UNIVERSIDAD ALAS PERUANAS

FACULTAD DE INGENIERÍA Y ARQUITECTURA

ESCUELA ACADÉMICO PROFESIONAL DE INGENIERÍA AMBIENTAL

TESIS

“INFLUENCIA DEL OZONO Y DIÓXIDO DE NITRÓGENO

EN LA CONTAMINACIÓN ATMOSFÈRICA EN LA
CIUDAD DE HUANCAYO”

PRESENTADO POR EL BACHILLER

FRANKLIN MICHAEL PEÑALOZA SAMANIEGO

PARA OPTAR EL TÍTULO PROFESIONAL DE

INGENIERO AMBIENTAL

HUANCAYO - PERÚ

2016

1
 DEDICATORIA

El presente trabajo de investigación, está

dedicado a Dios por bendecirme cada día de mi
vida y brindarme la oportunidad de continuar mi
trayectoria profesional.

A mis padres Gabriel Peñaloza Huaringa y

Margarita Samaniego Córdova, por su amor,
confianza, apoyo y por hacer de mí una mejor
persona cada día. Gracias por estar siempre
conmigo.

A mi hijo Leonardo quien es mi fuerza de

superación y gracias el estoy logrando muchos
objetivos en mi vida.

El autor.

2
AGRADECIMIENTO

Brindo un profundo agradecimiento a:

 A nuestro patrocinador el Ing. José

Valer Silva por darme la oportunidad de
la experiencia pese a sus estándares
requeridos, permitiendo de esa forma la
culminación de una etapa de mi
preparación profesional.

 A los docentes de la Escuela

Académico Profesional de Ingeniería
Ambiental de la Universidad Alas
Peruanas, quienes con sus sabias
enseñanzas, han permitido que logre
un escalón más en el mundo
académico científico de la ingeniería.

 Y sobre todo a mis padres que me

impulsaron a seguir adelante y
dejándome como la mejor herencia una
carrera culminada.
El autor.

3
 INDICE DE CONTENIDO

DEDICATORIA……………………………………………………………………….02

AGRADECIMIENTO….......................................................................................03

ÍNDICE DE CONTENIDOS………………………………………………………….04

ÍNDICE DE TABLAS..........................................................................................10

ÍNDICE DE FIGURAS………………………………………………...……………..11

RESUMEN…………………………………………………………………………….13

ABSTRACT………………………………………………..………………………….15

INTRODUCCIÓN…………………………………………………………………….17

CAPÍTULO I…………………………………………………………………………..19

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA……………………………………………..19

1.1. Caracterización de la realidad problemática………………………………..19

1.2. Formulación del problema…………………………………………………….20

1.2.1. Problema General……………………………………………………….20

1.2.2. Problemas Específicos………………………………………………….20

1.3. Objetivos………………………………………………………………………..21

1.3.1. Objetivo General…………………………………………………………21

1.3.2. Objetivo Específicos…………………………………………………….21

1.4. Justificación ……………………………………………………………………21

1.5. Importancia de la Investigación………………………………………………22

1.6. Limitaciones ……………………………………………………………………22

CAPÍTULO II………………………………………………………………………….23

FUNDAMENTOS TEÓRICOS………………………………………………………23

4
2.1. Marco referencial………………………………………………………………23

2.1.1. Antecedentes de la investigación……………………………………...23

2.1.1.1. Radiación Solar……………………………………………….23

2.1.1.2. Radiación Electromagnética…………………………………24

A. Longitud de onda y frecuencia…………………….……25

B. Energía y fotones…………………………………….…..26

2.1.2. Referencias históricas. …………………………………………………26

2.1.2.1. Balance Térmico……………………………………………...26

2.1.2.2. Forzamiento Radiactivo……………………………………...30

2.2. Marco Legal…………………………………………………………………….30

2.3. Marco Conceptual…………………………………………………………..….32

2.3.1. Atmósfera…………………………………………………………………32
2.3.1.1. Capas de la Atmósfera………………………………………32
2.3.2. Nubes, Partículas, Aerosoles y Smog…………………………………35

2.3.2.1. Nubes…………………………………………………………..35

2.3.2.2. Partículas…………………………………………………..….35

2.3.2.3. Aerosoles. …………………………………………………….36

2.3.2.4. Smog…………………………………………………...………37
2.3.3. Fuentes de Contaminación del Aire Ambiental……………………….38
2.3.4. Atmosfera Urbana……………………………………………………….40
2.3.4.1. Caudas del Smog Fotoquímico…………………………....44
2.3.5. Ozono……………………………………………………………………..45
2.3.5.1. Fuentes……………………………………………...…………46
2.3.5.2. Efectos del Ozono…………………………………………….46
2.3.5.3. Propiedades Físicas y Químicas del Ozono……………….48
2.3.6. Dióxido de Nitrógeno…………………………………………………….49
2.3.6.1. Fuentes………………………………………………..…….…49
2.3.6.2. Efectos del Dióxido de Nitrógeno: …………………….....…49
5
 2.3.6.3. Propiedades físicas y Químicas del Dióxido de Nitrógeno 52
2.3.7. Parque Automotor en Huancayo………………………………………52
2.4. Marco teórico. ………………………………………………………………….55

2.4.1. Fotoquímica en la troposfera………………………….………………..55

2.4.2. Fotoquímica……………………………………..………………………..55

2.4.2.1. Leyes de la Fotoquímica……………………………………..55

2.4.2.2. Cambio Fotoquímico………………………………………....56

A. Teoría de la absorción……………………….………..…57

2.4.3. Procesos Fotoquímicos Primarios……………………………………..59

2.4.3.1. Rendimiento cuántico………………………………………...60

2.4.4. Fotodisociación…………………………………………………………..60

2.4.4.1. Fotolisis del NO2………………………………………………61

2.4.4.2. Fotolisis del O3 troposférico………………………..………..62

2.4.5. Ciclo Fotolítico del Dióxido de Nitrógeno……..………………………62

2.4.5.1. Formación del NO2……………...……………………………65

2.4.5.2. Reacciones con NO2………………………………………....66

2.4.5.3. Importancia del NOX……...…………………………………..66

2.4.6. Producción De Ozono Troposférico…...………………………………67

2.4.6.1. Reacciones con O3…………………………………………...68

2.4.6.2. Importancia del O3…………………………...……………….69

2.4.7. Estudio Termodinámico del NO2 Y O3…………………...……………70

2.4.8. Frecuencia de Fotodisociación…………………………………………71

2.4.8.1. Frecuencia de Fotodisociación del O3……….....................72

2.4.9. Flujo Actínico……………………………………………………..………72

2.4.9.1. Efecto de Latitudes, Estación y Hora del día.……….…….73

6
 2.4.9.2. Efecto de la Elevación de la Superficie……………...……..73

2.4.9.3. Efecto de la Altura por Encima de la Superficie.……….…74

2.4.9.4. Efecto del Albedo……………………………………………..75

2.4.9.5. Efecto de la Columna Total de Ozono…………..…………76

2.4.9.6. Efectos de las Partículas de Aerosol……………………….77

2.4.9.7. Efecto de las Nubes……………………………….…………77

2.4.10. Estación Del Año……………………………………………………….77

CAPÍTULO III…………………………………………………………………………78

PLANTEAMIENTO METODOLÓGICO…………………………………………….78

3.1. Metodología…………………………………………………………………….78

3.1.1. Método de Medición……………………………………………………..79

3.1.1.1. Radiómetro GUV – 51……………………………………,….80

A. Descripción de los Datos Experimentes………………..81

3.1.1.2. Modelamiento Atmosférico……………………………..……83

A. Método TUV……………………………………………….85

B. Metodología del Modelamiento………………………....88

3.1.1.3. Cinética Química……………………………………………..89

A. Cálculo del tiempo de residencia del NO2 ......………..89

B. Cálculo del tiempo de residencia del O3………...……..90
3.1.1.4. Espesor Óptico………………………………………………..90

3.1.2. Tipo de la Investigación………………………………………………...91

3.1.3. Nivel de la Investigación………………………………………………..91

3.2. Diseño de la Investigación. ………………………………………………......91

3.3. Hipótesis de la Investigación………………………………………….....…...91

3.3.1. Hipótesis General………………………………………………………..91

7
 3.3.2. Hipótesis Específicas……………………………………………………92

3.4. Variables……………………………………………………………….….……92

3.4.1. Variable Independiente (X) ……………………………………..……...92

3.4.2. Variable Dependiente (Y) …………………………………….………..92

3.5. Cobertura del Estudio………………………………………………….………92

3.5.1. Universo. …………………………………………………………………92

3.5.2. Población. ………………………………………………………………..92

3.5.3. Muestra. ………………………………………………………………….93

3.5.4. Muestreo. ………………………………………………….……………..93

3.6. Técnicas e Instrumentos………………………………………………………93

3.6.1. Técnicas de la Investigación. ………………………………………….93

3.6.2. Instrumentos de la Investigación. ……………………………………..93

3.6.3. Fuentes…………………………………………………………………...93

3.7. Procesamiento estadístico de la información.………………………………93

3.7.1. Estadísticos. …………………………………………………………..…93

3.7.2. Representación. …………………………………………………………94

3.7.3. Técnica de comprobación de la hipótesis...…………………………..94

CAPITULO IV…………………………………………………………………………95

ORGANIZACIÓN, PRESENTACIÓN Y ANÁLISIS DE RESULTADOS.............95

4.1. Frecuencia de Fotodisociación…………………………...…………………..97

A. Varianza Estacional……………………………………………………...…98
4.2. Comparación de J 1 Experimental con la fórmula de Madronich y ozono
troposférico. ……………..…………………………………………..…………99

