Este documento describe el concepto de equilibrio químico. Explica que cuando la mezcla de N2O4 y NO2 alcanza temperatura ambiente, N2O4 comienza a descomponerse en NO2, pero con el tiempo la reacción se detiene cuando se alcanza un punto donde las concentraciones de reactivos y productos dejan de cambiar, alcanzando el equilibrio químico. También define la constante de equilibrio y cómo depende de las concentraciones de especies químicas en el sistema en equilibrio.
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Este documento describe el concepto de equilibrio químico. Explica que cuando la mezcla de N2O4 y NO2 alcanza temperatura ambiente, N2O4 comienza a descomponerse en NO2, pero con el tiempo la reacción se detiene cuando se alcanza un punto donde las concentraciones de reactivos y productos dejan de cambiar, alcanzando el equilibrio químico. También define la constante de equilibrio y cómo depende de las concentraciones de especies químicas en el sistema en equilibrio.
Este documento describe el concepto de equilibrio químico. Explica que cuando la mezcla de N2O4 y NO2 alcanza temperatura ambiente, N2O4 comienza a descomponerse en NO2, pero con el tiempo la reacción se detiene cuando se alcanza un punto donde las concentraciones de reactivos y productos dejan de cambiar, alcanzando el equilibrio químico. También define la constante de equilibrio y cómo depende de las concentraciones de especies químicas en el sistema en equilibrio.
Este documento describe el concepto de equilibrio químico. Explica que cuando la mezcla de N2O4 y NO2 alcanza temperatura ambiente, N2O4 comienza a descomponerse en NO2, pero con el tiempo la reacción se detiene cuando se alcanza un punto donde las concentraciones de reactivos y productos dejan de cambiar, alcanzando el equilibrio químico. También define la constante de equilibrio y cómo depende de las concentraciones de especies químicas en el sistema en equilibrio.
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EQUILIBRIO
QUÍMICO Expresión de la acción de masas EQUILIBRIO QUÍMICO
Considerar la especie N2O4, la cual estando congelada no presenta
coloración.
Si el N2O4 es dejado a temperatura ambiente este comienza a toma
coloración parda. Este color corresponde a NO2.
N2O4 (g) → 2NO4 (g)
incoloro pardo rojizo
Con el tiempo dicho color deja de intensificarse, no obstante aun
hay presencia de N2O4 REACCIÓN INDICADA CON ANTERIORIDAD • Cuando ya no hay variación del color, ya que concentraciones de N2O4 y NO2 permanecen constantes, el sistema alcanzó el equilibrio.
• Equilibrio químico es la condición en la cual concentraciones
de reactivos y productos de un sistema dejan de cambiar en el tiempo. ( Relación entre reactantes y productos permanece constante).
• Alcanzado este punto la velocidad de generación de producto es
la misma que la velocidad con que se regenera el reactante.
• Los equilibrios químicos son dinámicos, por que la reacciones no
están detenidas. • En el equilibrio, tanto el N2O4 reacciona para formar NO2, como el NO2 reacciona para reformar N2O4
• Tanto velocidad de descomposición de N2O4 como de
dimerización de NO2 son iguales.
N2O4(g) 2NO2(g)
• Doble flecha indica un proceso dinámico.
Considerar
N2O4(g) 2NO2(g)
A → B Velocidad = kf [B]n
B → A Velocidad = kr [A]m
Velocidad = kf [B] n es la Velocidad Directa.
Velocidad = kr [A] m es la Velocidad Inversa. Cuando la reacción alcanza el equilibrio la velocidad directa y la inversa, se igualan:
kf [B]n = kr [A]m
La expresión se reordena de la siguiente forma:
𝒎 𝒌𝒇 𝑨 = 𝑩 𝒏 𝒌𝒓 Esta relación se denomina “Constante de Equilibrio”
𝒌𝒇 𝑨 𝒎 Keq= = 𝑩 𝒏 𝒌𝒓 Considerando la ecuación general que representa una reacción en equilibrio:
aA + bB cC + dD
Keq = C D c d Esta sería su constante de equilibrio
A B a b
Esta expresión se conoce como: Ley de acción de masas:
Kp: Esta constante de equilibrio, describe la relación que existe entre las concentraciones de productos y reactantes en el equilibrio en término de presiones parciales.
Para una reacción general en fase gaseosa
aA + bB cC + dD La expresión de equilibrio es. c d PC PD Keq = a b PA PB Aunque Kp y Kc son constantes a cualquier temperatura no son necesariamente iguales.
La relación entre ambos es:
Kp = Kc (RT) ∆n
Donde ∆n es:
∆n = moles de producto en – moles de reactante en
fase gaseosa fase gaseosa Ejemplo: Encontrar Kp a partir de Kc en la siguiente reacción:
N2(g) + 3H2(g) ↔ 2NH3(g)
Si el valor de Keq para esta reacción es de 4.5×104 a 400°C ¿Cuál es el valor de la constante de equilibrio Kp a la misma temperatura?. 1° Encontrar el valor de ∆n comparando los moles de gas del producto con los del reactante. ∆n = moles de producto en – moles de reactante en fase gaseosa fase gaseosa
∆n = 2mol NH3(g) - (1 mol N2(g) + 3 mol H2(g))
∆n = - 2mol Sustituyendo en la ecuación Kp = Kc (RT)∆n Los valores de Kc, T, R y ∆n se tiene
Kp= 4.5x104 • (0.0821atm•L/mol•K •673.15K)-2
Kp = 14.67 Los equilibrios químicos pueden ser homogéneos o heterogéneos:
• En el primer caso, tanto reactantes como productos se
encuentran en una misma fase (estado).
