Entrega 2

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA
Facultad de ingeniería
Departamento de Ingeniería Química y Ambiental
Diseño de procesos químicos y bioquímicos
Entrega 2
Producción Sebacato de dibutilo

Luis Ángel Contreras Ospina, Linda Rosa Duque Ballesta, Jairo Alberto Grijalba Morales, Diana Sofía
Rojas Escobar, Anny Carolina Páez Rocha, Sebastián Felipe Torres Useche.
lcontreraso@unal.edu.co, liduqueb@unal.edu.co, jgrijalba@unal.edu.co, dirojase@unal.edu.co, anpaezr@unal.edu.co,
storresu@unal.edu.co.
I. FICHA TECNICA DEL PRODUCTO SELECCIONADO.
Tabla 1. Ficha técnica del producto seleccionado.
Grado Alimenticio Sebacato de dibutilo

Propiedad Valor
Pureza mín. 99
Peso molecular 314.4g/mol
Gravedad especifica (28°C) 0.935-0.939
Color máx. (Pt-Co) < 20
Acidez Máxima 0.1 mgKOH/g
Humedad (%) 0.05
Saponificación (mgKOH/g) 354-359
Perdida por secado (%) < 0.3
Índice de Refracción 1.4385 - 1.4405
Punto de ebullición 344.5°C
Punto de inflamabilidad >180°C
Solubilidad en agua(g/L) 0.04
Apariencia Liquido transparente
amarillo
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II. RUTAS QUÍMICAS
El sebacato de dibutilo (DBS) es un éster del ácido sebacico (conformado por una
cadena de 10 carbonos proveniente del aceite de ricino), es comúnmente empleado
como plastificante en plásticos como los son aquellos basados en celulosa, PVC,
poliestireno y caucho sintético. Sus propiedades a baja temperatura lo convierten en una
buena elección para películas de contacto de alimentos para la refrigeración.
Su proceso de producción industrial no tiene mucha información en la literatura acerca

de sus rutas químicas. A pesar, de ello existen unos cuantos documentos que dar un
primer acercamiento al proceso de producción, en ellos emplean la esterificación del
ácido sebacico a partir de n-butanol, actuando bajo este mecanismo de reacción, se
exige para su inicio la activación por medio de la protonación del grupo carbonilo en el
ácido, es necesario la selección de un catalizador que permita conseguir esta
protonación. Existen otras formas de obtener el sebacato de dibutilo, pero para
conseguir un proceso sostenible e industrialmente valido, no se tendrán en cuenta pues
requieren materias primas que son difíciles de obtener y que se presentan
exclusivamente para síntesis del sebacato de dibutilo como la reacción de n-butanol con
cloruro de sebacoilo.
Conocida ya la ruta química a seguir para la obtención del producto de interés es

necesario comprender el mecanismo y sus efectos con la materia prima. Las
esterificaciones usualmente emplean un catalizador acido como ácido sulfúrico (H 2SO4,
HCl y HI) debido a su bajo precio, alta actividad y eficiencia. Por esta razón las
esterificaciones con catalizadores ácidos han sido ampliamente estudiadas donde se
encuentra un gran desarrollo en el estudio de su cinética como del mecanismo por el
cual se produce el ester.
El proceso típico de esterificación está gobernado fuertemente por la cinética y

termodinámica, que requiere normalmente el exceso de uno de los reactivos (alcohol) o
otra manera la modificación del equilibrio químico a partir del retiro de agua del
sistema. Este tipo de reacciones está limitado por la baja velocidad de reacción y
conversión asociados al equilibrio.
En algunas patentes, se presentan características particulares de ciertos procesos para la

obtención de ácidos dicarboxílicos, este es el caso de la patente otorgada a Otto Kratzer
et al. Donde se presenta la producción para di esteres alifáticos y aromáticos empleando
un exceso de alcohol, sin emplear un catalizador para la reacción de esterificación a una
temperatura de operación entre 150-250°C. Después del proceso de reacción el agua
producida por la reacción se retira de la mezcla reactiva, se separa el monoester del di
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éster proceso bajo el cual se forma una sal que luego se acidifica, con un alto consumo
de agua que luego será procesada para su posterior descarga. Este proceso según los
autores resulta útil para ácidos dicarboxílicos de 3 – 15 átomos de carbono. Adicional
esta, otro equipo de investigadores obtuvo la patente de un proceso para la producción
de plastificantes y esteres de poliol, donde propone el uso de varios catalizadores y uso
de equipos como adsorción y filtración para la purificación del producto final.
III. ELECCIÓN DEL CATALIZADOR
Aunque la reacción directa de esterificación se lleva a cabo convencionalmente en