8
4.3. Variación estacional del J respecto al ozono troposférico en
Huancayo………………………………………………….…………………..100

CONCLUSIONES. …………………………………………………………………105
RECOMENDACIONES. …………………………………………………………..107

REFERENCIAS BIBLIOGRAFÍA………………………………………………….108

LINCOGRAFÍA……………………………………………………………………...113

ANEXOS. ……………………………………………………………………………114

9
 INDICE DE TABLAS

1.1 Distribución de la radiación electromagnética fuera de la atmósfera…..24

1.2 Estándares de calidad de aire del O3 y NO2…………….........................31
1.3 Composición química del aire atmosférico seco………………………….32
1.4 Capas de la atmósfera……………………………………………………….33
1.5 Clasificación de aerosoles……………………………………………..……37
1.6 Comparación del smog de Los Ángeles…………………………………...41
1.7 Efectos del O3 en los humanos y vegetales……………………………….47
1.8 Propiedades físicas y químicas del O3……………..................................48
1.9 Efectos del NO2 en los humanos y vegetales……………………..……...50
1.10 Efectos en la salud humana por exposición al dióxido de nitrógeno...…51
1.11 Propiedades físicas y químicas del NO2……………...............................52
1.12 Tipos de vehículos que usa la población de Huancayo……………........54
1.13 Tipos de combustibles empleados en Huancayo…………………………54
2.1 Especies electrónicas………………………………………………………..62
2.2 Datos termodinámicos……………………………………………………….71
3.1 Tiempo de residencia del NO2 – Verano 2010…………………………….90

3.2 Tiempo de residencia de O3 – Verano 2010……………...……………….90

10
 INDICE DE FIGURAS

1.1 Onda continua…………………………………………………………….…..25

1.2 Porción visible de radiación solar……………………………..……………25
1.3 Balance térmico del planeta………………………………………...……....28
1.4 Capas de la atmósfera……………………………………………………….33
1.5 Fuentes de contaminación del aire…………………………………………39
1.6 Representación esquemática del estado pseudoequilibrio entre los óxidos
de nitrógeno, oxígeno y ozono en la atmosfera…………..………………..42
1.7 Ciclo diario de los contaminantes primarios y secundarios en el smog….43
2.1 Proceso de absorción y emisión………………………...………………….58
2.2 Excitación electrónica en la química atmosférica…………………..…….59
2.3 Rendimiento cuántico para la producción de O en la fotolisis del NO2 a
298 K…………………………………………………………...……...………63
2.4 Interacción de los hidrocarburos con el ciclo fotolítico del NO2………....64
2.5 Influencia del NOx en la química troposférica………………………….....66
2.6 Reacciones químicas de ozono……………………………………………..69
2.7 Efecto de la latitud en el flujo actínico calculado con el TUV……………73
2.8 Efecto de la elevación de la superficie en el flujo actínico calculado con el
TUV…………………………………………………………………………….74
2.9 Efecto de la altura por encima de la superficie en el flujo actínico calculado
con el TUV……………………………………..…………………………..….74
2.10 Efecto del albedo en el flujo actínico calculado con el TUV……………..75
2.11 Efecto de la columna de O3 en el flujo actínico calculado con el TUV...76
3.1 Radiómetro de plato plano…………………………………………………..79
3.2 Esquema del diagrama del radiómetro 2 usado para medir flujo actínico
3.3 Esquema de radiómetro GUV-511 de la fábrica Biospherical Instruments
Inc.……………..………………………………………………………………80

11
3.4 Esquema de funcionamiento del GUV-511………………………..….…..82
3.5 Diagrama causal del modelo radiactivo TUV……………………...………87
4.1 Variación mensual del Coeficiente de Fotolisis, Hyo – 2010………...….96
4.2 Variación estacional de J 1 , Hyo – 2010……………………..……………98
4.3 Variación estacional del J respecto al ozono troposférico en Hyo……...100
4.4 Flujo actínico de las concentraciones de NO2 Hyo 2010…………….….102
4.5 Variación de la tasa de fotolisis y su efecto sobre el Ozono
Troposférico………………………………..………………………………..103
4.6 Variación mensual de la tasa de Fotolisis……………………...……..…104

12
 RESUMEN

La atmósfera urbana es un reactor químico gigante, en el cual se encuentran

gases contaminantes como los óxidos de nitrógeno (NO x y NOy), óxidos de
sulfuros (SOx), hidrocarburos (HC), monóxido de carbono (CO) y metano (CH4),
los cuales reaccionan bajo la influencia de la luz solar produciendo una variedad
de compuestos incluyendo el ozono troposférico (O3) y una variedad de
aerosoles. Las oxidaciones fotoquímicas del dióxido de nitrógeno (NO 2) inician
la reacción asociada con el smog fotoquímico. La frecuencia y severidad del
smog en un área depende del clima, topografía local, densidad poblacional e
industrial y los principales combustibles usados en el transporte. Todas las
ciudades tienen infición fotoquímica pero es más común en aquellas con climas
soleados, cálidos, secos y con un gran número de vehículos.

La presencia del smog fotoquímico en Huancayo (Latitud 12,05 ºS, Longitud

75,21 ºO) se debe principalmente al incremento del parque automotor; siendo
este la fuente principal que da inicio a las series de reacciones fotoquímicas
primarias y secundarias en la atmósfera urbana.

El objetivo general de la presente tesis, es establecer la influencia de las

partículas de ozono troposférico (O3) y dióxido de nitrógeno (NO2) en la

13
formación del smog fotoquímico estacional en la ciudad de Huancayo, para lo
cual se calcularon los valores de frecuencia de fotodisociación teóricos y
experimentales (J).

El trabajo se realizó en base a la siguiente hipótesis: un detallado estudio de la

influencia de las partículas de ozono (O3) y dióxido de nitrógeno (NO2) permitirá
pronosticar la variabilidad del smog fotoquímico según las estaciones en la
ciudad de Huancayo.

Para la realización del presente trabajo se utilizaron los datos registrados por el
radiómetro GUV – 511 y se empleó el modelo TUV para calcular las frecuencias
de fotodisociación de las partículas en estudio.

Se han calculado las frecuencias de fotodisociación del dióxido de nitrógeno y

ozono troposférico para cada estación del año (Otoño, Invierno, Primavera,
Verano) el cual sirvió para confrontar los datos teóricos y experimentales, y
determinar que la estación de Verano (22 Diciembre – 20 Marzo) llega a la
superficie terrestre mayor radiación ultravioleta, los cuales incrementan las
reacciones fotoquímicas. Obteniéndose en estos meses los siguientes valores
máximos:

Frecuencia de fotodisociación del NO2 J 1 = 3,53x10-6 s -1

Frecuencia de fotodisociación del O3 J 2 = 8,43x10-5 s-1

Concentración de ozono troposférico [O3] = 0,298 ppm

Concentración de radical hidroxilo [OH] = 0,59 ppm

Espesor óptico total EOT a 305 nm = 1,86

Espesor óptico total EOT a 390 nm = 3,29

La investigación realizada deja la posibilidad para el desarrollo de estudios de

otras partículas de aerosoles y la influencia de estos en el área urbana.

