Capitulo 2

MUESTREO Y CARACTERIZACION

Dr.- Ing. Gerardo Zamora E.

Profesor Universidad Técnica de Oruro

p.1

Contenido
 Introducción
 Muestreo
 Unidades donde se han tomado las muestras
 Numero de muestras
 Caracterización en el terreno
 Preservación de las muestras
 Caracterización física
 Granulometría y superficie especifica
 Densidad
 Caracterización química

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Contenido
 Caracterización mineralógica

 Cálculos mineralógicos
 Difracción rayos X
 Microscopio (óptico y electrónico)
 Otros métodos

 Caracterización bactereológica

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 Introducción

 Drenaje de Minas:
 Resultado de la oxidación de sulfuros en
presencia de agua + oxígeno y catalizado
por bacterias, lo que produce ácido
acompañado de metales y sulfatos en
solución.
 En la industria minera dos materiales
importantes capaces de producir DAM :
 Desmontes
 Relaves (Colas)

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Introducción

Parámetros Desmontes Relaves

Tamaño de las •D50 > 20 cm •D50 < 0.2 mm
Partículas
Distribución de •Localizada •Diseminada
los sulfuros
Oxidación •A través de la pila •Superficie
Iniciación •Inmediata •Post-operación
Ingreso del aire •Superficie y lados, •Superficie, fracturas
Temperatura •Convección rápida •Transmisión lenta
Drenaje •Rápida, gran •Escurrimiento
infiltración de agua superficial
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Introducción
Etapas
 Sitio declarado o sospechado como contaminado
 Muestreo y caracterización in-situ
 Caracterización de las muestras
 Selección de las muestras mas interesantes
 Pruebas geoquímicas estáticas y dinámicas de
predicción de generación de DAM
 Estado de la generación de DAM
 Propuestas de rehabilitación
 Rehabilitación del sitio
 Control y seguimiento in-situ para la validación

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 Sitio declarado o sospechado como contaminado

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Muestreo

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Muestreo

Definir Unidades de Muestreo

(Zonas de contaminación)
-Una Unidad: (homogénea - ej. Dique de Relaves)

- Varias unidades: Zona heterogénea (ej. Minerales

diferentes tratados, almacenamiento salvaje,
sedimentos contaminados, etc.)

Tomar muestras en cada unidad para reunir un numero

de muestras representativa de la zona contaminada.!

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 Muestreo
Precipitación
Evaporación
Corte esquemático que muestra
los principales fenómenos
oxidación
Hidrogeológicos en una piscina de
Hardpan
residuos productores de DMA
Zona no saturada
Poros parcialmente
llenados
Napa freática
Zona de subida de las
aguas por capilaridad

Zona saturada
Poros llenos de
agua

Inspirado de Blowes y Jambor 1990

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Muestreo

ZONAS ETAPA 1 ETAPA 2 ETAPA 3

Inicio de la oxidación Inicio de las condiciones Desaparición de los
De acidez Minerales Tampones

VADOZE  La oxidación  La oxidación  Oxidación biológica

( no saturada) química predomina Biológica aumenta Y química rápida
 PH > 4.5  3 < pH < 4.5  Actividad bacteriana
 Sulfatos altos  Sulfatos importantes determina el índice de
 Fe = Fe2+ , Fe3+  Fe3+ aumenta reacción
precipita  Fe3+ /Fe2+bajos  Fe3+ /Fe2+ alto
 Poco o ninguna acidez  Metales altos  Metales altos
 Alcalinidad presente  Acidez aumenta  Acidez alta
 PH < 3
SATURADA  Drenaje neutro  Drenaje neutro  DAM
 Sulfatos altos  Fe3+ aumenta  Fe3+ y SO 42- altos
 Metales altos  Metales altos

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Muestreo
Evaluación en campo de un “modelo geoambiental”
Tipo de Material Monitoreo

Litología
Mineralogía y textura
Rocas (mena, roca encajonante, alteración) Naturaleza y extensión del intemperismo
Fracturas y deformaciones

Mineralogía y Textura
Contenido de humedad
Productos naturales de alteración Desarrollo del perfil
Terreros y jales pH de la pasta
Presencia y condición de la vegetación
Erosión

pH, conductividad, oxígeno y disuelto, presencia

Cuerpos de agua de minerales secundarios, evidencia de actividad
microbiana

Clima (temperatura, humedad relativa,

precipitación, dirección preferencial del viento)
Otras consideraciones topografia
vegetación

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 Muestreo
 Numero de muestras
El numero de muestras depende del numero de
unidades en la zona contaminada y de la sospecha de
una cierta heterogeneidad en dicha zona.
Una disminución del numero de muestras es posible
con una caracterización preliminar (química,
granulométrica, etc)
Hay también posibilidad de fabricar muestras
compuestas, pero hay que tener cuidado con el
comportamiento de dichas muestras porque podrían
no reflejar el comportamiento geoquímico de la zona
de estudio.