condiciones de catálisis, lo cual la hace más deseable ya que la evasión de cualquier
catalizador o aditivo permite la aplicación instantánea de los productos en tecnología
alimentaria y formulación cosmética, sin embargo, una reacción de este tipo es difícil de
lograr, son necesarias algunas condiciones especiales y los reactivos utilizables son
bastante limitados. El uso del catalizador no solo podría activar la reacción interfiriendo
en la velocidad de reacción, sino que también, puede cambiar el equilibrio a favor del
compuesto de interés.
En este caso, la reacción llevada a cabo puede ser considerada como una reacción de
Fischer-Speier ya que esta describe la formación de éster debido a la reacción entre un
ácido carboxílico y un alcohol. En estas reacciones, los catalizadores usados
normalmente son ácidos, sin embargo, no hay alguna limitación en el tipo de ácido, ya
que pueden ser ácidos de Lewis y ácidos de Brostend; además también existe registro
sobre el uso de catalizadores sólidos que cumplen bien con la función.
Cuando los sustratos son resistentes a los ácidos, la reacción generalmente se lleva a
cabo en presencia de un ácido de Bronsted, algunos ejemplos pueden ser ácido
clorhídrico, ácido sulfúrico (o alguna sal del ácido sulfúrico), ácido cloro sulfónico,
entre otros. En algunos casos se requiere la activación de estos catalizadores (ya sea
usar HCl o proporcionar el uso de ultrasonidos y microondas, esto ya depende
exclusivamente de la reacción. Por otro lado, los ácidos de Lewis son catalizadores son
más suaves que los ácidos de Bronsted, pero igualmente efectivos. A su vez, se utilizan
varios ácidos sólidos para la esterificación, aunque los sustratos que se pueden emplear
sufren limitaciones considerables debido a la fuerte acidez. Sin embargo, los ácidos
sólidos tienen la gran ventaja de que pueden eliminarse de la mezcla de reacción por
filtración y, por lo tanto, aplicarse a la producción a gran escala.
Para esta reacción en particular y conociendo los tipos de catalizadores usados

normalmente, así como los más comunes y por ende efectivos, se abrió la posibilidad de
usar uno de los siguientes catalizadores: óxido de lantano (III), óxido de titanio (IV),
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una zeolita mineral (HZSM-5), triflato de escandio (III), ácido sulfúrico, ácido tosílico y
ácido fosfotungstico.
Con el objetivo de poder definir qué catalizador se debe utilizar y en vista de que todos
los mencionados anteriormente cumplen con los objetivos y son eficientes, se realizó un
análisis de sostenibilidad; las dimensiones a tener en cuenta fueron la económica,
ambiental y social en la cual entraba la seguridad social y del proceso. En el caso de la
económica el indicador escogido fue el precio, ya que esto da una primera aproximación
de lo rentable que puede llegar a ser el catalizador, para la dimensión ambiental se tuvo
en cuenta algo conocido como el ‘índice de contaminación’ el cual nos indica que tan
contaminante es un compuesto bajo la siguiente rúbrica:
Tabla 2. Índices de contaminación para el análisis de catalizador.
Y un tratamiento parecido se hizo con los indicadores de la dimensión seguridad socio-

proceso, ya que se hizo uso de 3 indicadores, la toxicidad y la reactividad (definidas a
continuación) y la inflamabilidad que parte de la ficha técnica de cada compuesto.
Tabla 3. Índices de toxicidad para el análisis de catalizador.
Tabla 4. Índices de reactividad para el análisis de catalizador.

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Una vez definidas las dimensiones, los principios, los criterios y los indicadores, se dio
paso con el análisis de sostenibilidad de los catalizadores mencionados con anterioridad
(la tabla correspondiente a este análisis puede ser encontrada en los anexos Tabla #x).
Como es posible observar, el catalizador más favorecido que presentaba menores
valores en los índices y es uno de los más económicos es el óxido de titanio (IV) así que
este es el catalizador escogido a emplear.
IV. ANALISIS TERMODINAMICO.
La memoria de cálculo para la termodinámica está registrada en el anexo C, después de

realizar los respectivos cálculos, se obtuvo la siguiente gráfica que describe la relación
entre la conversión y la temperatura,
Figura 1. Conversión vs T.
Como se puede observar en la figura 1, si se aumenta la temperatura de operación, hay

un decrecimiento en la conversión, esta relación inversa es una dificultad si se trabaja a
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temperaturas muy elevadas, sin embargo, únicamente observando la conversión se

puede estimar un rango optimo entre 328K-378 K a pesar de esto en 328K no se llevará
a cabo la reacción y a temperaturas mayores a 378K la conversión es aproximadamente
menor a 40% lo cual no tendría efectividad para el proceso.
Figura 2. VLE Butanol-Agua.
Para establecer una temperatura de operación y teniendo en cuenta la reacción, en la

cual el agua es un producto, el rango de temperatura tendría que ser entre 363K-378K
ya que como se observa en la figura 2 es el rango de temperatura de ebullición del
azeótropo que forma el butanol y el agua, observando el rango se contaría con una
conversión mayor de 60% y menor al 70% para la temperatura de 363K y una
conversión menor al 40% para la temperatura de 378K, a pesar que 60% es una
conversión aceptada en procesos de esterificación y de formación de esteres, se decide
analizar maneras en las cuales se pueda aumentar la conversión.
Para poder aumentar la conversión se considera aplicar el principio de Le-Chartelier,

donde, la eliminación de alguno de los productos desplace el equilibrio hacia los
productos y aumentar el rendimiento en éster, en este caso el producto a remover es el
agua, sin embargo, si el alcohol utilizado es más barato que el ácido y de más fácil
adquisición, se puede utilizar en exceso para desplazar el equilibrio hacia la formación
del di éster y así aumentar el rendimiento. (Conversión a Ésteres, n.d.)
Para esto se realizó un análisis de sensibilidad con respecto a la relación molar