1 Ingeniero.ambiental@live.com

14
 ABSTRACT

The urban atmosphere is a giant chemical reactor, in which polluting gases such
as nitrogen oxides (NOx and NOy), oxides of sulfur (SOx), hydrocarbons (HC),
carbon monoxide (CO) and methane (CH4) are which react under the influence
of sunlight producing a variety of compounds including tropospheric ozone (O3)
and a variety of aerosols. Photochemical oxidation of nitrogen dioxide (NO2)
initiate the reaction associated with photochemical smog. The frequency and
severity of smog in an area depends on the climate, local topography, population
density and industrial and major fuels used in transportation. All cities have
photochemical infición but is more common in those with sunny, warm, dry
climates and a large number of vehicles.

The presence of photochemical smog in Huancayo (12,05 ºS Latitude, Longitude

75.21 ºO) is mainly due to the increase of the fleet; this being the main source
that initiates the series of primary and secondary photochemical reactions in the
urban atmosphere.

The overall objective of this thesis is to establish the influence of particles of

tropospheric ozone (O3) and nitrogen dioxide (NO2) in the formation of smog
seasonal photochemical in the city of Huancayo, for which the frequency values
were calculated of theoretical and experimental photodissociation (J).

15
The work was done based on the following assumptions: a detailed study of the
influence of the particles of ozone (O3) and nitrogen dioxide (NO2) will help
forecast the variability of photochemical smog according to the seasons in the
city of Huancayo.

511 and TUV model was used to calculate the frequencies of photodissociation
of the particles under study - for the realization of this work the data recorded by
the radiometer GUV were used.

We calculated the frequencies of photodissociation of nitrogen dioxide and

tropospheric ozone for every season (Fall, Winter, Spring, Summer) which was
used to compare the theoretical and experimental data, and determine that the
summer season (December 22 - March 20) reaches the earth's surface increased
ultraviolet radiation, which increase photochemical reactions. Obtained in these
months the following maximum values:

Frequency of photodissociation of NO2 J 1 = 3,53x10-6 s -1

Frequency of photodissociation of O3 J 2 = 8,43x10-5 s-1

Tropospheric ozone concentration [O3] = 0,298 ppm

Concentration of hydroxyl radical [OH] = 0,59 ppm

Total optical thickness EOT a 305 nm = 1,86

The total optical thickness EOT a 390 nm = 3,29

The investigation leaves the possibility for the development of studies of other
aerosol particles and the influence of these in urban areas.
1 Ingeniero.ambiental@live.com

16
 INTRODUCCIÓN

El aire de la ciudad posee una composición peculiar, contiene contaminantes

sólidos, líquidos y gaseosos. La presencia de estos contaminantes se debe a
fuentes naturales y antropogénicas los cuales determinan la calidad del aire en
un área determinada. Las emisiones de óxidos de nitrógeno (NOx) a causa de
combustiones incompletas de los vehículos da lugar a la formación del smog
fotoquímico; el ozono troposférico (O3) y el radical hidroxilo (OH) son altamente
oxidantes que reaccionan en cadena principalmente con los compuestos
orgánicos volátiles, óxidos de azufre y dióxido de carbono. La presencia del smog
fotoquímico afecta: al ser humano (principalmente a los pulmones y corazón),
animales, vegetales y a la visibilidad.

Huancayo, en los últimos años ha tenido un acelerado crecimiento poblacional y

desmesurado incremento del parque automotor considerándole como tercera
ciudad de interés prioritario. Además, por su ubicación geográfica (altura, latitud
y longitud), está expuesto a altos niveles de radiación ultravioleta durante todo el

17
año, especialmente en Verano (22 de Diciembre al 20 de Marzo) como lo
demuestra el presente estudio.

La finalidad de esta investigación es calcular las frecuencias de fotodisociación

del dióxido de nitrógeno ( J 1 ) y del ozono ( J 2 ), obtener los valores del espesor
óptico de aerosol del dióxido de nitrógeno y ozono; los datos experimentales se
obtuvieron a partir de la base de datos generados con el software Daswin del
radiómetro GUV – 511 y del modelo de transferencia radiactivo Tropospheric
Ultraviolet – Visible Model (TUV) versión 4.1 a condiciones de Huancayo y del
Observatorio de Huancayo.

18
 CAPÍTULO I

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

1.1. Caracterización de la realidad problemática

El aire de la ciudad posee una composición peculiar, contiene

contaminantes sólidos, líquidos y gaseosos. La presencia de estos
contaminantes se debe a fuentes naturales y antropogénicas los cuales
determinan la calidad del aire en un área determinada. Las emisiones de
óxidos de nitrógeno (NOx) a causa de combustiones incompletas de los
vehículos da lugar a la formación del smog fotoquímico; el ozono
troposférico (O3) y el radical hidroxilo (OH) son altamente oxidantes que
reaccionan en cadena principalmente con los compuestos orgánicos
volátiles, óxidos de azufre y dióxido de carbono. La presencia del smog
fotoquímico afecta: al ser humano (principalmente a los pulmones y
corazón), animales, vegetales y a la visibilidad.

19
 Huancayo, en los últimos años ha tenido un acelerado crecimiento
poblacional y desmesurado incremento del parque automotor
considerándole como tercera ciudad de interés prioritario. Además, por su
ubicación geográfica (altura, latitud y longitud), está expuesto a altos
niveles de radiación ultravioleta durante todo el año, especialmente en
Verano (22 de Diciembre al 20 de Marzo) como lo demuestra el presente
estudio.

La finalidad de esta investigación es calcular las frecuencias de

fotodisociación del dióxido de nitrógeno ( J 1 ) y del ozono ( J 2 ), obtener los
valores del espesor óptico de aerosol del dióxido de nitrógeno y ozono; los
datos experimentales se obtuvieron a partir de la base de datos generados
con el software Daswin del radiómetro GUV – 511 y del modelo de
transferencia radiactivo Tropospheric Ultraviolet – Visible Model (TUV)
versión 4.1. a condiciones de Huancayo y del Observatorio de Huancayo.

1.2. Formulación del problema

1.2.1. Problema General

¿Cuál es la influencia del ozono y dióxido de nitrógeno en la

contaminación atmosférica en la ciudad de Huancayo?

1.2.2. Problemas Específicos

 ¿Cuál es la frecuencia de fotodisociación del dióxido de nitrógeno

y ozono troposférico para cada estación del año?
 ¿En qué estación del año se encuentran los valores máximos de
las frecuencias de fotodisociación?
 ¿Cuáles son los factores que influyen en la frecuencia de
fotodisociación y en el espesor óptico?

20
1.3. Objetivos

1.3.1. Objetivo General

 Establecer la influencia del ozono y dióxido de nitrógeno en la

contaminación en la ciudad de Huancayo.

1.3.2. Objetivo Específicos

 Calcular la frecuencia de fotodisociación del dióxido de nitrógeno

y ozono troposférico para cada estación del año.
 Determinar en qué estación del año se encuentran los valores
máximos de las frecuencias de fotodisociación.
 Determinar los factores que influyen en la frecuencia de
fotodisociación y en el espesor óptico.

1.4. Justificación

El hombre está cambiando severamente la composición de la atmósfera de

la tierra a través del cambio de uso de suelos, deforestación, quema de
combustibles fósiles y biomasa, que inyectan partículas y diversas especies
gaseosas a la atmósfera. Estas perturbaciones tienen algún impacto en la
cantidad de ozono troposférico. Además, el transporte de contaminantes
del aire contribuyen a que alcancen sitios lejanos de la fuente de origen
como sucederían en la Amazonía de Perú (Suárez y col, 2006). Sin
embargo, aún es desconocida la cantidad de ozono troposférico
contribuidos por los humanos. Aún cosas más fundamentales: no se
conoce el actual monto de ozono troposférico en la atmósfera. Así, es difícil
poder evaluar el rol del ozono troposférico en el clima y por ende su
influencia en el balance de la radiación. Esto incrementa además la
incertidumbre de los modelos climáticos.

21
 Sin embargo, solo un monitoreo continuo y detallado permitirá conocer el

real estado de la situación en el cual esta investigación pretende para

ampliar el conocimiento ya que aún no se hace estos estudios en nuestro

país.

1.5. Importancia de la Investigación

El ozono troposférico influye en la variación en el balance de energía ya

que proporciona una dispersión de las ondas electromagnéticas hacia el

espacio. Dado que aún no se conoce la cantidad de ozono troposférico

contribuidos por los humanos y existen estudios que demuestran que el

transporte de contaminantes del aire pueden alcanzar sitios tan alejados

como la Antártica (Solomon y col, 1986), y la composición química varía

mucho de unas partículas a otras, dependiendo del origen, pudiendo ser

trasladados a grandes distancias por acción de los vientos, este estudio

preliminar pretende informar sobre la velocidad de formación de ozono

troposférico debido al dióxido de nitrógeno y sus posibles orígenes donde

producen un calentamiento en el sistema terrestre.

