Tema.

EQUILIBRIO QUÍMICO

Equilibrio Químico.

El término equilibrio es un estado en el que no ocurren cambios en el tiempo. El equilibrio químico es un

estado donde las concentraciones de los reactivos y los productos no tienen ningún cambio neto en el tiempo.

Cuando se alcanza el equilibrio químico las moléculas de los reaccionantes y de los productos se combinan y
descomponen continuamente dando lugar a un equilibrio dinámico.

Para que la reacción entre en equilibrio se requiere que se desarrolle en un sistema cerrado donde la
temperatura, presión y concentración sea constante

En el equilibrio químico las velocidades de la reacción directa ( ) e inversa ( ) son iguales y las
concentraciones de los reactivos y los productos permanecen constantes.

La velocidad de la reacción directa (hacia la derecha) vendrá dada por:

V1= K1 [A]a [B]b
Mientras que la velocidad de la reacción inversa (hacia la izquierda)
será:
V2= K2 [C]c [D]d

Constante de equilibrio.

La constante de equilibrio (K) se expresa como la relación entre las concentraciones molares (mol/l) de
reactivos y productos.

Su valor en una reacción química depende de la temperatura, por lo que ésta siempre debe especificarse.
La expresión de una reacción genérica es:

V1= V2 => K1 [A]a [B]b = K2 [C]c [D]d =>

Preparado por Prof. Iván Villanueva Química General UJAP 2020

 𝑘1 [𝐶 ]𝑐 [𝐷]𝑑
=
𝑘2 [𝐴]𝑎 [𝐵 ]𝑏

[𝐶 ]𝑐 [𝐷]𝑑
𝐾𝑐 =
[𝐴]𝑎 [𝐵 ]𝑏

En el numerador se escribe el producto de las concentraciones de los productos y en el denominador el de

los reactivos.

Relaciones entre constantes de equilibrio.

La expresión de la constante de equilibrio y su valor numérico depende de la manera en que se escriba la
reacción. La forma ajustada mas simplificada de números enteros se toma como la reacción química base.
El producto de esta ecuación por una constante resulta en elevar el la constante de equilibrio al producto
aplicado.

La constante de equilibrio de un proceso que sea el resultado de dos reacciones reversibles simultáneas
se puede escribir como el producto de las constantes de equilibrio particulares.

Significado de la constante de equilibrio.

La magnitud de la constante de equilibrio informa sobre el estado de equilibrio, es decir, sobre la extensión
con que una reacción química se lleva a cabo.

es una medida de posición que indica si una reacción química está desplazada hacia los productos (reacción
directa), es decir, mayor formación de productos; o, si está desplazada hacia los reaccionantes o reactivos
(reacción inversa), en este caso mayor disociación de productos para volver a formar los reaccionantes.

Kc y Kp.
Cuando se trata de mezclas gaseosas, a veces resulta más adecuado describir la composición en términos
de presiones parciales. Para ello hay que adaptar la expresión de la constante de equilibrio y referirla, en
vez de a concentraciones Kc, a presiones parciales Kp.

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Relación entre Kc y Kp.

Kp y Kc se relacionan mediante la ley de los gases ideales, de forma que conocida una puede conocerse la
otra:

PV = nRT  P = (n/V) RT P = cRT

Para cada componente del equilibrio se puede escribir una ecuación similar, de tal forma que en el siguiente
ejemplo puede deducirse que:

2
(𝑃𝑁𝐻3 )
𝐾𝑝 = 3
(𝑃𝑁2 ) (𝑃𝐻2 )

𝐾𝑝 = 𝐾𝑐(𝑅𝑇)∆𝑛

Generalizando:

Kp = Kc (RT)n

de manera que Dn es la variación del número de moles en la ecuación. Se representa como la diferencia
entre el número de moles de gas en los productos y el número de moles de gas en los reactivos:

Dn = ngas (productos) - ngas (reactivos)

en las reacciones en que no existe variación en el número de moles, K c = Kp.

Cociente de reacción
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El cociente de reacción se designa con la letra Q y coincide con la expresión de la constante de equilibrio,
pero con la diferencia de que puede ser evaluado en cualquier instante de la reacción y para cualquier valor
de las concentraciones de los reactivos y/o de los productos. No es necesario el estado de equilibrio para
calcular el valor de Q.

Para la reacción:

pueden darse las siguientes situaciones:

[𝐶 ]𝑐 [𝐷]𝑑
𝑄=
[𝐴]𝑎 [𝐵 ]𝑏

 Si Q = Kc, el sistema esta en equilibrio.