butanol/acido, este análisis de sensibilidad se realizó para relaciones mayores a la
estequiométrica presentada en la figura 1, según (Resumen de Esterificación , n.d.) la
relación molar entre un alcohol y un ácido puede llegar hasta 8.
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Figura 3. Relaciones molares con respecto a la conversión.
En la figura 3 se varió la relación molar de 2 a 8 cada dos unidades. como se había

mencionado anteriormente, el rango de temperatura de operación se encuentra entre
363K-378K, por lo tanto, se toma una temperatura promedio para tomar decisiones
acerca de la relación molar, 368K.
Figura 4. Relaciones molares con respecto a la conversión a 368K.
Como se puede observar en la figura 4 hay una diferencia de conversión notable en una
RM 2 a RM 4 (61%-71%), y se observa la tendencia de la conversión con respecto a
relaciones molares mayores en la misma temperatura, en este caso para RM 6 y RM 8
las conversiones son mayores a 80%, sin embargo, entre los efectos de tener una
relación muy alta, además de un incremento económico al adquirir más butanol,
(1.350,00 US$ - 1.750,00 US$/ton),la etapa de separación se vuelve más complicada,
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por lo anterior se toma la decisión de una RM 4 ya que la conversión hace eficiente el

proceso y no incrementa el valor económico de adquisición de materias primas. ( Buy
N Butanol Price,N-Butanol Price,Butyl Alcohol Supplier Product on
Alibaba.Com, n.d.)
V. ANALISIS CINETICO
Al emplear una esterificación para el ácido sebacico a partir de n-butanol, se debe

realizar un análisis cinético para comprobar si el proceso seleccionado es factible a las
condiciones de operación establecidas. Existen diferentes alternativas para dar un
análisis cinético estimado del proceso si no se tiene información de la esterificación
propuesta. Por ejemplo, con los resultados experimentales de la esterificación de un
sebacato de otro alcohol o una sustancia con características similares a él ácido
sebacico.
Para una esterificación de un ácido dicarboxílico se realizan por lo menos dos

reacciones para que la molécula pase de ser diprotonado a monoprotonado y finalmente
no protonado. Por lo tanto, para estimar la cinética de la reacción es posible usar los
datos experimentales de la esterificación de ácido adípico con metanol sobre un
catalizador Amberlyst 35. Es posible realizar esta estimación debido a que es un ácido
dibásico, por lo que al reaccionar con metanol forma esteres de di metilo a través de una
serie de esterificaciones. La reacción de ácido adípico por la cantidad de carbonos que
posee y el tamaño molecular del metanol tendrá una movilidad molecular mayor, es
decir, reaccionará más rápido que la esterificación del ácido sebacico de modo que será
un límite estimado para la velocidad de reacción.(Chan et al., 2010a)8.1
Figura 5. Linealización de la constante cinética respecto a la temperatura de la

reacción.
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En la figura 5 se evidencia el uso de la ecuación lineal de Arrhenius para realizar la

regresión de la constante de reacción medida experimentalmente, debido a ello la
variación de la conversión no es muy alta al rango de temperaturas medido, es decir,
313.2-343.2 °C, se observa por lo tanto la influencia de la temperatura para la reacción.
(Chan et al., 2010b)
Figura 6. Comportamiento de la conversión con respecto al tiempo a diferentes

temperaturas. 9.1
Finalmente, por medio del programa Matlab se compara con la esterificación del ácido
succínico con ácido acético a las mismas condiciones de operación para observar el
cambio del producto final con respecto al monoester que lo conforma, sin embargo, es
posible que el ácido pueda quedar sin reaccionar dentro del reactor. (Kolah et al., 2008;
Orjuela et al., 2012) 9.2
Figura 7. Composición esterificación de diferentes sustancias con respecto al

tiempo de reacción.
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El perfil de concentración en el tiempo se estabiliza de 11 a 13 horas, para lograr una

conversión estimada entre el 75-78% para una temperatura de 95°C, por lo tanto, la
reacción se lleva a cabo en un intervalo de tiempo alto por lo que el gasto energético
para el reactor de tanque agitado, para este resultado se relaciona la temperatura de la
reacción como la capacidad del reactor. Para la reacción exotérmica de la esterificación
para la obtención de sebacato de di butilo se define como la obtención mayor del
producto en un intervalo de tiempo inferior al resultado presentado.
Por lo tanto, con respecto al análisis de sostenibilidad presentado en anexos para la