1.6. Limitaciones

En el presente estudio muestra que para la cuantificación mejor del smog

Fotoquímico es utilizar datos satelitales y hacer sus respectivas

Correcciones con modelos de transferencia radiactiva.

22
 CAPÍTULO II

FUNDAMENTOS TEÓRICOS

2.1. Marco referencial

2.1.1. Antecedentes de la investigación

2.1.1.1. Radiación Solar

La energía consumida en casi todos los procesos

atmosféricos proviene del Sol, esta energía se transfiere a
través de la radiación en forma de ondas electromagnéticas.
La radiación solar tiene un espectro (es decir, una gama de
longitudes de onda,  ) siendo las principales: la radiación
"ultravioleta", "visible" e “infrarroja” como se detalla en la
Tabla 1.1. (Houghton, 1985).

23
Tabla 1.1 Distribución de la radiación electromagnética fuera de la atmósfera.

% de energía
Nombre de la Radiación  (nm)
total
IR-lejano 10 000
49,4
IR-cercano 1 000
Luz Visible
Rojo 700
Anaranjado 620
Amarillo 580 42,3
Verde 530
Azul 470
Violeta 400
RUV
UV – A 400 – 320 6,3
UV – B 320 - 290 1,5
UV – C < 290 0,5
Fuente: Dr. James H. Gibson, Colorado State University, USA. 1997.

La radiación solar que cae sobre la superficie de la tierra

generalmente tiene un rango de 290 – 2500 nm.

2.1.1.2. Radiación Electromagnética

Para discutir las características de la radiación solar, es
necesario definir la terminología usada describiendo la
naturaleza física de la radiación electromagnética.
Científicos describieron la radiación electromagnética o "luz"
como tener una "onda natural". Esto explica el
comportamiento de la luz cuando es desviado por un lente o
dispersado en varios colores (espectro) por un prisma o por
gotas de agua formando un arco iris. Radiación
electromagnética puede ser representada como una onda
continua, una porción de la cual se muestra en la Figura 1.1.

24
 Figura 1.1 Onda continua

A. Longitud de onda y frecuencia

La longitud de onda es definida como la longitud de un ciclo,

un pequeño segmento que puede ser repetido para generar
una onda continua para la luz visible, la longitud de onda es
usualmente expresada en nanómetros (nm) (1nm = 10 -9 m).
Rango de la luz visible desde 400 a 700 nm, que se muestra
en la Figura 1.2.

Figura 1.2 Porción visible de radiación solar.

Otro camino para expresar la naturaleza de la radiación

electromagnética es como frecuencia,, la cual es definida
como el número de ciclos por segundo, como se muestra en
la ecuación (1.1). (Barbara, 2000)

c

 (1.1)

25
 Dónde:

 : Frecuencia, s-1

C : Velocidad de la luz en el vacío  3,0x1017 nm/s

 : Longitud de onda, nm

B. Energía y fotones

En 1900, Max Planck propuso la teoría cuántica para la

energía radiante. Planck sugirió que la energía radiante
puede ser absorbida o emitida solamente en cantidades
definidas llamadas cuantos y la energía de un cuanto, E es
proporcional a la frecuencia de la radiación como se muestra
en la ecuación (1.2).

E = h (1.2)

Dónde:

E : energía, J
h : constante de Planck  6,6262x10-34 J s

En 1905, Albert Einstein propuso que los cuantos de Planck

son paquetes discontinuos de energía, actualmente esos
cuantos son llamados fotones. (Mortimer, 1983).

2.1.2. Referencias históricas.

2.1.2.1. Balance Térmico

La intensidad total del flujo solar que incide sobre una unidad
de superficie ubicada encima de la atmósfera (Sd) puede ser
calculada para la Tierra mediante la ecuación (1.3).

26
 Lo
Sd 
4. .d 2
(1.3)

Dónde:
Sd : densidad de flujo de energía solar hacia la tierra,
W/m2
Lo : luminosidad solar  3,87x1026 W
d : distancia media de la tierra al sol  1,5x1011 m

Así, se obtiene:

W
S d  1368
m2
Salby (1995), determina el balance global de la energía solar
entrante en la Tierra, la que se muestra en la Fig. 1.3. Así, el
flujo incidente de longitud de onda corta (LOC) promedio
global sobre la atmósfera está dado por:
Sd W
Fs   342 2
4 m
Siendo 4 el factor que representa la proporción del área de
la superficie de la Tierra con el área de sección transversal
que intercepta la radiación de LOC.

La energía del Sol siempre ingresa en la atmósfera, pero si

toda la energía se almacenara en el sistema Tierra –
Atmósfera, la Tierra se podría recalentar por lo que la
energía se debe liberar de nuevo en el espacio. Por lo
general, esto es lo que sucede. La radiación recibida,
regresa como radiación terrestre y da lugar al balance
térmico. (Demillo, 1994).

27
 La constante solar es la cantidad promedio de radiación
recibida por unidad de área normal en la dirección de la
propagación de la luz, su valor es de 1368 W / m 2 .

Figura 1.3 Balance térmico del planeta.

Fuente: Houghton, Climate Change 1995, Cambridge

De las 342 W / m 2 de radiación que alcanza la tierra, 30 W / m 2 son

reflejadas por la superficie y 77 W / m 2 son reflejadas al espacio
mediante nubes, aerosoles y atmósfera en longitud de onda corta (LOC),
168 W / m 2 son absorbidos por la superficie terrestre y 67 W / m 2 son
absorbidas por el agua, ozono, aerosol y las nubes. Los 168 W / m 2
absorbidos por la tierra se remiten con la finalidad de mantener el
equilibrio térmico de la superficie terrestre.

A una temperatura media global de la superficie de T s  288 K, la

superficie emite 390 W / m 2 de radiación en longitud de onda larga (LOL)
con respecto a la absorbida con radiación de LOC, este exceso de
energía es equilibrada por el traslado de energía de otras fuentes, debido

28
al efecto invernadero la superficie también recibe radiación de LOL que
se emite hacia abajo de la atmósfera en una cantidad de 324 W / m 2 .
Resultando una fuerza radiactiva neta de la superficie de:

Absorción de
Absorción Emisión de Fuerza Radiactiva
+ LOL de la – =
de LOC LOL neta de la superficie
atmósfera

168 + 324 - 390 = +102

Esta energía sobrante de +102 W / m 2 representa el “calentamiento

radiactivo neto de la superficie”, la cual es emitida a la atmósfera en
forma de calor sensible y calor latente para mantener el equilibrio siendo
24 W / m 2 el calor sensible emitido a la atmósfera mediante convección,
mientras el calor latente de 78 W / m 2 se da a través de la
evapotranspiración de los océanos.

La atmósfera recibe 107 W / m 2 directamente a través de la absorción

de la radiación de LOC. De los 390 W / m 2 de radiación de LOL que la
superficie de la Tierra emite, sólo 40 W / m 2 pasan libremente al espacio
(fuera de la atmósfera) y el resto, 350 W / m 2 , son absorbidos y emitidos
por la atmósfera: 155 W / m 2 son absorbidos por las nubes, vapor de
agua, CO2 y aerosoles y 195 W / m 2 es emitido por las nubes y atmósfera
en LOL. La atmósfera pierde 324 W / m 2 a través de la emisión de LOL
a la superficie terrestre:

Emisión
Absorción Emisión Fuerza
de LOL
Absorción de LOL de de LOL radiativa
+ – de la - =
de LOC la al neta de la
superfici
superficie espacio atmósfera
e

107 + 350 - 324 - 235 = - 102

29
 Instrumentos y medidas para alcanzar o mantener las concentraciones de
los contaminantes por debajo de los estándares de calidad del aire:

 Límites Máximos Permisibles de emisiones gaseosas y material

particulado.
 Planes de acción de mejoramiento de la calidad del aire.
 El uso del régimen tributario y otros instrumentos económicos para
promocionar el desarrollo sostenible.
 Monitoreo de la Calidad del Aire.
 Evaluación de Impacto Ambiental.

Plazos diferenciados para alcanzar de manera gradual los estándares

primarios de calidad del aire.