 Si Q ¹? Kc, el sistema evolucionará hacia el estado de equilibrio. Para saber en que sentido
evolucionará la reacción es necesario comparar los valores de ambos:
o Si Q < Kc, significa que el cociente de las concentraciones iniciales es menor que el que debería
ser en el equilibrio. El modo de alcanzar el equilibrio es incrementar la concentración de HI
(g), ya que asi se reducen las de H2 (g) y I2 (g). La reacción directa se produce con mayor
extensión que la inversa, hasta que se alcanza el equilibrio.
o Si Q > Kc, el valor del cociente de las concentraciones iniciales es superior al que corresponde
al estado de equilibrio. La reacción inversa se produce con mayor extensión que la directa,
hasta que el valor de Q se iguala con Kc.

Reacciones de disociación.
La Disociación es un proceso general en el cual las moléculas o sales se separan en moléculas más pequeñas
y iones, usualmente de manera reversible.

Grado de disociación.

Para disociaciones reversibles en equilibrio químico.

La constante de disociación Kc es la relación del componente disociado con respecto del asociado.

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Sales

La disociación en sales por solvatación en un solvente como agua significa la separación de los aniones y
cationes. La sal puede recuperarse por la evaporación del solvente o por cristalización al reducir la
temperatura.

Ácidos

La disociación de los ácidos en una solución significa la liberación de un protón H+, éste es un proceso de
equilibrio, esto quiere decir que disociación y la recombinación ocurren al mismo tiempo con la misma
velocidad. La constante de disociación de los ácidos Ka indica qué tan fuerte es un ácido, los ácidos fuertes
poseen una Ka de mayor valor (por lo tanto menor pKa). El estudio de estos equilibrios se llama Equilibrio
ácido-base.

El grado de disociación, α, se define como el cociente entre la cantidad de sustancia disociada, respecto de
la cantidad de sustancia inicial o total. Estas cantidades de sustancia se miden en moles, o en cualquier
magnitud proporcional a los moles: masa, volumen de gas medidos en iguales condiciones...

Suele darse en forma de porcentaje o de tanto por ciento:

Principio de Le Chatelier.
El Principio de Le Châtelier (1884) es un útil principio que da una idea cualitativa de la respuesta de un
sistema de equilibrio ante cambios en las condiciones de reacción. Si un equilibrio dinámico es perturbado
por cambiar las condiciones, la posición de equilibrio se traslada para contrarrestar el cambio. Por ejemplo,
al añadir más S desde el exterior, se producirá un exceso de productos, y el sistema tratará de
contrarrestar este cambio aumentando la reacción inversa y empujando el punto de equilibrio hacia atrás
(aunque la constante de equilibrio continuará siendo la misma).

Un sistema alcanza el equilibrio cuando la velocidad de la reacción directa se hace igual a la velocidad de la
reacción inversa. Este equilibrio es muy sensible a cambios de presión, temperatura y concentración. En
1888 el químico francés Henry Louis Le Chatelier, enunció este principio que lleva su nombre y que
comprende a la vez variaciones de presión, temperatura y concentración.

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“Cuando sobre un sistema en equilibrio se produce un cambio de presión, temperatura o concentración, el
equilibrio se desplaza en el sentido que tiende a contrarrestarlo”.

Factores que afectan al equilibrio.

Efectos de la temperatura:

La influencia de la temperatura sobre un sistema en equilibrio está comprendida en la Ley de Van´t Hoff,
la cual plantea lo siguiente: “Cuando se aumenta la temperatura sobre un sistema en equilibrio, se ve
favorecida la reacción que se produce por absorción de calor”.

En el siguiente ejemplo, al producirse la elevación de la temperatura se ve favorecida la reacción directa (

), porque absorbe calor, ésta es una reacción endotérmica, donde el equilibrio se desplaza para favorecer
la formación de más productos.

Reacción endotérmica

En este otro ejemplo, al producirse la elevación de la temperatura el equilibrio se desplaza favoreciendo la

reacción inversa ( ), el equilibrio se desplaza para favorecer la formación de más reaccionantes. Se cumple
la Ley de Van´t Hoff.

La reacción inversa es la reacción endotérmica en la que se absorbe calor.