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Muestreo
 Informaciones in-situ
- Localizar las posiciones de las muestras (X,Y y Z)
- Tomar muestras frescas (las mas abundantes)
- Tomar muestras alteradas (Superficie, hardpan ?)
- Anotación de todas las observaciones hechas en el
sitio (dibujos, fotos, apuntes)
- Medida del pH de la pasta
- Estimación del índice de vacíos (cono de arena)
 Preservación de las muestras
- Inundación en agua para impedir la oxidación
- Refrigeración - Congelación

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Muestreo
Medidas y observaciones en el sitio
Objeto Medidas y Observaciones
Roca  Tipos litológicos y humedad relativa (cualitativo)
 Mineralogía y textura
 Naturaleza y amplitud de la alteración (oxidación)
 Fractura, densidad de las juntas, foliación, geometría
Productos  Mineralogía y texturas
De Intemperie  Color y humedad
(Sombrero de o  Perfil en profundidad (zonación, cambio de color etc..)
hierro, suelos)  pH de la pasta
 Vegetación si presente
Ríos  pH, Eh, conductividad
 Acidez, alcalinidad y concentración de sulfatos
 Presencia de precipitación de minerales secundarios
 Evidencia de actividad microbiana (biofilms)
Otros  Hidrometeorología, clima
 Topografía
 Vegetación (Extraído de Kwong)
1993)
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 Caracterización física

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Caracterización física

 Análisis del tamaño de las partículas

 Tamizado (serie) húmedo o seco
 con láser
 Por sedimentometría
Análisis de la densidad especifica
 Picnómetro de agua
 Picnómetro de gas como el Helio
 Determinación del contenido en agua
 Por secado suave
 primer peso en el sitio

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Caracterización física
 Análisis del tamaño de las partículas : Acumulativo
Diferentes muestras procedentes de un mismo dique de colas
100
96-7 CF3
90
96-7 CF6
80 %P80
96-8 CF3
70 96-8 CF5

60 96-9 CF3

% 96-9 CF6
50
96-10 CF3
40 96-10 CF7
%P10
30 96-11 CF4
96-11 CF7
20
96-12 CF3
10
96-13 CF3
0 96-14 CF3
0,1 1 10 100 1000
Tamaño (micrones)

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 Caracterización física

 Análisis de la superficie especifica

 Deducida por mediación de la granulometría
 Adsorción de azoge : método BET

Cubo de pirita
Pirita en polvo

Superficie específica = 2 m2/g

Superficie = (2x2)x6 = 24 cm2 Masa = 40 g
Masa = (2x2x2)x5 = 40 g Superficie = 2x40 = 80 m2

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Caracterización química

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Caracterización química
 Análisis químicos de los elementos mayores
menores y trazas
 C inorg
 Na, Mg, Al, Si, K
 Ca (Ca procedente del tratamiento / Ca mineral)
 S total, sulfato, sulfuro, Polisulfuros, tiosales
 Ti, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ga, Ge, As, Se
 Mo, Ag, Cd, In, Sn, Sb
 Ba, W, Au, Hg, Pb, Bi
 Pruebas estáticas (Determinación de Sulfuro)

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 Caracterización química
 Los sólidos son atacados antes de ser
analizados
 Existe diferentes tipos de digestiones
 Total (ácido fluorhydrico): necesario para
los silicatos
 Parcial : suficiente par los sulfuros
 Los principales métodos de análisis son :
 ICP AES
 ICP MS
 Absorción atómica

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μg/l
ppb

As
K Sn
100 Se
Pd Pt Tl Si
P Se S Ti
Na Pb Sb U Pt V
Sn Al Sb Mo
W As
Al Nb Ta Bi
Te
Ni Au Pb
10 Tl
Si Ba
Co Mo Co Au
Cr V Ag Ni Hg
B Zr Fe Ca
Cu Fe Cr Al
Cd Li
Si
Ti Zn Ca Cu Mn Se Ti K
1 Ag Zn
Be Bi Sr Cd Li P Li
Ca Mn Mg As Pt Sn V Fe
Ba S P
Sb Br
ICP-OES Cl Ag
Pd Cd Sn Bi Au Ni Si Te
Mo K Ca Pb Tl
Mg W Ba Ca La Ba B
0.1 Au Hg Pb Bi
FAAS
Ni Ti Cu Se Co Cu Fe Mo Na
V Co Zn Ga Be Li
Cr Mn Fe Al Cr Mn Cr