Los Estándares Nacionales de Calidad Ambiental del Aire se basan en el

criterio de protección a la salud, bajo el entendimiento que la contaminación
del aire produce los mismos efectos en la salud en cualquier lugar del país.
Es por ello que de acuerdo al Decreto Supremo Nº 074-2001-PCM se
establece lo siguiente:

Tabla 1.2 Estándares de calidad de aire del O3 y NO2

Forma del Estándar

Contaminante Período Método de Análisis
Valor Formato
120 No exceder Fotometría UV
Ozono 8 horas más de 24 (Método
g
m3 veces/año automático)

100 Promedio Quimiluminiscencia

Dióxido de
Nitrógeno
Anual g Aritmético (Método
3
m Anual automático)

Fuente: Reglamento de Estándares Nacionales de Calidad Ambiental del Aire

D.S. Nº 074-2001-PCM.

31
2.3. Marco conceptual

2.3.1. Atmósfera
La atmósfera rodea la Tierra y rota con ella a medida que gira
alrededor del Sol. Como se muestra en la Tabla 1.3, el aire seco está
compuesto por aproximadamente 78% de N2, 21% de O2 y 1% de Ar,
también existen gases traza como el CO2, Ne y He. Si bien el aire
contiene poco vapor de agua, este absorbe seis veces más radiación
que cualquier otro componente atmosférico, por lo cual es un
elemento muy importante de la atmósfera. (Moran, 1994).

Tabla 1.3 Composición química del aire atmosférico seco

SUSTANCIA CONCENTRACIÓN (ppm)

Nitrógeno 780,900
Oxígeno 209,400
Argón 9,300
Dióxido de carbono 315
Neón 18
Helio 5,2
Metano 2,3
Criptón 0,5
Hidrógeno 0,5
Xenón 0,08
Dióxido de nitrógeno 0,02
Ozono 0,01 – 0,04
Fuente: Handbook of Air Pollution, 1968

2.3.1.1. Capas de la Atmósfera

La masa de aire que rodea nuestro planeta, para efectos
prácticos y de estudio se ha dividido en diversas capas en
relación con la altitud y sus funciones ver Figura 1.4. De
acuerdo con las últimas investigaciones realizadas, las
principales capas de la atmósfera actualmente

32
 son: troposfera, estratosfera, mesosfera y termosfera, como
se muestra en la Tabla 1.4.
Tabla 1.4 Capas de la atmósfera
CAPAS ALTURA FENÓMENOS
Vacío casi absoluto. Zona de
De 80 a 320
TERMOSFERA circulación de satélites
km
geofísicos.
Producción de iones. Capas
De 50 a 80
MESOSFERA electrizadas. Reflejan ondas
km
radio. Auroras y bólidos
Reacciones químicas. Presencia
De 12 a 50
ESTRATOSFERA de capa de ozono. Filtro de la
km
radiación ultravioleta
Fenómenos meteorológicos:
TROPOSFERA De 0 a 12 km
nubes, vientos, lluvia, etc.

Fuente: Moran y Morgan, 1994

Figura 1.4 Capas de la atmósfera.

Fuente: Moran y Morgan, 1994

33
Troposfera

Es la capa de aire que está en contacto con la superficie terrestre,

por lo que es más densa, concentrándose el 90% del peso de la
atmósfera. Sus características principales son las corrientes
verticales debidas al calor, la variación vertical de la temperatura
(0,6 °C por cada 100 metros de altitud), la moderación de las
oscilaciones de temperatura a causa del día y la noche, y la
formación de los fenómenos meteorológicos como las nubes, las
lluvias, las tormentas, los vientos, etc. Por tanto, es la capa más
importante para la meteorología.

La altura de la troposfera es de 10 - 12 km y su frontera con la

capa superior se denomina tropopausa. En el ecuador llega a una
altitud de 16 km, mientras que en los polos sólo llega a los 8 km.

Casi toda la contaminación del aire en exteriores se emite en la

troposfera. El transporte de la contaminación del aire está
determinado por la velocidad y la dirección de los vientos.

La radiación solar y la humedad, así como otros componentes de

la atmósfera causan un impacto en la transformación de las
sustancias contaminantes emitidas en el aire. La remoción de los
contaminantes no sólo depende de sus características sino
también de fenómenos climáticos como la lluvia, la nieve y la
niebla. (Williams, 1992).

34
2.3.2. Nubes, Partículas, Aerosoles y Smog

2.3.2.1. Nubes

Una nube es un conjunto de gotas de agua (grandes o

pequeñas) y de cristales de hielo. La masa que forman se
distingue a simple vista suspendida en el aire y es producto
de un gran proceso de condensación. Estas masas se
presentan con los más variados colores, aspectos y
dimensiones, según las altitudes en que aparecen y las
características particulares de la condensación.

El tamaño de las gotas que integran la nube varía desde

unos pocos micrones (  m) hasta 100  m.

En la atmósfera siempre hay gran cantidad de esas

partículas o núcleos sobre los cuales las moléculas de vapor
de agua tienden a reunirse para transformarse en líquido,
formando diminutas gotas de agua. El tamaño de esos
núcleos tienen diámetros de 0,01 - 10  .

Gran parte de los núcleos de condensación están formados

por sustancias químicas conocidas como sulfatos, nitratos,
partículas de polen y polvo levantadas de la superficie
terrestre por el viento. (Warneck, 1994).

2.3.2.2. Partículas
Las partículas son un componente natural de la atmósfera e
incluyen productos de procedencia variada: condensación
de procesos naturales (incendios forestales, erupciones
volcánicas), reacción de trazas de gases (cloruro de amonio,

35
 sales de sulfatos y nitratos) y materiales dispersados desde
la superficie de la Tierra (sales de los océanos y polvo
mineral de los continentes).

A todas ellas hay que sumar las emisiones antropogénicas

como resultado de combustiones y procesos de
incineración. Constituyendo una amplia gama de
contaminantes con diámetros: polvo grueso (mayor de 100
 m), polvo fino (menor de 100  m), vapores (0,001 - 1 
m) y neblinas (0,1 - 10  m). Por tanto, en el aire podemos
encontrar partículas desde 0,001 - 500  m, teniendo las
más pequeñas (menores de 0,1  m) un comportamiento
similar al de las moléculas, caracterizándose por grandes
movimientos aleatorios causados por los choques con las
moléculas de gas. (Wayne, 2000).

2.3.2.3. Aerosoles.
Partículas en suspensión en un medio gaseoso son
llamados “aerosoles”. La traducción literal de la palabra
“aerosol” es “solución en el aire”. Si las partículas son
líquidos nos referimos a aerosoles de nube o niebla, si son
sólidos nos referimos a aerosoles de humo o polvo. Las
partículas de aerosoles son invisibles al ojo humano.
(Andreae, 1997).

Los aerosoles tienen diámetros menores a 50  m y se

clasifican en primarios y secundarios como se da a conocer
en la Tabla 1.5. Los aerosoles primarios son partículas
directamente emitidas dentro de la atmósfera
frecuentemente de la combustión de fósiles, petróleo y
madera a altas temperaturas. Los aerosoles secundarios

36
 son producidos por la conversión de gases tales como NOX,
SO2 y NH3.

Sin embargo, un gran número de aerosoles en la troposfera,

causan un impacto en la transmisión de la radiación solar a
la superficie de la tierra, debido a la dispersión y absorción
de la luz solar que ocasionan los aerosoles afectando así
nuestro clima.

Tabla 1.5 Clasificación de aerosoles

AEROSOLES AEROSOLES
NATURALES ANTROPOGÉNICOS
Sales de los océanos
Polvo mineral de los Emisiones directas
PRIMARIOS continentes
Erupciones volcánicas
Quema de biomasa
Incendios forestales
Sulfatos Sulfatos
Nitratos Nitratos
SECUNDARIOS
Compuestos orgánicos Compuestos
orgánicos

Fuente: Warneck P., “Chemistry of the Natural Atmosphere”, 1999

2.3.2.4. Smog
La palabra inglesa smog, de smoke: humo y fog: niebla, está
compuesto de una mezcla de contaminantes que invaden la
atmósfera. Dos de los contaminantes primarios que
componen el smog son el ozono troposférico y finas
partículas producidas en el aire llamadas material
particulado.

37
 Las grandes urbes están expuestas además a procesos de

contaminación específicos como consecuencia de las

emisiones propias de la ciudad entre las que cabe destacar

partículas y aerosoles procedentes de las calderas de

calefacciones domésticas ,y sobre todo, por las emisiones

de los vehículos a motor; los óxidos de nitrógeno emitidos

en la combustión interna de los motores de dichos vehículos

son los principales responsables del "smog" o "nebluno"

fotoquímico, así como los hidrocarburos volátiles y otros

precursores del ozono troposférico que junto a los aerosoles

y partículas dan como resultado una atmósfera que no deja

pasar un 15 - 30% de luz. (Demillo, 1994).

