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EL CD CUESTA
SOLO 5
UNIDAD 10
ÁCIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO
10.1 REACCIONES ÁCIDO BASE

Los ácidos y las bases son algunos de los electrolitos más importantes, los ácidos y las bases se pueden
reconocer por algunas propiedades sencillas. Los ácidos tienen un sabor ácido. Las soluciones de las
bases, por otro lado tienen un sabor amargo y una sensación jabonosa (nunca deben probarse
sustancias en laboratorio). Las soluciones de ácidos y bases son buenos conductores de la electricidad,
ya que éstas se disocian en cationes y aniones dependiendo de la fuerza relativa expresada en términos
de la expresión de la constante de equilibrio ácido – base.
Otra propiedad de los ácidos y las bases es su capacidad de producir cambios de color de ciertos
colorantes: Un indicador ácido – base es un colorante que se utiliza para distinguir entre las soluciones
ácidas y las básicas por medio del cambio de color que experimentan estas soluciones. Tales colorantes
son comunes en materiales naturales. El color ámbar del té por ejemplo, es aclarado por la adición de
jugo de limón (ácido cítrico). El jugo de col rojo cambia a verde y después a amarillo cuando se
adiciona una base. Los colores verde y amarillo cambian de nuevo al rojo en solución ácida cuando se
adiciona un ácido.
El tornasol es un indicador ácido – base común en el laboratorio, este colorante producido por ciertas
especies de líquenes se vuelve rojo enen solución ácida y azul en solución básica.
básica. La fenoftaleina, otro
indicador ácido – base que se utiliza en laboratorio, es incolora en solución ácida y rosa en solución
básica.
10.2 TEORÍA DE ARRHENIUS
Ácido es toda aquella sustancia que al disolverse en agua aumenta la concentración de iones hidrógeno.
HNO3 ⇒ H+ + NO3−
Base es toda aquella sustancia que al disolverse en agua aumenta la concentración de iones hidróxido.
Por ejemplo:
LiOH ⇒ Li+ + OH−
Estos procesos de disociación de ácidos y bases permiten establecer una clasificación de los mismos en
ácidos y bases fuertes y débiles. Uno de los resultados más importantes de esta teoría fue la explicación
de que los ácidos y bases tengan fuerzas
fuerzas diferentes. Aunque el concepto de Arrhenius de ácidos
ácidos y
bases es útil, es algo limitado. Puesto que tiende a señalar únicamente al ión OH − como la fuente de
carácter básico, cuando otros
otros iones o moléculas
moléculas pueden jugar un papel similar.
similar.
10.3 TEORÍA DE BRONSTED Y LOWRY
En 1923, Johannes N. Brönsted y Thomas M. Lowry, independientemente, notaron que muchas
reacciones no comprenden nada más que la transferencia de un protón. Según estos dos autores, los
ácidos son sustancias formadas por iones o moléculas capaces de ceder protones, y las bases son
sustancias que pueden aceptar protones, por ejemplo la disociación del ácido clorhídrico en medio
acuoso se produciría de la siguiente forma:
HCl + H2O ⇒ H3O+ + Cl−
En el caso de las bases se tendría:
NH3 + H2O  NH4+ + OH−

380 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO Mg. Sc. Ing. Leonardo G. Coronel R.
10.4 PARES DE ÁCIDOS Y BASES CONJUGADOS
Un par ácido – base conjugado consiste
consiste en dos especies en una reacción
reacción ácido – base, u ácido y una
base, que difieren por la pérdida o ganancia de un protón. El ácido en ese par se denomina ácido
conjugado de la base, mientras que la base es la base conjugada del ácido. En cualquier equilibrio ácido
base, ambas reacciones, la directa y la inversa comprenden
comprenden transferencia de protones, así por ejemplo:
NH3 + H2O ⇔ NH4+ + OH−
El NH3 es la base y el agua es el ácido, por otro lado en la reacción inversa el NH 4+ es el ácido
conjugado y el OH- es la base conjugada.
Ejemplo 10.1.- Indique cuál es el ácido conjugado de cada una de las siguientes especies de Brönsted:
a) NH3, b) HCO3−, c) CO3=, d) OH−, e) H2PO4−.
a) Ácido conjugado del NH3 NH3 + H2O  NH4+ + OH−; es el NH4+
b) Ácido conjugado del HCO3-: HCO3− + H2O  H2CO3 + OH−; es el H2CO3
c) Ácido conjugado del CO 3=: CO3= + H2O  HCO3− + OH−; es el HCO3−
d) Ácido conjugado del OH -: OH− + H2O  H2O + OH−; es el H2O
e) Ácido conjugado del H 2PO4−: H2PO4− + H2O  H3PO4 + OH−; es el H3PO4
10.5 TEORÍA DE LEWIS