• Los equilibrios heterogéneos muestran convivencia de
productos y reactantes en cualquier estado.
• Cuando se alcanza el equilibrio se mantiene una relación
constante entre el producto de la concentración de los reactantes y los productos.
• Se debe considerar en ella los coeficientes para reactantes y
productos en la ecuación. • Note que la constante de equilibrio considera una relación de productos sobre reactantes.
• Se basa en la molaridad de reactantes y productos
en el equilibrio.
• Muchas veces se omiten las unidades de las
constantes de equilibrio.
Considera la cantidad de materia final (en equilibrio)
no la inicial. Ejemplo: Proceso Haber N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) • Si comienza con mezcla de N2 e H2, en cualquier proporción la reacción alcanza el equilibrio con una concentración constante de N2, H2 y NH3
• Si al comenzar solo hubiera amonio, la reacción inversa
permite obtener N2 e H2, si el sistema alcanza el equilibrio. Ejercicio de calculo de una constante de equilibrio.
Se tienen los siguientes datos de equilibrio del sistema químico para
la formación del HI a 450 °C:
H2(g) + I2(g) → 2HI(g)
Concentraciones en el equilibrio: Reemplazamos los valores de las concentraciones en la expresión de acción de masas: • Si el valor de la constante de equilibrio, K, es < < 1 entonces predomina el reactante en el equilibrio.
• Si el valor de la constante de K es > > 1, entonces
predomina el producto en el equilibrio. Principio de Le Chatelier: Si un sistema en equilibrio es perturbado por un cambio de temperatura, presión o concentración de uno de los componentes, el sistema desplazará su posición de equilibrio de manera que se contrarreste el efecto de la perturbación.
Tres formas de perturbar el equilibrio:
1. Agregar o quitar un reactivo o producto.
2. Modificar la presión.
3. Cambiar la temperatura. •.
a)Al agregar una sustancia (reactivo o producto) la
reacción se desplazará en el sentido que esta se consuma.
Por el contrario, si se elimina una sustancia se
provocará que la reacción se desplace en el sentido que esta se regenere. •.
b) Al aumentar la presión del sistema este se desplaza en el
sentido que dicha presión disminuya o viceversa.
Una forma directa de aumentar la presión del sistema gaseoso
es disminuyendo su volumen. Un sistema puede reducir su presión disminuyendo el número total de moléculas de gas (menos moléculas de gas ejercen una presión menor).
Al reducir el volumen de una mezcla gaseosa en
equilibrio provoca que el sistema se desplace en la dirección que reduce el número de moles de gas. A la inversa, un aumento de volumen provoca un desplazamiento en la dirección que produce más moléculas de gas. (a) Mezcla en equilibrio de NO2(g) pardo (rojo) y N2O4(g) incoloro (gris) dentro de una jeringa hermética. (b) Moviendo el émbolo se modifica el volumen y por ende, la presión. La compresión aumenta temporalmente su temperatura. El equilibrio se desplaza a la producción de NO2 y la mezcla se oscurece. (c) Si la mezcla ha recuperado la temperatura original, el color es claro como en (a) ya que el aumento de presión favorece la formación de c) La variación de la T dependerá del signo del ∆H de la reacción. Si la reacción es endotérmica debe considerarse el calor como un reactante. • Es importante indicar que el valor de una constante de equilibrio depende de su temperatura, ya que el equilibrio se modifica de acuerdo a la temperatura en la cual se genera la reacción.
Evaluemos la siguiente reacción
CO(g) + 3H2(g) ↔ CH4(g) + H2O (g)
Acá observamos que un aumento
en la T, se relaciona con una disminución de la Kc. Otras reacciones pueden mostrar tendencias distintas Efecto de los catalizadores en el equilibrio ¿Qué es un catalizador?: Es una sustancia capaz de reducir la barrera de energía de activación entre el reactante y el producto. Esto aumenta la rapidez directa e inversa de la reacción, si el sistema está en equilibrio
En el equilibrio la velocidad de reacción directa, rd, es igual a la velocidad de reacción inversa, ri. La curva violeta representa la trayectoria que pasa por el estado de transición en ausencia de un catalizador. MUY IMPORTANTE INDICAR ADEMAS: 1. La constante de equilibrio de una reacción en el sentido inverso es el inverso de la constante de equilibrio de la reacción en el sentido directo.
2. La constante de equilibrio de una reacción
que ha sido multiplicada por un número es la constante de equilibrio elevada a una potencia igual a ese número.
3. La constante de equilibrio para una reacción
neta compuesta de dos o más pasos es el producto de las constantes de equilibrio de los pasos individuales. Fuentes Bibliografía / linkgrafía
Brown TL, LeMay HE, Bursten BE, Burge JR. Química La Ciencia Central. Novena edición. México: Pearson Educación de México; 2004.
