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Juan Carlos Santos Vargas
QUIMICA GENERAL juan.santos@.uss.cl
DQUI 1011 RESULTADOS DE APRENDIZAJE UNIDAD 6
Determina concentración de reactantes y productos
en una reacción en equilibrio y su desplazamiento de acuerdo al Principio de Le Chatelier. EQUILIBRIO QUIMICO EQUILIBRIO QUIMICO
Equilibrio: “Dos procesos opuestos que tienen lugar a
velocidades iguales” EQUILIBRIO QUIMICO
2NO2(g) N2O4(g) • Una reacción química ha alcanzado el equilibrio cuando las concentraciones de todos los reactivos y productos permanece constante, a una cierta temperatura.
• Las velocidades de las reacciones directa e inversa son iguales al alcanzar el estado de equilibrio. EQUILIBRIO QUIMICO
N2(g) + 3 H2 (g) 2 NH3(g)
EQUILIBRIO QUIMICO
Equilibrio dinámico, tanto los reactivos como
Nivel microscópico los productos se forman con la misma velocidad que se descomponen.
A una temperatura determinada, las
Nivel macroscópico concentraciones de las distintas sustancias no varían con el tiempo. EQUILIBRIO QUIMICO En la reacción anterior, en el equilibrio se cumplirá que
v.directa = v. Inversa kD [A]a [B]b = kI [C]c [D]d
𝑘𝐷 𝐶 𝑐 𝐷 𝑑 = 𝑎 𝑏 𝑘𝑖 𝐴 𝐵
𝑪 𝒄 𝑫𝒅 𝑲= 𝒂 𝑨 𝑩𝒃 K = constante de equilibrio numerador : aparecen las concentraciones de productos elevadas al coeficiente estequiométrico de cada especie denominador : aparecen las concentraciones de reactivos elevadas al coeficiente estequiométrico de cada especie Constante de Equilibrio (Kc)
Kc = NH3 2
N 2 H 2 3 El cociente Kc se denomina constante de equilibrio.
• Es un valor característico de cada equilibrio y solo cambia con la temperatura.
• Es un valor independiente de las cantidades iniciales de reactivos y productos. • Las concentraciones que intervienen en la constante de equilibrio se expresan en mol/L (M). Constante de Equilibrio en Función de las Presiones Parciales
Si todos los reactivos y productos están en una sola fase, el equilibrio es
homogéneo. Si uno o más reactivos o productos están en una fase diferente, el equilibrio es heterogéneo. CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
CaO( s ) Kc = • CO 2 ( g ) = CO 2 ( g ) CaCO 3 ( s )
Aproximaciones: 1. Las concentraciones de solvente, líquido puro o sólido puro se escriben como 1. Es decir, no se incluyen en la constante de equilibrio. 2. Las concentraciones de sustancias iónicas o moleculares en solución son iguales a su molaridad. 3. Las concentraciones de gases son iguales a su presión parcial. El valor de K indica si los reactantes o productos están favorecidos:
Valor de K Comportamiento
Grande (>103) Equilibrio favorece a los productos.
Intermedio (10–3 – 103) Ni los reactantes ni los productos son favorecidos. Pequeño (<10–3) Equilibrio favorece a los reactantes.
N2 (g) + O2 (g) ⎯⎯ → ⎯ ⎯ 2NO (g) Kc = 4,8x10− a 298 K K pequeño , el equilibrio favorece a los reactantes.
H2 (g) + Cl2 (g) ⎯
→ 2HCl (g) ⎯⎯ ⎯ Kc = 2,5x1033 a 298 K K grande, el equilibrio favorece a los productos. Resumen: La constante de equilibrio es adimensional, no tiene unidades.
Para cualquier reacción el valor de K es constante a una temperatura dada,
es decir solo varía con la temperatura y es independiente de las concentraciones iniciales.