selección del catalizador óxido de Titanio (IV) 10.1 por sus características como uno de
los catalizadores con mayor eficiencia energética, de alta actividad y selectividad a un
menor costo. Las condiciones de operación a partir de análisis termodinámico y cinético
son resultados aproximados para la esterificación del ácido sebacico, para una relación
molar de 4:110.2 deben implementarse sabiendo que el tiempo de reacción será mayor
para la conversión esperada de 80%. A pesar de que el análisis cinético se realizó con
un ácido carboxílico similar al acido empleado para el análisis termodinámico, se
evidencio cierta tendencia y similitud, sin embargo, si hay que tener en cuenta la
diferencia de carbonos del ácido adípico con el ácido sebácico, y que la figura 3
presenta una estimación ideal de la conversión a esa temperatura, ya que para hacer una
mejor estimación es necesario realizar el balance de energía, sin embargo, al no
encontrar datos de entalpía para el ácido sebacico y dibutil sebacato, se tendría que
estimar nuevamente, y esta estimación seguiría sin ser la conversión real con un error
mínimo.(Synthesis of Dibutyl Sebacate Catalyzed by Phosphotungstic Acid Supported
on Activated Carbon, n.d.; Synthesis of Dibutyl Sebacate Catalyzed by SO42- /La2O3-
TiO2-HZSM-5, n.d.; Synthesis of Dibutyl Sebacate Using Rare Earth Solid Acid S2O8
2-/ZrO2-La2O3 as Catalyst, n.d.)
Teniendo en cuenta todo lo mencionado anteriormente, las condiciones de operación

para la esterificación del acido sebacico se resumen en la siguiente tabla,
Tabla 5. Condiciones reactor esterificación del ácido sebácico. 10.3 10.4 10.5 10.6
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VI. OPERACIONES DE SEPARACIÓN
A partir de las propiedades físicas y químicas de las sustancias empleadas en el

alimento, además de tomar en consideración que el butanol está en una solución con
agua y el ácido sebácico contiene impurezas que necesitan removerse en el proceso. Se
realiza una decantación para separar las mezclas heterogéneas a una temperatura mayor
para poder eliminar la mayor cantidad de butanol y agua. Por lo tanto, el equilibrio se
movería para obtener una mayor conversión de los productos.
Posteriormente debe realizarse la recuperación del catalizador empleado, debido a que

es necesario evitar cualquier desplazamiento no deseado en el equilibrio alcanzado de la
reacción, por las propiedades físicas del catalizador es necesario implementar una
operación de filtración, usualmente, en presencia de filtros de hoja o filtros de tubos
porosos ubicados en el reactor.
Figura 8. Equilibrio liquido-líquido para un sistema de 1-Butanol agua a una

temperatura de 90°C. Tomado de:
https://demonstrations.wolfram.com/LiquidLiquidEquilibriumForThe1Butanol
WaterSystem/#more 11.1
A partir de la figura 8, se considera una mezcla binaria miscible compuesta de butanol y

agua a 101,325°C. Esta mezcla presenta un hetero azeótropo, es decir, existe una tercera
fase de vapor en la mezcla que coexiste con dos fases liquidas con un punto de
ebullición de 93,94°C por lo que se consideran temperaturas exclusivamente por debajo
del valor del umbral.
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Para este punto del proceso es necesario retirar la mayor cantidad de agua y butanol
restantes para no generar ningún tipo de condensado, por lo tanto, se lleva a una torre de
destilación. Subsecuente a esta operación de separación se realiza una neutralización del
ácido sebacico restante y el mono Ester para obtener el valor acido reportado en la ficha
técnica de la sustancia. Finalmente se filtran la mezcla para retirar todas las sales
generadas en la neutralización, para finalmente obtener el dibutil sebacato posterior a
una última decantación donde se retira el agua generada en las últimas operaciones
sobre el producto final. (Decantacion-Flotación, n.d.; Resumen de Esterificación, n.d.;
Potrich et al., 2019)
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ANEXOS
A. Análisis de sostenibilidad
Tabla 6. Cuadro de sostenibilidad para la selección de catalizador.
A. Óxido de Lantano (III) al 91%

B. Óxido de Titanio (IV)
C. HZSM-5
D. Triflato de Escandio (III) (99%)
E. Ácido sulfúrico (95-98%)
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F. Ácido tosílico
G. Ácido fosfotúngstico
A. Fichas tecnicas de las materias primas y del catalizador.
Ficha técnica Acido Sebacico comercializado por NEUCHEM
Tabla 7. Ficha técnica del ácido sebacico comercializado por Alnor Oil.(Alnor Oil
Company Sebacic Acid Technical Data Sheet - Alnor Oil Company - Knowde, n.d.)
Especificaciones Parámetros
Apariencia Gránulos blancos
Pureza 99.5% Min.
Color APHA 15 Max.
Contenido de cenizas 0.03% Max.
Punto de fusión (°C) 130.0°C - 134.5°C
% Humedad 0.3% Max.
Ficha tecnica de n-Butanol

Tabla 8. Ficha técnica del butanol 99.8% de Eastman.
Propiedad Valores Típicos,
Unidades
Acidez 0.005 wt % max.
Pureza 99.8% wt% min.
Temperatura de autoignición 355°C(671°F)
Azeotropos
BP 92.7 °C (198.9 °F)
Wt % Water 42.5 wt %
Punto de ebullición (760 mmHg) 116-119°C(241-246°F)
Color Pt-Co 10 Max.
Presión Critica 43.7 Atm
Temperatura critica 289.8°C
Volumen Critico 275 mL/gmol
Resistencia eléctrica <0.2 Megohms
Formula empírica C4H10O
Evaporation Rate
(ether = 1) 24.2
(n-butyl acetate = 1) 0.5
Coeficiente de expansión 20°C 0.0009
Punto de inflamabilidad 36°C (97°F)
Entrega 2
Punto de congelación -89°C(-129°F)