2.3.3. Fuentes de Contaminación del Aire Ambiental

La calidad de la vida diaria depende de muchas comodidades

modernas; las personas gozan de libertad para conducir automóviles
y viajar en aviones por negocios y placer; esperan que en sus hogares
haya electricidad y agua caliente para bañarse y cocinar; usan una
amplia variedad de productos, ropa, medicamentos y muebles
elaborados de materiales sintéticos. A veces, dependen de servicios
que usan solventes químicos, tales como la lavandería e imprenta. No
obstante; la disponibilidad de estas conveniencias cotidianas tiene un
costo con respecto a la contaminación ambiental.

En las fuentes de contaminación del aire se emplean cuatro términos:

Móvil, estacionaria, puntual y del área. Las fuentes móviles incluyen
diversas formas de transportes tales como automóviles, camiones y
38
aviones. Las fuentes estacionarias son las instalaciones no móviles
tales como planta de energía y establecimientos industriales. Una
fuente puntual se refiere a una fuente en un punto fijo, tal como una
chimenea o tanque de almacenamiento que emite contaminantes.
Una fuente del área se refiere a una serie de fuentes pequeñas que
en conjunto pueden afectar la calidad del aire en una región. (CEPIS,
2001).

La Figura 1.5 que se muestra hace referencia a las fuentes existentes

de contaminación del aire ambiental y los procesos fotoquímicos que
ocurren en ella.

Fuente: www.procedenciadelacontaminacionatmosferica.htm

Figura 1.5 Fuentes de contaminación del aire

39
2.3.4. Atmosfera Urbana

En el medio ambiente urbano existen compuestos contaminantes

emitidos a la atmósfera directamente llamados “contaminantes
primarios”. Sin embargo, algunos compuestos aparecen después de
una reacción en la atmósfera, el producto de estas reacciones son
denominados “contaminantes secundarios”.

Así, algunos contaminantes primarios pueden reaccionar para

producir contaminantes secundarios. Esta diferencia entre los
contaminantes mencionados se muestra en la Tabla 1.6, de dos
principales ciudades: Londres (Latitud, 51.8º N) y Los Ángeles
(Latitud, 33º10’4’’ N).

 Smog de Londres (contaminación primaria)

Usualmente los combustibles contienen impurezas como el sulfuro
ferroso (FeS2) en un 6% que es convertido a SO2 mediante la
combustión:

4FeS 2  11O2  8SO2  2Fe2 O3 [1.1]

El dióxido de sulfuro es soluble en agua y puede condensarse

alrededor de una partícula de humo, también puede formar gotas de
niebla que contengan H 2 SO4 .


SO2  H 2 O  H   HSO3 [1.2]

 2
2HSO3  O2  2H   2SO4 [1.3]

El smog de Londres ocurre en invierno, en presencia de humedad y

niebla; es por ello que es fuertemente reductor debido al SO2 .

40
 Tabla 1.6 Comparación entre el smog de Los Ángeles y Londres.

CARACTERÍSTICAS LOS ÁNGELES LONDRES

Temperatura del aire 24 a 32 ºC -1 a 4 ºC

Humedad relativa < 70% 85% (+ niebla)

Tipo de inversión de la Decrecimiento a unos Radiación (cerca del

temperatura pocos miles de metros suelo) a unos cien
metros

Velocidad de viento < 3 m s-1 Calma

Visibilidad < 0,8 a 1,6 Km < 30 m

Meses en que ocurre con Agosto - Setiembre Diciembre – Enero

mayor frecuencia

Combustibles principales Petróleo Derivados del carbón,

del petróleo

Constituyentes O3, NO, NO2 ,CO, Materia particulada,

principales materia orgánica CO, Compuestos de S

Tipo de reacción química Oxidativa Reductiva

Hora de máximo smog Mediodía Por la mañana

Principales efectos sobre Irritación ocular temporal Irritación bronquial, tos

la salud (PAN) (SO2/humo)

Daños materiales Agrietamiento del Corrosión del hierro y el

caucho (O3) cemento

Fuente: Raiswell et al. (1980)

 Smog de Los Angeles (contaminación secundaria)

Algunos combustibles contienen compuestos nitrogenados e
impurezas. Sin embargo, los contaminantes primarios son emitidos
por el motor de un vehículo (monóxido de carbono, hidrocarburos y
óxidos de nitrógeno). Las reacciones químicas que producen los

41
 contaminantes secundarios en presencia de luz solar son llamadas
smog fotoquímico.

NO2  hv  O  NO [1.5]

CH 4  2O2  2 NO  hv  H 2 O  HCHO  2 NO2 [1.6]

Las concentraciones de NO y NO2 en la atmósfera se mantienen

debido a las reacciones cíclicas que se muestran en la Figura 1.6, esta
situación es normalmente estable y mantiene los niveles de ozono a
un valor uniformemente bajo. Sin embargo, si las sustancias
orgánicas son añadidas al sistema, los átomos de oxígeno reaccionan
descomponiéndolas en fragmentos reactivos conocidos como
radicales libres, estos oxidan el óxido nítrico con mucha eficacia
disminuyendo su concentración del NO. Así el ozono ya no reacciona
con el NO y su concentración aumenta reaccionando con el H2O para
producir radicales hidroxilos altamente oxidantes que reaccionan con
los hidrocarburos para producir los aldehídos y cetonas que
caracterizan el smog de Los Angeles. (Andrews, 1996)

NO + O
h

NO2 O2

O2
O3

Figura 1.6 Representación esquemática del estado de pseudoequilibro

entre los óxidos de nitrógeno, el oxígeno y el ozono en la atmósfera.

42
 Los Angeles, está rodeada de colinas circundantes donde son
frecuentes los efectos de inversión térmica, su smog es altamente
oxidante y perjudica la visibilidad a unos pocos metros.

Los contaminantes primarios emitidos por los vehículos en Los

Angeles siguen un ciclo diario de forma bimodal, ver Figura 1.7,
debido a una elevada densidad de tráfico por las mañanas y al
anochecer.

Sin embargo, los efectos más notables del smog de Los Ángeles se
hacen notables al mediodía, entre los picos de mayor densidad de
tráfico. Por lo tanto, el pico de los contaminantes secundarios, es
decir, el smog, sigue al pico de contaminantes primarios. La Figura
1.7 muestra también que no hay ningún pico en los contaminantes
secundarios después de las horas de más afluencia de tráfico del
atardecer, lo cual indica que las reacciones que produce el smog de
Los Ángeles requieren la presencia de luz solar. (Haggen – Smit,
1964).

Figura 1.7 Ciclo diario de los contaminantes primarios y secundarios en el smog.

Fuente: Continuous Air Monitoring Program en Cincinati 1962-63

43
2.3.4.1. Caudas del Smog Fotoquímico

El smog fotoquímico siempre se encuentra extensamente en

las atmósferas urbanas de ciudades modernas. El petróleo
es un combustible diferente al carbón porque produce poco
humo.

Los dos gases que caracterizan particularmente al smog

fotoquímico son: Ozono y los óxidos de nitrógeno causando
problemas respiratorios; el O3 daña a los pulmones, mientras
que el NO2 a altas concentraciones origina diferentes
problemas a los asmáticos; los compuestos orgánicos que
contienen oxígeno como los aldehídos causan irritación al
ojo, la nariz y garganta, y también dolor de cabeza durante
los periodos de exposición al smog.

La irritación de los ojos es una queja frecuente en Los

Angeles y otras ciudades contaminadas fotoquímicamente.
Esta irritación de ojos se da por un compuesto orgánico que
contiene nitrógeno que es el peroxi acetil nitrato (CH3C(O)
O2NO2), frecuentemente llamado PAN.

El smog fotoquímico no solamente es un problema creado

por los vehículos, también están asociados con otros
contaminantes como el plomo (Pb) y benceno (C6H6), siendo
el benceno un potente cancerígeno cuando actúa con los
hidrocarburos presentes en la atmósfera urbana.

Los motores Diesel en los vehículos es cada vez mayor en

Europa y en nuestro continente, ya no solamente lo usan los
grandes vehículos sino también los carros, pues aprovechan
su bajo costo del combustible. En el proceso de inyección

44
 del combustible en un motor diesel, se dispersa el
combustible en gotitas dentro del motor y no todas se
queman totalmente y ahí es donde se produce las grandes
cantidades de humo. El humo del diesel ahora contribuye a
ensuciar el aire urbano. (Andrews, 1996)

Aunque los peligros letales del smog no son abordados con

frecuencia en tiempos modernos, conviene recordar que
cuando este problema de contaminación fue precisado a
mediados del siglo XX hubo grandes mortandades.