La magnitud de Kc mide hasta que grado se produce la reacción
Kc > 1 en el equilibrio la mayoría de los reactivos se convierten en
productos
Kc muy pequeña el equilibrio se establece cuando la mayoría de los
reactivos permanece sin reaccionar, es decir la concentración de los reactivos es mayor que la de los productos Ejercicio 1. Para la reacción NO (g) + O2(g) NO2 (g)
a 230ºC, en el equilibrio, [NO]=0,054M; [O2]=0,127M y [NO2]=15,5M
Balancee la reacción. Calcule el valor de Kc y Kp e interprete el valor de Kc
R: Kc= 6,5 x 105; Kp = 1,5 x 104
Ejercicio 2. Para la reacción PCl5(g) PCl3 (g) + Cl2 (g) a 250ºC, Kp = 1,05 Si en el equilibrio la presión parcial de pentacloruro de fósforo (PPCl5) es 0,875 atm y de PPCl3 es 0,463 atm; calcule: • la presión parcial del cloro • la presión total del sistema en equilibrio • el valor de Kc Grado de disociación (). Porcentaje de disociación • Se utiliza en aquellas reacciones en las que existe un único reactivo que se disocia en dos o más. • Es la fracción de un mol que se disocia (tanto por 1). • En consecuencia, el % de sustancia disociada es igual a 100 · . Porcentaje de disociación %disoc
A ↔ B + C [A]i –X X X
[A]i ………… es el 100%
[B] = [C]……..es el %disoc %disoc = ([B] / [A]i ) x 100 17 Ejemplo Se introducen 2,0 mol de PCl5 en un matraz de 5,0 litros a 200°C con lo que se establece el siguiente equilibrio: PCl5(g) ↔ PCl3(g) + Cl2(g) Si el PCl5 en esas condiciones se disocia en un 30%, ¿cual es el valor de Kc para la reacción a esa temperatura? PCl5(g) ↔ PCl3(g) + Cl2(g) [PCl5]i –X X X [PCl5]i = 2,0/5,0 = 0,40M
Cociente de reacción (Q) En una reacción cualquiera: a A + b B → c C + d D se llama cociente de reacción a: [C ]c [D ]d Q= [ A ]a [B ]b
Tiene la misma fórmula que la Kc pero a diferencia que las concentraciones no tienen porqué ser las del equilibrio.
• Si Q = Kc entonces el sistema está en equilibrio.
• Si Q < Kc el sistema evolucionará hacia la derecha, es decir, aumentarán las concentraciones de los productos y disminuirán las de los reactivos hasta que Q se iguale con Kc.
• Si Q > Kc el sistema evolucionará hacia la izquierda, es decir, aumentarán las concentraciones de los reactivos y disminuirán las de los productos hasta que Q se iguale con Kc 19 En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de H2 y 0,3 moles de I2 a 490 oC. Si Kc = 0,022 a 490 oC , sí se da la siguiente reacción 2 HI(g) ⇌ H2(g) + I2(g) ¿se encuentra en equilibrio?
Como Q > Kc el sistema no se encuentra en equilibrio y la reacción se desplazará hacia la
izquierda. Henry Louis Le Châtelier, Químico Francés (1850 - 1936) Principio de Le Châtelier Si un sistema que ha alcanzado el equilibrio químico es perturbado (cambio de concentración, T, P, V), reacciona oponiéndose a la perturbación, de modo de volver a la condición de equilibrio.
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
• Cambios en la concentración (continuación) Sacar o añadir Sacar o añadir
aA + bB cC + dD
Cambios Desplazamiento del equilibrio
Aumenta la concentración del producto(s) izquierda
Dismunuye la concentración del producto(s) derecha Aumenta la concentración del reactivo(s) derecha Dismunuye la concentración del reactivo(s) izquierda • Cambios en el volumen y presión
A (g) + B (g) C (g)
Cambio Desplazamiento del equilibrio
Aumenta la presión Lado con menos moles de gas
Disminuye la presión Lado con más moles de gas Aumenta el volumen Lado con más moles de gas Disminuye el volumen Lado con menos moles de gas • Cambios en la temperatura
Cambio Rx exotérmica Rx endotérmica
Aumenta la temperatura K disminuye K aumenta
Disminuye la temperature K aumenta K disminuye
En general, un aumento de temperatura desplaza un equilibrio en el sentido en que la reacción es
endotérmica, mientras que una disminución la desplaza en el sentido en que es exotérmica. Reacciones endotérmicas: R + Q P El Q es un reactivo Al aumentar la T Al disminuir la T
Reacciones exotérmicas: R P + Q El Q es un producto Al aumentar la T Al disminuir la T En un recipiente se mezclan amoníaco y oxígeno y se espera hasta que la reacción alcance el equilibrio: 4 NH3 (g) + 5 O2(g) 4 NO (g) + 6 H2O (g) ΔH =-904.4 kJ
¿Cómo afecta a la reacción cada uno de estos cambios?
• Si aumenta la concentración de amoníaco ..............................
• Si aumenta la concentración de agua ............................. • Si disminuye la concentración de oxígeno ............................. • Si disminuye el volumen del recipiente ............................. • Si se agrega un catalizador .............................. • Si se aumenta la temperatura ............................... Al calentar bicarbonato de sodio en un recipiente cerrado, éste se descompone en tres productos, según la ecuación:
Qué ocurrirá si a) Se retira anhídrido carbónico del sistema b) Se agrega agua al sistema c) Se agrega un poco más de bicarbonato de sodio al sistema.