Calor de combustión - 587 kcal/gmol
Calor de vaporización 10330 cal/gmol
Calor especifico de líquido 25°C 42.52 cal/(gmol)(°C)
Viscosidad liquida 20°C 3 cP (mPa s)
Maximum Incremental Reactivity 3.34
(MIR)
Peso molecular 74.12
Indice de Refracción 1.4
Solubility
in Water, @ 20°C 7.9 wt %
Water in, @ 20°C 20.8 wt %
Gravedad especifica 20°C 0.810-0.812
Tensión superficial 24.6 dinas/cm
Densidad de vapor (aire=1) 2.6
Vapor Pressure
@ 20°C 5.5 mm Hg
@ 55°C 6.1 kPa
TLV PPM 1998 C50
Wt/Vol 20°C 0.81 kg/L
Carbonilo C=O, W% 0.05 Max
Materia no volátil 0.005 Max
Hierro, ppm 0.3 Max
n-Butanol, W% 99.8 Min
n-Butilaldehido, W% 0.02 Max
Isobutanol, W% 0.100 Max
Di-n butil eter W% 0.100 Max
Apariencia Liquido
Agua % 0.1 Max
Ficha técnica del Dióxido de Titanio
Tabla 9. Ficha técnica del Dióxido de Titanio 98% de Parchem.

Propiedad Valores Típicos, Unidades
Peso molecular 79.9
Estado físico Sólido
Aspecto Blanco (Coloidal)
Intervalo de fusión 1830-1850 °C
Intervalo de ebullición 2500-3000 °C
Densidad 4.1 g/cm3 @ 20 °C

Entrega 2
pH 6.5-8.5
Absorción de aceite 19g/ 100gmax
Toxicidad inhalatoria >2.08mg/L de aire
(LD50)
Toxicidad oral (LD50) 500
Diámetro de partícula 4.8±0.9 nm
Ficha Técnica de los vertimientos de agua residual.
Tabla 10. Ficha técnica del vertimiento de agua siguiendo la resolución 631 del 2015
Especificaciones Parámetros
pH 6,00 – 9,00
Demanda química de oxígeno (dqo) mg/l 800,00
o2
Demanda bioquímica de oxígeno (dbo) 600,00
mg/l o2
Solidos suspendidos mg/l 200,00
Sólidos sedimentables mg/l 5,00
Grasas y aceites mg/l 25,00
Hidrocarburos totales (HTP) mg/l 10,00
Temperatura °C 25 - 35
Ficha Técnica del Peróxido de Sodio.
Tabla 11. Ficha técnica del peróxido de sodio al 95% de CarlRoth

Propiedad Valores Típicos,
Unidades
Masa molar 77,98 g/mol
Pureza 95% wt% min.
Punto de fusión/congelación 460°C
Temperatura de Descomposición >650°C
pH 12 (solución acuosa
100g/l @20°C).
Solubilidad(es)
Hidrosolubilidad 1,000 g/l @ 25°C
Densidad 2,8 g/ml @ 20°C
N a
Fórmula química O 2
2
Entrega 2
B. Memorias de cálculo termodinámico.
Tabla 12. Propiedades termodinámicas de los compuestos en el proceso.

Sustancia Cp (J/molK) Gf Hf
A B C D E (kJ/mol (kJ/mol
) )
Ácido 319.31 0.995476 - 0 0 -674.9 -
Sebacico 5 0.0005982 947.753
5
n-Butanol - 31.03409 -4.38253 0 0 -150.9 -328
34.202 3
4
Dibutil 52.790 0.393886 2.05496 0 0 -509.5 -
Sebacato 8 1049.41
Agua - 1523.29 -3196.413 2474.45 3.85532 -237.2 -285.8
203.60 5 6
6
C
pi
¿
A
+ ¿ B
T
+ ¿ C
2
T
+ ¿ D
3
T
E
+ ¿ 2
T
Para obtener algunos datos que se desconocían de sustancias pura de los reactivos y
productos en fase liquida, se empleó el método de Ru`zicka-Domalsk para los Cp en
fase liquida, así como fue necesario utilizar un modelo análogo para la determinación de
entalpias de formación de líquido y de energía de Gibbs. De forma genérica para el
cálculo de Cp se empleó la ecuación anterior.
Con el fin de conocer el comportamiento termodinámico de la reacción es necesario

partir de la constante de equilibrio para la reacción.
Keq
¿
exp ⁡ (
− ∆ G °r
R T ° )
Donde ∆
G °r
esta definido como el cambio de la energía de Gibbs en el estado de
referencia de 1 atm y 25°C. Y se calcula como:
∆
G °r
¿
n n
∑ ∆ G ° i ∙ ni ( P r o d u c t o s ) − ∑ ∆ G ° i ∙ ni ( R e a c t i v o s )
i i
¿
Entrega 2
Donde ni es el coeficiente estequiométrico de cada compuesto. De esta manera se

obtiene un valor de para la constante de equilibrio, con la que se podrá determinar la
Keq en función de la temperatura a partir de la ecuación de Van’t Hoff.
L
n
( K
K e
e q 298
q
K
)
¿
T ∆ H
∫298 K
R T
r
2
d T
Donde, el ∆
Hr
se define como:
∆
H r
¿
∆
H r 298 K
T
+ ¿ ∫298 K
∆C p r d T
Y al igual que como se determinó la energía libre de Gibbs de la reacción a 298K, la