En la capital británica se acumuló una triste marca pues

mezclas letales de smog mataron 600 personas en 1948;
unas 3,000 en 1952; 1,000 más en 1956 y 750 en 1962.

2.3.5. Ozono

Su nombre deriva del griego ozein = oler. Se trata de un gas azul de

olor metálico y picante. El ozono puede condensarse, y en este
estado, se presenta como un líquido de color azul índigo muy
inestable, en estado líquido o sólido es una sustancia muy explosiva
dado su gran poder oxidante. Su molécula está formada por tres
átomos de oxígeno unidos con una geometría angular. De aquí deriva
su nombre científico: trioxígeno.

Su estado natural es el gaseoso y se encuentra en el aire, cerca de la

superficie de la Tierra, en muy pequeñas cantidades, en una
proporción aproximada de 20 partes por mil millones (ppmm) y en
verano puede llegar a subir hasta las 100 ppmm.

45
El ozono en la estratosfera permite filtrar la radiación ultravioleta a
través de la denominada "capa de ozono" y a nivel terrestre es
precursor del radical oxidante OH.

Muchas actividades de las que realiza el hombre en la actualidad

emiten contaminantes a la atmósfera que son precursores del ozono
troposférico. Por acción de la luz solar, estos contaminantes
reaccionan y provocan la formación de ozono a nivel de la troposfera.
Como el proceso requiere además la presencia de la luz solar, es en
primavera y verano cuando se alcanzan las máximas concentraciones
de ozono troposférico y al aumentar su concentración se convierte en
un contaminante que afecta a la salud de las personas y la calidad de
aire.

2.3.5.1. Fuentes
Una parte de ozono troposférico proviene de la estratosfera
que es transportado hacia la troposfera y otra parte procede
de procesos fotoquímicos a partir de emisiones de óxidos de
nitrógeno.

2.3.5.2. Efectos del Ozono

El ozono es altamente oxidante que daña a las plantas y
afecta a la salud de los seres humanos. La Tabla 1.7
muestra los daños que provoca el O3 de acuerdo a sus
concentraciones.

46
 Tabla 1.7 Efectos de O3 en los humanos y vegetales.

CONCENTRACIÓN SÍNTOMAS HUMANOS Y EFECTOS EN LA

DE OZONO EN EL VEGETACIÓN
AIRE (PPM)A

10,0 Edema pulmonar severa; posibilidad de

bronquiolitis agudo; presión sanguínea baja;
aceleración del pulso

1,0 Tos; fatiga extrema; falta de coordinación;

incremento de la resistencia respiratoria;
decrece el volumen expirado forzado

0,5 Opresión en el pecho; debilita la capacidad de

difusión del monóxido de carbono

0,3 Dolor de cabeza; malestar en el pecho; decrece

la función pulmonar en sujetos que realizan
ejercicios

0,25 Incremento de la incidencia y severidad en los

ataques de asma

0,15 Reducción en la función pulmonar; malestar en

el pecho; irritación en el tracto respiratorio; tos y
jadeo. Peligro para la vegetación

0,12 Reducción en la tasa de producción de trigo,

legumbres, algodón y tabaco

a
1ppm = 1958 g.m3 Ozono
Fuente: Air Quality Criteria for Ozone and Other Photochemical Oxidants,
July 1992.

47
 2.3.5.3. Propiedades Físicas y Químicas del Ozono
A continuación en la Tabla 1.8 se muestra las propiedades
físicas y químicas del ozono.

Tabla 1.8 Propiedades físicas y químicas del O3

PROPIEDADES FÍSICAS

Densidad a 0º C y 1 atm
2,14 x 10-6 kg/m3 (Azul pálido)
Densidad a -112º C
1,35 x 10-6 Kg/m3 (Azul índigo)
Densidad a -195,8º C
1,728 x 10-6 Kg/m3 (Azul violeta)

Condiciones críticas: Tc 260,9 K

Pc 5532,8 KPa
c 4,36 x 10-4 Kg/m3

Solubilidad a 0º C y 1 atm 1,1 x 10-6 kg/m3 H2O

PROPIEDADES QUÍMICAS

Entalpía de formación H f  142,6 kJ/mol

Energía libre de Gibss G f  163,2 kJ/mol

Entropía (Sº) 238,82 kJ/mol.K

Capacidad calorífica ( C p ) 39,2 kJ/mol.K

Calor de vaporización C v  10,84 kJ/mol

Ángulo de enlace 116,8º

Longitud de enlace 0,1278 nm

Peso molecular 48 g/mol-g

Tipos de enlace y

Fuente: Ocon, 1974

48
2.3.6. Dióxido de Nitrógeno

El dióxido de nitrógeno es un gas de color café amarillento sumamente

tóxico con un olor sofocante. El óxido de nitrógeno es un óxido ácido.

2.3.6.1. Fuentes

Las fuentes más comunes de óxidos de nitrógeno en la

naturaleza son: La descomposición bacteriana de nitratos
orgánicos, incendios forestales, tormentas eléctricas y la
actividad volcánica. Las fuentes principales de emisión
antropogénica son los escapes de los vehículos, industrias y
la quema de combustibles fósiles.

2.3.6.2. Efectos del Dióxido de Nitrógeno:

La presencia de NO2 en el aire afecta a los humanos,

vegetales, materiales y visibilidad como se muestra en la
Tabla 1.9.

Tablas 1.9 Efectos del NO2 en los humanos, vegetales, materiales y visibilidad

49
 TIEMPO
CONCENTRACIÓN
DE SÍNTOMAS HUMANOS Y EFECTOS EN LA
DE NO2
EXPOSICI VEGETACIÓN, MATERIALES Y VISIBILIDAD
EN EL AIRE (PPM)
ÓN

300 ----- Muerte rápida

Muerte de 2 a 3 semanas por bronquios obliteral

150 -----
fibrosa

50 ----- Reversible, bronquios no muy letal

Deterioro de la capacidad de detectar el olor del

10 -----
NO2

Deterioro del transporte normal de gases entre la

5 15 min
sangre y el pulmón en adultos

2,5 2 hr Incremento de la resistencia respiratoria en adultos

2 4 hr Peligro para la vegetación

1,0 15 min Incremento de la resistencia bronquial

Manchas en las hojas pequeñas del frejol,

1,0 48 hr
Escarola y algodón

0,3 ----- Color pardo a una distancia de 1 km del objetivo

Temporada Decrece el crecimiento y cosecha de tomates y

0,25
de cultivo naranjas

0,2 8 hr Las fabricas blancas se tornan amarillentas

0,12 ----- Se percibe a la entrada el olor del NO2

0,1 12 semanas Se destiñe el nylon

0,1 20 semanas Decrece el crecimiento del grass

0,05 12 semanas Se destiñe el algodón y el rayon

0,03 ----- Color pardo a una distancia de 10 km del objetivo

0,003 ----- Color pardo a una distancia de 100 km del objetivo

Fuente: Draft Air Quality Criteria for Oxides of Nitrogen, EPA-450/5-82-002,

March 1982

50
 A continuación se da a conocer la Tabla 1.10, referente a los efectos
en la salud humana debido a la exposición a diferentes
concentraciones de dióxido de nitrógeno.

Tabla 1.10 Efectos en la salud humana por exposición al dióxido de nitrógeno.

Concentración Tiempo de
Efecto observado
(ppm) exposición
Individuos normales: Incremento de la
5 14 hrs. resistencia de las vías aéreas,
aumento de la hiperreactividad
bronquial.

2,5 2 hrs. Individuos normales: Incremento de la

resistencia de las vías aéreas.

1 2 hrs. Individuos normales: Pequeño

cambio en CVF*

Individuos con bronquitis crónica:

0,5 – 5 3 - 60 min. Incremento de la resistencia de las
vías aéreas

Individuos asmáticos, con 10 min. De

0,5 20 min. ejercicio moderado: Disminución de
FEVI**

CVF*: Capacidad vital forzada, FEVI**: Tasa máxima de flujo

expiratorio.

Fuente: IPCC, 1992

Diversos estudios internacionales de reciente desarrollo han

demostrado que el dióxido de nitrógeno y otras partículas
contaminantes emitidas por los motores de los vehículos,
especialmente los diesel, actúan como potenciadores de
enfermedades, como el NO2 que actúa sobre el asma.

51
 2.3.6.3. Propiedades físicas y Químicas del Dióxido de
Nitrógeno.