TXRF
Ag Cd
0.01 Mg Mg I
Al As Ni
Hg

Zn Ag Cu Ge Mo Pd Rb
Ba Gd Mn Nd Pt
ET-AAS
Au Dy Ga Pb
0.001 Co Er Nb
Eu
Bi Cs La Hf Ir Re
Ce Ho In Lu Pr

ICP-MS

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Caracterización mineralógica

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Caracterización mineralógica

Los métodos de análisis mineralógicos

 Observaciones visuales
 Cálculos mineralógicos
 Observación con el microscopio óptico
 Difracción de rayos-X (DRX)
 Microanálisis (ME, MEB, SIMS)

 otros métodos
http://webmineral.com/X-Ray.shtml

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Caracterización mineralógica
Métodos analíticos más comunes que se aplican en
Geoquímica Ambiental
Método Analítico Fuente de Energía Señal de Energía

Infrarrojo (IR y FTIR) Radiación infrarrojo Radiación infrarrojo transmitida

Sincrotron o espectroscopía de Rayos-X fluorescentes o
Rayos-X sincrotron
Absorción de rayos-X transmitidos
Espectroscopia Auger y
Espectroscopía de Rayos X Electrones
Fotoelectrones de rayos-X
Ondas radio (+ campo
Resonancia Magnética Nuclear Microondas
magnético)
Microscopía de Tunelaje Electrones de tunelaje Perturbaciones electrónicas
Microscopía Electrónica de Electrones secundarios y
electrones
Barrido + EDX/WDX retrodispersados, rayos-X
Microscopía Electrónica de Electrones secundarios o
electrones
Transmisión transmitidos
Microscopía de Fuerza Atómica Fuerza atómica Perturbación de fuerza

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Caracterización Mineralógica

• Observaciones visuales
• Observaciones con microscopio optico
• Petrografía
Estudio de minerales no-opacos en microscopio
polarisante.

• Mineragrafía
Estudio de minerales opacos en microscopio
polarisante con luz reflejada.

http://webmineral.com/determin.shtml

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 Caracterización mineralógica

microscopio óptico

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Caracterización Mineralógica

A B

C D

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Caracterización Mineralógica

Asp Po

Pentl

Ccp

Pi Esf-Ccp

Texturas de Exsolución

Pi Ilm

Esf Ccp
Hem

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 Caracterización Mineralógica

• Difracción de rayos X
• Análisis cualitativo
Los diferentes minerales cristalizados
presentes en la cual la proporción es mayor a
1% wt

• Análisis semi-cuantitativo
Con la intensidad de pico especifica a cada
mineral, se puede tener una idea de la
preponderancia de los minerales.

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Caracterización mineralógica

• Difracciones des rayos X

Identificación de un mineral
o de una mezcla de
minerales a partir de sus
propiedades de difracción
cuando están sometidos a
un haz de rayos X. El limite
de detección es de mas o
menos 1% lo que permite
de identificar los mayores
constituyentes de un
residuo de mina.

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Caracterización mineralógica

• Difracción de rayos X

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.33

 Caracterización mineralógica

• Difracción de rayos X : Indexación

http://webmineral.com/X-Ray.shtml

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Caracterización mineralógica

• Microscopio electrónico de explore (SEM)

• imágenes de alta resolución (asta 180 000 x)
• Microanálisis X (EDS)
• análisis de un punto y de superficie
• cartografía elementaria
• cuantificación con un limite de detección de 0.1 %
• Microanálisis X WDS (EPMA)
• análisis en un punto
• cartografía elementaria
• cuantificación de precisión (de 10 ppm a 100 ppm)

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Caracterización mineralógica

Microanálisis X WDS (EPMA) MEB + EDS

MEBPV
Jeol Hitachi
superprobe S-3500N

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 Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.37

100000
Jales Sedimentos
de Arroyo
10000 Suelos
Contenidos en mg/kg

1000

100

10

Zn
1 Pb
As
CHJ-2 CHJ-3
CHS-2 Cd
CHS-3
CHB-7
CHB-8

Contenidos de Metales Pesados

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PARTICULAS DE (As,Sb)2O3
Partículas suspendidas en el aire.

___ 3 mm 2KX SE As 2O3 ____ 1 mm 10 K X SE (As2,Sb)O3

(1) (2)

____ 3 mm 3KX SE As2O3 ____ 2 mm 5KX SE As2O3

(3) (4)

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 Caracterización mineralógica

• Microsonda ionica (SIMS)

• análisis de superficie
• cartografía elementaria
• cuantificación aun mas exacta (en ppm)
SIMS Cameca

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Caracterización mineralógica
SEM imagen de un grano de pirita
As zoning

SIMS imagen de As (107AsS- left) y de Au (197Au- right) distribución en un grano de pirita

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.41

Caracterización mineralógica

 Determinación de la composición mineralógica en

sulfuros
El cálculo mineralógico toma en cuenta:
- los análisis químicos elementales
- la estequiometría de los diferentes minerales
sulfurados presuntos (pirita, esfalerita, calcopirita y
galena).