entalpia de reacción se realiza con la entalpía de formación estándar de cada sustancia,
de la misma forma el ΔCp se calcula como la diferencia de las constantes del Cp.
∆
Hr
( 298 K )
¿
n n
[¿ ∑ ni H f i ( P r o d u c t o s ) ¿−¿ ∑ ni Hf i ( R e a c t i v o s ) ¿]
i i
∆
C
pr
(T )
¿
n n
[¿ ∑ ni C pi ( P r o d u c t o s ) ¿ −¿ ∑ ni C p i ( R e a c t i v o s ) ¿ ]
i i
Con esto reemplazando en la ecuación de Van’t Hoff resulta en una función de la

constante de equilibrio con respecto a la temperatura.
Δ Hr ¿ Δ H r298 K
T 7710000 7,71⋅1 06
+¿ ∫298,15 C P = Δ H r 298 K +40878,88 −
2 −3 3
T −1,54 T +1,066⋅10 T +
R
T +281,09 T2
ln (
⁡
K e q
K e q 29 8 )
¿
1
[ ]
R
2 81 09 ln ⁡
( T )
2
53 3 T
− 15 40 00 0 T
1 00 +
3 89 00 93
1 000 00 0−
38 55 000
5 00 T +
2 2 570 00 0
T − 3
T − 1 42 8.9 5
Con esta ecuación se puede evaluar la constante de equilibrio para la temperatura, se

asume válida para el sistema pues no existen ecuaciones experimentales para la
esterificación esta ecuación se iguala a expresión de la constante de equilibrio en
reacciones para fases liquidas.
∏ ( x1 ) v =K 1
i
Donde vi representa el coeficiente estequiométrico, que para esta reacción resulta en:
K eq
¿
2
[ C 18 H 34 O 4] [H2 O]
2
[ C 10 H 18 O4 ] [ C 4 H 10 O ]
Para la conversión en el equilibrio es necesario realizar un balance para la reacción.

Tabla 13. Representación de la conversión en la reacción de esterificación.
Reacción principal
Entrega 2
Moles Iniciales Incremento de la reacción Final

Ácido Sebacico (l) Na0 -Na0X Na0(1-X)
n-Butanol (l) a Na0 -2Na0X 2Na0(1-
X)
Sebacato de Dibutilo (l) 0 Na0x Na0X
Agua (l) 0 2 Na0X 2 Na0X
A pesar de que tanto como el ácido sebacico como el n-butanol contienen un porcentaje
de agua en su reacción el contenido será bajo de modo que su influencia en el análisis
de la conversión tendrá un efecto que se considera despreciable. Por otro lado, la
variable a es definida como mol de butanol/mol de Ácido sebacico, de allí resultan que
las moles finales de la reacción serán:
N f
¿
N
a 0
( 1 − x e q )
+ ¿ a
N
a 0
x e q
− ¿ 2
N
a 0
x e q
+ ¿ N
a 0
x e q
+ ¿ 2
N
a 0
x e q
¿
N
a 0
( ¿ 1 ¿ + ¿ a ¿ )
Teniendo esto es posible hallar la fracción molar de cada uno de los compuestos de la
mezcla en el reactor cuando se alcanza el equilibrio.
x á c i d o s e b a c i c o
¿
1 − x e q
1 + a
x n − b u t a n o l
¿
a + 2 x e q
1 + a
x D i b u t i l s e b a c a t o
¿
x e q
1 + a
x a g u a
¿
2 x e q
1 + a
Esto reemplaza en la ecuación de la constante del equilibrio, resultando en la siguiente

ecuación.
K eq
¿
2
x e q (2 xe q )
2
(1− x e q ) ( a −2 x e q )
Conocida la función del equilibrio, es posible resolver la ecuación para determinar la

conversión de equilibrio a las diferentes temperaturas.
C. Memoria de cálculo del análisis cinético.
En el análisis cinético se basa en las reacciones empleadas de la esterificación de ácido

adípico con metanol sobre un catalizador Amberlyst 35, para estimar la esterificación
del ácido sebacico a partir de n-butanol.
El modelo homogéneo describe la esterificación del ácido adípico con metanol para la
velocidad de reacción por medio de las siguientes expresiones:
Entrega 2
−¿
d
d(C A
τ )
¿
k 1
C A
C B
−¿ k 2
C C
C D
− ¿
d(τ
d C B
)
¿
k 1
C A
C B
− ¿ k 2
C C
C D
+ ¿ k 3
C B
C C
− ¿ k 4
C E
C D
( d
d
τ
C C
)
¿
k 1
C A
C B
− ¿ k 2
C C
C D
− ¿ k 3
C B
C C
+ ¿ k 4
C E
C D
( d
d
C
τ
D
)
¿
k 1
C A
C B
− ¿ k 2
C C
C D
− ¿ k 4
C E
C D
( d
d
C
τ
E
)
¿
k 3
C B
C C
− ¿ k 4
C E
C D
Las constantes de equilibrio de las reacciones fueron calculadas experimentalmente

dando como resultado K1=0.997 y K2=2.56, por lo tanto, k1 y k3 las constantes de
velocidad de lar reacciones inversas dependientes de la temperatura (T), con las que
pueden calcularse k2 y k4 mediante los siguientes términos:
k1
¿
5.857
¿
106
exp (
⁡
− 4097.8
T )
k 3
¿
2.024
¿
6
10
e
x
p
− 420
⁡ 1. 1
( ¿ ¿ )
T
k2
¿
k1
K 1
k4
¿
k3
K 2
Posteriormente se calculan los parámetros necesarios para la linealización de la

constante cinética respecto a la temperatura de la reacción.
Tabla 14. Parámetros para la linealización de la constante cinética.