A continuación en la Tabla 1.11 se muestra las propiedades

físicas y químicas del dióxido de nitrógeno.

Tabla 1.11 Propiedades físicas y químicas del NO2

PROPIEDADES FÍSICAS

Densidad relativa
Líquido (Agua =1) 1,45
De vapor (Aire = 1) 1,85

Punto de fusión 263,7 K

Punto de ebullición 294 K

Condiciones críticas: Tc 431 K

Solubilidad a 0º C y 1 atm 1 x 10-5 kg/m3

Presión de vapor a 20ºC 96kP

PROPIEDADES QUÍMICAS

Entalpía de formación H f  33,84 kJ/mol

Energía libre de Gibss G f  51,5 kJ/mol

Entropía (Sº) 0,24 kJ/mol.K

Peso molecular 46 g/mol-g

Fuente: Ocon, 1974

2.3.7. Parque Automotor en Huancayo

En el Perú, los problemas de contaminación del aire datan desde la

década 20 del siglo pasado, y tienen su origen en el desarrollo de

52
diversas actividades económicas (transporte, industria, comercio,
etc.) que en la actualidad viene generando efectos negativos en la
salud de la población.

Huancayo, es la tercera ciudad del país con mayor número de

vehículos circulando por sus calles, es considerado “zona de atención
prioritaria” debido al crecimiento acelerado del parque automotor, que
ocasionan impactos negativos sobre la calidad del aire. (GESTA,
2004).

El problema de la contaminación atmosférica en la provincia de

Huancayo se ha incrementado agudizándose en los últimos treinta
años, como producto de diversos factores y medidas (crecimiento
explosivo del parque automotor, importación de autos usados,
precario mantenimiento, baja calidad de combustibles como el diesel
de alto contenido de azufre, la existencia de gasolina plomada y la
planificación urbana deficiente). (GESTA, 2004).

Su solución requiere del establecimiento de medidas integrales como

establecimiento de estándares, límites máximos permisibles,
redefinición de políticas impositivas e implementación de revisiones
técnicas concertadas entre los diferentes actores que tengan
competencia, responsabilidad e intereses. Así, con el objeto de
proponer los mecanismos de coordinación interinstitucional, los
cambios normativos orientados a la mejora de la calidad del aire de
Huancayo, plantear acciones y la generación de conciencia; se crea
mediante Resolución Presidencial Nº 034-2001-CD/CONAM, el
GESTA Zonal de Aire de Huancayo según los lineamientos
establecidos en el Reglamento de Estándares Nacionales de Calidad
Ambiental del Aire (DS N° 074-2001-PCM).

53
En la Tabla 1.12 se da a conocer los tipos de vehículos más usados
por la población de Huancayo, siendo:

Tabla 1.12 Tipos de vehículos que usa la población de Huancayo

Tipo de Vehículo %

Combi 38

Auto: (colectivo taxi) 36

Ómnibus 18

Camión 5

Vehículos menores 3

Fuente: ININDETEC, 2002

Las encuestas realizadas a los transportistas con respecto al tipo de

combustible que utilizan sus vehículos se muestran en la Tabla 1.13.

Tabla 1.13 Tipos de combustibles empleados en Huancayo

Tipo de Combustible %

Gasolina:

84 Octanos 17,95

90 Octanos 23,08

Diesel:

D1 5,13

D2 10,26

Petróleo 43,58

Fuente: ININDETEC, 2002

54
2.4. Marco teórico.

2.4.1. Fotoquímica en la troposfera

La troposfera es un gigantesco reactor fotoquímico que tiene como

fuente de energía el Sol. Las radiaciones visible y ultravioleta
reaccionan con las partículas provenientes de las emisiones
antropogénicas y naturales, produciendo átomos, radicales, iones y
compuestos oxidantes; cuyos efectos por lo general son nocivos para
la vida.
La fotoquímica del aire contaminado está en función de la longitud de

onda que es absorbida o dispersada; las especies más importantes

en las reacciones fotoquímicas a  > 280 nm son ozono troposférico

(O3), dióxido de nitrógeno (NO2) y acetaldehído (HCHO).

2.4.2. Fotoquímica

La fotoquímica tiene por objeto el estudio de las reacciones químicas

resultantes de la acción de las radiaciones sobre las moléculas. Es

posible que la interacción altere la configuración electrónica de los

átomos o moléculas generando átomos o moléculas excitadas. Estas

últimas se pueden descomponer, o bien pueden ceder parte o toda la

energía adquirida al colisionar contra otra molécula (transferencia de

energía intermolecular). (Dieter, 1972).

2.4.2.1. Leyes de la Fotoquímica

 Primera Ley, en 1817, Grotthus: “Sólo la luz absorbida

por un compuesto puede conducir a una reacción
química”.

55
  Segunda Ley, fue enunciada por Albert Einstein: “Cada
molécula activada por la luz sólo requiere la absorción
de un cuanto ( h ) para que pueda ocurrir el proceso
fotoquímico”.
 Tercera Ley, es la Ley de Lambert y Beer, la cual rige
en los líquidos y gases.

I  I 0 exp   a Nl  (2.1)

Donde:

w
I : Intensidad de la luz trasmitida,
m2

w
I0 : Intensidad de la luz incidente,
m2

a : Sección eficaz de absorción, cm2

N : Número de moléculas, cm-3

l : Distancia atravesada por la luz, cm

2.4.2.2. Cambio Fotoquímico

Usualmente en fotoquímica h representa al fotón y a la vez

al reactante:

A  h  A* (2.1)
La energía está dada por:
Lhc
E f  Lh  (2.2)


56
Donde:

L : Número de Avogadro  6,0225x1023 fotones

Sustituyendo los valores de L, h, c, encontramos que:
119625
Ef  (2.3)


Donde:

Ef : Energía de un fotón de frecuencia, KJ mol-1

El tipo de cambio energético depende de la energía de la

radiación. Si es muy energético (300 – 700 nm) ocurre un
desplazamiento de un electrón de valencia de un orbital a
otro, produciendo una transición electrónica; y si es menos
energético, sólo ocurre transiciones de rotación – vibración.
(Dieter, 1972).

La excitación electrónica es el paso más frecuente asociado

a un cambio fotoquímico.

A. Teoría de la absorción

El proceso de absorción de un fotón por una molécula

resulta de un cambio en el nivel de energía de la molécula,
la cual es transferida de la más baja (E1) a una más alta
(E2); esta diferencia se expresa como:

h  E2  E1 (2.4)
Donde, h es la energía del fotón absorbido y la Figura
2.1 muestra este proceso de absorción.

57
 E2

Absorción

Emisión
h  E2  E1

E1

Figura 2.1 Proceso de absorción y emisión

La teoría de la absorción explica como ocurre la

interacción y bajo qué condiciones se produce un cambio
de contenido energético entre los niveles de energía.

Usualmente, los átomos o moléculas se encuentran en un

estado base (nivel energético más bajo) y al ser irradiados
pueden ser excitados hasta otro nivel energético, siempre
y cuando la energía de la radiación incidente corresponda
exactamente a la diferencia de energía entre los dos
niveles. Si la radiación no cumple esta condición entonces
ocurre una perturbación muy breve (10-14s) y la molécula
vuelve a su estado inicial.

El proceso de absorción consiste en que el campo

eléctrico de la radiación incidente induce la vibración de
un electrón del átomo o molécula irradiada, con una
frecuencia igual al de la radiación incidente. Si esta
frecuencia corresponde a la del fotón que se requiere para
pasar de un nivel a otro, entonces existe resonancia y la
interacción es máxima que conduce a un estado excitado
al átomo o molécula con una transferencia de energía
proveniente de la radiación. Si E2  E1 , entonces la

diferencia de E2  E1 es positiva, ocurriendo la transición

desde el nivel 1 hasta el 2, donde se absorbe energía
(absorción de luz). (Penzhorn, 1972).

58
 2.4.3. Procesos Fotoquímicos Primarios

La absorción de un fotón (radiación) es el origen de los procesos

fotoquímicos. Cuando una molécula A absorbe radiación se genera la
especie electrónicamente excitada A* como se muestra en la reacción
[2.1]:

A  h  A * [2.1]
Esta especie excitada puede generar procesos fotofísicos y
fotoquímicos como se muestra en la Figura 2.2. (Wayne, 1988).

Figura 2.2 Excitación electrónica en la química atmosférica.

Diferentes Especies Químicas B+C

Disociación

Reacción

+EF Ionización A+ + e

Desactivación +M
A+M A*
Transferencia de energía

+CD

A + CD+ Fluorescencia

Transferencia de Energía intermolecular

59