El problema está regido por un sistema de ecuaciones

cuya resolución recurre a un cálculo matricial
realizado con la ayuda de Microsoft Excel.

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.42

 Caracterización mineralógica

 Determinación de la composición
mineralógica en sulfuros

Ap = S . Xp

donde
A representa la matriz de los análisis químicos de p diferentes
productos,
S representa la matriz de los tenores en los minerales o
estoequiometría,
X es la matriz desconocida, representa la matriz de las
proporciones minerales en los p productos.

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.43

Caracterización mineralógica

 Calculo mineralógico ejemplo :

Matriz de la estequiometría (http://webmineral.com/determin.shtml or EPMA )
Pirita Calcopirita Esfalerita Galena
S 53,5 35 32,9 13,4
Cu 0 34,6 0 0
Zn 0 - 67,1 0
Pb 0 0 0 86,6
Fe 46,5 30,4 - -
Total 100 100 100 100

Matriz de los análisis químicos

Mat. A Mat. B Mat. C Mat. D
Fe 26,000 1,700 2,850 2,600
S 27,500 0,140 0,410 1,000
Cu 0,220 0,008 0,030 0,340
Zn 1,520 0,030 0,060 0,050
Pb 0,070 0,000 0,010 0,020

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.44

Caracterización mineralógica

 Calculo mineralógico ejemplo :

Matriz de la composición mineralógica

Pirita Calcopirita Esfalerita Galena

Mat. A 49,57% 0,64% 2,27% 0,08%
Mat. B 0,22% 0,02% 0,04% 0,00%
Mat C 0,65% 0,09% 0,09% 0,01%
Mat D 1,17% 0,98% 0,07% 0,02%

- Seleccionar la matriz X
- Entrar la fórmula :
=TRANSPONE(PRODUCTOMAT(INVERSOMAT(matriz S);matriz A))
- Ctrl+shift+Enter

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.45

 Caracterización mineralógica

 Calculo mineralógico normativo :

Si se conoce la composición química y los constituyentes
mineralógicos, se puede calcular la mineralogía normativa de una
muestra de residuos de mina.
Chemistry Measured Calculated Qtz Calc mgsid ank gyps albite orthoc. muscov. chlorite chlorito py po cpy sph gal aspy ilm rt
SiO2 34.78 34.78 100 67.5 64 45.5 28 26
Al2O3 7.66 7.66 20.5 20 34.5 19 43
Fet 18.33 18.33 24.6 5.8 3.3 24.6 16.2 46 63.6 30.4 33.3 46.7
MgO 5.22 3.61 23.6 19 19 4
CaO 3.42 3.42 56 28 32.57
Na2O 0.34 0.34 12
K2O 0.28 0.28 18 9.16
TiO2 0.21 0.21 50 100
MnO 0.16 0.16 1.1 1 1.1
P2O5 0.29 0.29
H2O 1.91 20.09 4.3 13 7.5
CO2 5.32 5.32 44 40 44
S sulf 13.66 13.66 54 36.4 34.8 33 13.4 33.3
SO4 1.02 1.02 55.79
Cu 0.13 0.13 34.8
Zn 0.23 0.23 67
Pb 0 0.00 86.6
As 0.03 0.03 33.3
Total 91.08 91.38

%min 27.25 0.00 2.20 10.09 1.83 2.83 0.00 3.06 3.55 12.44 24.12 1.00 0.37 0.34 0.00 0.09 0.42 0.00

%tot 93.30
LO-PB-F

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.46

Caracterización biológica

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.47

Caracterización biológica

 Bacterias implicadas en la formación de DAM

• Thiobacillus:
ferrooxidans pH 0-3
thiooxidans • Sulfolobus
•Leptospirillium acidocaldarius
ferrooxidans • Acidianus
• Sulfobacillus brierleyi
thermosulfidooxidans • Acidophilic
Heterotrophs
pH 3-6
•Thiobacillus
novellus
•Thiobacillus
denitrificans
•Thiobacillus
thioparus pH 6-8

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.48

 Thiobacillus
ferrooxydans

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.49

Tomado de M. Monroy, 2002

T.ferrooxidans sobre superficie de

pirita

Sulfuro no oxidado Pirita biolixiviada por T.ferrooxidans

Pirrotita biolixiviada por T.f. a 6 días Pirrotita biolixiviada a 6 días (detalle)

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.50