T 1/T k1 k3 ln k1 ln k3 k2 k4
313.2 0.0032 12.1763 3.0256 2.4995 1.1071 12.2130 1.1819
323.2 0.0031 18.2527 4.5820 2.9043 1.5221 18.3076 1.7898
333.2 0.0030 26.7044 6.7683 3.2848 1.9122 26.7848 2.6438
343.2 0.0029 38.2128 9.7730 3.6432 2.2796 38.3278 3.8176
Para poder realizar la estimación del tiempo empleado sobre la conversión de la

sustancia se emplea la ecuación de Arrhenius para las ecuaciones lineales calculadas
para cada reacción de la forma y=mx+b y tomando R como la constante de fases ideales
8.314 J/molK.
k
¿
k 0
¿
Ea
− ( )
R T
e
k0
¿
exp ⁡(b )
Ea
¿
m
¿
R
Entrega 2
Tomando los datos definidos experimentalmente la concentración del alimento para el

ácido adípico 0.001 mol/cm3 (C¿¿A0¿)¿ y metanol 0.004 mol/cm3, se define la
concentración para cada sustancia:
C j
¿
C A 0
¿
Finalmente se busca hallar la relación entre el alimento y la sustancia estudiada ( θ j ), al
igual que la relación que presenta con sus coeficientes estequiométricos en relación al
alimento.
θ j
¿
N j0
N f 0
Por lo tanto, para calcular la curva de temperatura según el tiempo y la conversión de la

sustancia para cada temperatura se calcula la relación molar de alimentación necesaria
de metanol ( θB O ), la constante de velocidad aparente ( k ' 3 ) y finalmente el tiempo de
contacto (τ), para cada porcentaje de conversión de ácido adípico ( X A con intervalos
¿
de 0.02.
k '3
¿
8. 535
¿
10 6
exp (
⁡
−5159. 0
T )
2
¿ =
'
k 3
C A 0
( θ ¿ ¿ B O−2 ) ¿ τ
Pero el tiempo de contacto debe calcularse a partir de la carga del catalizador (W) que
es igual a 7.0518 y su capacidad volumétrica de 150 cm3.
τ
[h or a]
¿
( )
τ
W
150 c m3
60
Debido a esto, es posible calcular a partir de la temperatura del sistema su conversión

con respecto al tiempo cursado.
D. Memoria de cálculo del Balance de masa.
La parte fundamental del balance de masa se encuentra en la reacción de esterificación

ocurrida en el reactor. Para el cálculo de estos balances de masa, se tuvieron como
premisas la cantidad de producto principal (sebacato de dibutilo al 99,9%) con un valor
Entrega 2
de 1250 ton/año y una conversión del 75% en la producción de producto principal. La

cantidad de catalizar disponible, no se tuvo en cuenta en este balance, debido a que no
participa en la reacción como tal.
Para la realización de los balances, primero debemos determinar los lotes que podemos
producir mediante los 330 días/año y cada lote se produce en 3 días, por lo tanto,
podemos producir 11.36 ton/lote.
12 50
t o n D B S
a ñ o
∙
1 a ñ o
330 d í a s d e t r a b a j o
∙
3 d í a
1 l o t e
¿
11. 36
t o n
l o t e
∙
0. 99
∙
1
0. 78
¿
14. 42
t
o
n
A
Bajo este cálculo se obtienen las moles del proceso.
Para comenzar, se realizan primero el balance del reactor en secos, sin tener en cuenta la
cantidad de agua con que se encuentran los productos y reactivos. El cálculo parte de la
cantidad de sebacato de dibutilo puro que debe salir del reactor, el cual se calcula con su
pureza y es de 11.34 ton/lote. Luego de tener este valor, con los valores de la conversión
de la esterificación (Tabla 15), podemos realizar el cálculo de todas las masas
requeridas y de salida de cada uno de los reactivos y productos de la reacción.
Pasando de masa a moles de sebacato de dibutilo y multiplicando por 2 (estequiometria

del agua), podemos obtener los moles de agua, por ende, la masa de agua que produce la
reacción.
Para obtener la cantidad de ácido sebacico empleado en masa empleado, dividimos los
moles de producto principal por la conversión, y al multiplicarlo por el peso molecular,
obtenemos la masa de ácido sebacico.
Contamos con una relación de 1:2 de ácido sebacico con butanol, por lo cual, al
multiplicar los moles de ácido sebacico por 2 y por el peso molecular del butanol,
determinamos la masa requerida de butanol.
Hasta este punto, estamos considerando que todos los compuestos entran en base seca,
por lo cual, debemos tener en cuenta la cantidad de la pureza de cada reactivo y
humedad. De esta manera podemos determinar el valor requerido en masa de cada
reactivo con su pureza estudiada y el valor real de agua que sale del reactor. Para esto,
se debe multiplicar la masa de agua que contiene cada compuesto por la masa de dicho
compuesto en masa seca y posteriormente se debe de sumar la masa en base seca.
m
¿ (k g %
w
w )
¿
( 1− %
w
w
d e l c o m p u e s t o )
¿
m ( k g )
w
% d e l c o m p u e s t o
w
+ ¿ m
¿ ( k g )
Entrega 2
Tabla 15. Balances de materia para el proceso.
E. Identificación de aspectos éticos, ambientales y sociales.
Tabla 16. Aspectos éticos, ambientales y sociales sobre la producción de dibutil