Efectos de la presión:

La presión es un factor que influye sobre los sistemas gaseosos en equilibrio. La influencia de la presión
sobre un sistema en equilibrio está comprendida en la Ley de Robin: “Cuando un sistema está en equilibrio,
un aumento de presión favorece la reacción donde hay menor volumen; si se disminuye la presión favorece
la reacción donde hay mayor volumen. Cuando el volumen es igual en ambos miembros, los cambios de presión
no modifican el equilibrio”.

Ejemplo 1: Cuatro moles de reaccionantes dan origen a dos moles del producto, por lo que un aumento de
presión desplaza el equilibrio hacia la derecha, esto favorece la formación de amoníaco, ya que es la que
procede con disminución de volumen.

Ejemplo 2: Si se disminuye la presión se favorece la reacción directa, el equilibrio se desplaza hacia donde
hay mayor volumen.

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Ejemplo 3: Un aumento de la presión en este ejemplo no produce ninguna alteración sobre el equilibrio ya
que tanto en la reacción directa como en la inversa se producen dos volúmenes.

No hay modificación del equilibrio, los volúmenes son iguales en ambos miembros.

Efecto de la concentración:

La influencia de variaciones en la concentración sobre un sistema en equilibrio está regida por la ley de
acción de masas: “La velocidad de una reacción química es proporcional al producto de las concentraciones
molares de las sustancias reaccionantes”.

Si en una reacción N2 + 3H2 2 NH3 aumenta la concentración del N2, el equilibrio se desplaza hacia la
derecha para favorecer los productos. Lo mismo ocurre si se incrementa la concentración de H2. Después
de cierto tiempo se alcanza un nuevo estado de equilibrio de acuerdo a las nuevas concentraciones.

N2 (g) + 3H2 (g) <-------------------> 2NH3 (g)

Disminuye Disminuye Aumenta

Al aumentar la concentración de los, reaccionantes, se forma más producto

Efecto de los catalizadores:

Se ha determinado que los catalizadores no tienen ningún efecto sobre la concentración de los
reaccionantes y de los productos en equilibrio. Esto se debe a que si un catalizador acelera la reacción
directa también hace lo mismo con la reacción inversa, de modo que si ambas reacciones se aceleran en la
misma proporción, no se produce ninguna alteración del equilibrio.

Ejercicios y problemas.
1.- Consideremos la reacción exotérmica para obtener amoníaco, donde Kp = 6,59 x10 5 a 25ºC. Se conoce
que las presiones iniciales son PH2 = 0,25 atm, PN2 = 0,87 atm y PNH3 = 12,9 atm.

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 a) Predecir el sentido en el que se alcanzará el equilibrio

N2 (g) + 3H2 (g) <-------------------> 2NH3 (g)

2
(𝑃𝑁𝐻3 )
𝑄= 3
(𝑃𝑁2 ) (𝑃𝐻2 )

(12,9)2
𝑄= = 12.243,86
(0,87) (0,25)3
166,44
𝑄=
0,013594

𝑄 = 12.243,86 << Kp=659.000

b) y determine Kc y la expresión para calcular las nuevas presiones en el equilibrio.

2
(𝑃𝑁𝐻3 )
𝐾𝑝 = 3
(𝑃𝑁2 ) (𝑃𝐻2 )

(12,9 + 2𝑝)2
𝐾𝑝 = = 6,59𝑥105
(0,87 − 𝑝) (0,25 − 3𝑝) 3

Kc = Kp (RT)2 = 6,59x105 x( 0,0821 x 298)2

Kc = 3, 95 x 108

2.- En un recipiente se han introducido 2 moles de N2O4 y se ha alcanzado el equilibrio cuando la presión
total es de 0,1at m. Si Kp vale 0,17at m calcula las presiones parciales de cada gas en el equilibrio y el
valor de Kc. Sol: P(N2O4 ) = 0,029atm P(NO2) = 0,070atm

N2O4 (g) ⇔ 2NO2(g)

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3.- En un recipiente de 1L se introduce 1mol de I 2, 1 m o l H 2 d e y 2 m o l e s d e H I a u n a
temperatura de 450ºC. Calcula los moles de cada gas que habrá cuando se establezca el siguiente
equilibrio, sabiendo que Kc= 50 a dicha temperatura:

I2(g)+ H2(g) ⇔2HI(g)

[𝐻𝐼]2
𝐾𝑐 =
[𝐼2 ] [𝐻2 ]
(𝑛𝐻𝐼 )2
𝐾𝑐 =
(𝑛𝐼2 ) (𝑛𝐻2 )

(2 + 2𝑛)2
𝐾𝑐 =
(1 − 𝑛 ) (1 − 𝑛 )

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