de todos
los componentes cuando: Se añade un mol por cada litro de cloro. Se duplica el volumen. Se
reduce el volumen a la mitad . 19º) A 300ºC y 1,5 atm de presión, el pentacloruro de fósforo
está disociado en un 80%. Hallar la densidad del sistema a la temperatura y presión dadas.
¿Cuánto vale Kp a dicha presión y temperatura?. 20º) Se desea preparar 1 L de disolución
saturada de CaCO3 (sólido cristalino blanco insoluble) a una temperatura determinada.
Calcule: DEPARTAMENTO DE FÍSICA Y QUÍMICA IES MANUEL REINA 18 a) La solubilidad de la
sal. b) La cantidad mínima necesaria de carbonato de calcio para preparar la disolución
saturada. Datos. Ks (CaCO3) = 4’8 · 10 -9. Masas atómicas: C = 12; O = 16; Ca = 40. 21º) El
cromato de plomo (sólido amarillento insoluble, PbCrO4) tiene una solubilidad en agua de 5’3 ·
10-7 mol / L, a 25º C. Calcule el producto de solubilidad del compuesto a esa temperatura. 22º)
Calcule el producto de solubilidad del MgCO3, sabiendo que en 200 mL de una disolución
saturada a 25º C se han disuelto 3’2 mg de sal. Datos. Masas atómicas: C = 12; O = 16; Mg =
24’3. 23º) La solubilidad del hidróxido de magnesio [Mg(OH)2, sólido blanco insoluble] en agua
es de 9’6 mg / L a 25ºC. Calcule: a) El producto de solubilidad de este hidróxido insoluble a esa
temperatura. b) La solubilidad a 25º C, en una disolución 0’1 M de Mg(NO3)2. Datos. Masas
atómicas: H = 1; O = 16; Mg = 24’3. 24º) Calcule la concentración de iones Pb2+ en las
siguientes condiciones: a) En una disolución saturada de cloruro de plomo en agua b) En una
disolución saturada de cloruro de plomo en presencia de cloruro a una concentración de 0’02
M. Dato: Ks(PbCl2) = 1’6 · 10-5 25º) Se disuelve Co(OH)2 en agua hasta obtener una disolución
saturada a una temperatura dada. Se conoce que la concentración de iones OH- es 3 · 10-5 M.
Calcule: a) La concentración de iones Co2+ de esta disolución. b) El valor de la constante del
producto de solubilidad del compuesto poco soluble a esa temperatura. 30º) Calcule la
solubilidad del CaSO4: a) En agua pura. b) En una disolución 0’50 M de Na2SO4. Dato: Ks
(CaSO4) = 9’1 · 10-6. 31º)Calcule la solubilidad del Ag2S en los siguientes casos: Dato: Ks (Ag2S)
= 8· 10-51. a) En agua pura. b) En una disolución 0’1 M de AgNO3. 32º) Calcule la solubilidad
del PbI2 en los siguientes casos: a) En agua pura. b) En una disolución 0’5 M de Pb(NO3)2. c) En
una disolución 0’1 M de KI . 33º) Se mezclan 100 mL de disolución 1M de Na2SO4 con 100 mL
de disolución 0’1 M de Pb(NO3)2. Calcule: a) Razone si se forma o no un precipitado de PbSO4.
b) La cantidad de compuesto insoluble (PbSO4) que se forma. Dato: Ks (PbSO4) = 1’58 · 10-8.
34º)Indique si se formará un precipitado de PbI2 (fase sólida amarilla) cuando a 100 mL de una
disolución 0’01 M de Pb(NO3)2 se le añaden 50 mL de una disolución de KI 0’02 M. Dato: Ks
(PbI2) = 7’1 · 10-9.

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