sebacato. (Narváez Rincón et al., 2020)
La priorización de estos factores empezaría con la sostenibilidad del proceso de manera

que no afecte negativamente el ecosistema en el que se origina ni sus consumidores,
posteriormente se toman en cuenta los indicadores éticos de la población y los
trabajadores. Para finalmente, preferir una ruta química donde los recursos renovables
son la materia prima, aunque para la producción de dibutil sebacato optamos por
implementar los indicadores propuestos simultáneamente.

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA

Producción Sebacato de dibutilo

I. FICHA TECNICA DEL PRODUCTO SELECCIONADO.

Tabla 1. Ficha técnica del producto seleccionado.

Grado Alimenticio Sebacato de dibutilo

II. RUTAS QUÍMICAS

Su proceso de producción industrial no tiene mucha información en la literatura acerca

Conocida ya la ruta química a seguir para la obtención del producto de interés es

El proceso típico de esterificación está gobernado fuertemente por la cinética y

En algunas patentes, se presentan características particulares de ciertos procesos para la

III. ELECCIÓN DEL CATALIZADOR

Aunque la reacción directa de esterificación se lleva a cabo convencionalmente en

Para esta reacción en particular y conociendo los tipos de catalizadores usados

Tabla 2. Índices de contaminación para el análisis de catalizador.

Y un tratamiento parecido se hizo con los indicadores de la dimensión seguridad socio-

Tabla 3. Índices de toxicidad para el análisis de catalizador.

Tabla 4. Índices de reactividad para el análisis de catalizador.

IV. ANALISIS TERMODINAMICO.

La memoria de cálculo para la termodinámica está registrada en el anexo C, después de

Como se puede observar en la figura 1, si se aumenta la temperatura de operación, hay

temperaturas muy elevadas, sin embargo, únicamente observando la conversión se

Figura 2. VLE Butanol-Agua.

Para establecer una temperatura de operación y teniendo en cuenta la reacción, en la

Para poder aumentar la conversión se considera aplicar el principio de Le-Chartelier,

Para esto se realizó un análisis de sensibilidad con respecto a la relación molar

Figura 3. Relaciones molares con respecto a la conversión.

En la figura 3 se varió la relación molar de 2 a 8 cada dos unidades. como se había

Figura 4. Relaciones molares con respecto a la conversión a 368K.

por lo anterior se toma la decisión de una RM 4 ya que la conversión hace eficiente el

Al emplear una esterificación para el ácido sebacico a partir de n-butanol, se debe

Para una esterificación de un ácido dicarboxílico se realizan por lo menos dos

Figura 5. Linealización de la constante cinética respecto a la temperatura de la

En la figura 5 se evidencia el uso de la ecuación lineal de Arrhenius para realizar la

Figura 6. Comportamiento de la conversión con respecto al tiempo a diferentes

Figura 7. Composición esterificación de diferentes sustancias con respecto al

El perfil de concentración en el tiempo se estabiliza de 11 a 13 horas, para lograr una

Por lo tanto, con respecto al análisis de sostenibilidad presentado en anexos para la

Teniendo en cuenta todo lo mencionado anteriormente, las condiciones de operación

VI. OPERACIONES DE SEPARACIÓN

A partir de las propiedades físicas y químicas de las sustancias empleadas en el

Posteriormente debe realizarse la recuperación del catalizador empleado, debido a que

Figura 8. Equilibrio liquido-líquido para un sistema de 1-Butanol agua a una

A partir de la figura 8, se considera una mezcla binaria miscible compuesta de butanol y

Synthesis of dibutyl sebacate catalyzed by phosphotungstic acid supported on activated

A. Óxido de Lantano (III) al 91%

A. Fichas tecnicas de las materias primas y del catalizador.

Ficha técnica Acido Sebacico comercializado por NEUCHEM

Ficha tecnica de n-Butanol

Punto de congelación -89°C(-129°F)

Ficha técnica del Dióxido de Titanio

Tabla 9. Ficha técnica del Dióxido de Titanio 98% de Parchem.

Densidad 4.1 g/cm3 @ 20 °C

Ficha Técnica de los vertimientos de agua residual.

Ficha Técnica del Peróxido de Sodio.

Tabla 11. Ficha técnica del peróxido de sodio al 95% de CarlRoth

B. Memorias de cálculo termodinámico.

Tabla 12. Propiedades termodinámicas de los compuestos en el proceso.

Con el fin de conocer el comportamiento termodinámico de la reacción es necesario

Donde ni es el coeficiente estequiométrico de cada compuesto. De esta manera se

Y al igual que como se determinó la energía libre de Gibbs de la reacción a 298K, la