G. N. Lewis, propuso la teoría del par de electrones del enlace covalente, consideró que el concepto de
ácidos y bases se puede generalizar para incluir reacciones entre los óxidos ácidos y los básicos así
como otras muchas reacciones, de acuerdo a este concepto, un ácido es un compuesto que puede
aceptar una pareja de electrones en la formación de un enlace covalente. Y una base de Lewis es una
especie que puede formar un enlace covalente donando un par de electrones a otra especie.
Consideremos la neutralización del NH3 por HCl en solución acuosa.
H H +
H +
+ °°°N°°° H → °°
H °° N °° H
°° °H°
E
Par aceptor Par donador
de electrones de electrones
Aquí, la flecha muestra el protón que acepta un par de electrones del NH 3 para formar un enlace H – N.
El protón es un receptor de un par de electrones, de modo que es un ácido de Lewis. El amoniaco, NH 3,
que tiene un par de electrones solitario, es un donador de un par de electrones, por consiguiente es una
base de Lewis.
10.6 PROPIEDADES ÁCIDO – BASE DEL AGUA
Una de las propiedades más importantes del agua es su capacidad para actuar como un ácido o como
una base, el agua se comporta como una base en reacciones con ácidos como HCl y CH 3COOH y
funciona como un ácido frente a bases como el NH3, el agua es un electrolito muy débil y, por tanto, un
mal conductor de la electricidad, pero experimenta una ligera ionización según:
H2O() ⇔ H+(ac) + OH−(ac)
Según Bronsted y Lowry, la autoionización del agua se expresa de la siguiente forma:
H2O + H2O  H3O+ + OH−

Ácido1 base2 ácido2 base1
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL QMC – 101 TÉCNICO CIENTÍFICO

ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO Mg. Sc. Ing. Leonardo G. Coronel R. 381
− +
Los pares conjugados ácido base son: 1) H 2O (ácido) y OH (base) y 2) H 3O (ácido) y H2O (base).
10.7 PRODUCTO IÓNICO DEL AGUA
En el estudio de las reacciones de neutralización en disoluciones acuosas, la concentración del ión
hidrógeno es muy importante,
importante, ya que indica la acidez o basicidad de una disolución.
disolución. La constante de
equilibrio de la autoionización del agua se puede expresar en términos de la ley de acción de masas:
⎡H + ⎤ ∗ ⎡OH − ⎤⎦
Kc = ⎣ ⎦ ⎣
[ H2O ]
Debido a que una pequeña fracción de moléculas de agua está ionizada, la concentración del agua [H2O]
permanece prácticamente constante.
Kc ∗ [H2O ] = ⎡⎣H3O + ⎤⎦ ∗ ⎡⎣OH − ⎤⎦
KW = ⎡⎣H3O + ⎤⎦ ∗ ⎡⎣OH − ⎤⎦
Donde KW se denomina constante del producto iónico, que es el producto de las concentraciones
molares de los iones H + y OH−
En el agua pura a 25 °C las concentraciones de los iones H + y OH− son iguales y se encuentra que [H+]
= 1.0 ∗ 10−7 M y [OH−] = 1.0 ∗ 10−7 M, por tato la constante del producto iónico es:
KW = ⎡⎣H3O+ ⎤⎦ ∗ ⎡⎣OH − ⎤⎦ = 1.0 ∗ 10−14
Entonces, cuando [H+] = [OH−] se dice que la disolución acuosa es neutra. En una solución ácida hay un
exceso de iones H +, de modo que [H+] > [OH−]. En una solución básica hay un exceso de iones OH −, por
lo que [H+] < [OH−].
Ejemplo 10.2.- Calcular la concentración de iones OH − en una disolución ácida cuya concentración de
iones hidrógeno es 0.0005 M
Solución.- A partir del producto iónico del agua se tiene:
⎡⎣OH − ⎤⎦ = W+ = ∗
K 1 10−14
= 2 ∗ 10−11 M
⎡⎣ H ⎤⎦ 5.0 ∗ 10−4
10.8 EL pH, UNA MEDIDA DE LA ACIDEZ

Ya que las concentraciones de los iones H+ y OH− en soluciones acuosas con frecuencia son números
muy pequeños y, por tanto, difícil de trabajar con ellos, Soren Sorense propuso en 1909 una medida
más práctica denominada pH. El pH de una solución se define como el logaritmo negativo de la
concentración del ión hidrógeno en mol/litro.
pH = − log [H+]
Debido a que el pH es una manera de expresar la concentración del ión hidrógeno, las soluciones ácidas
y básicas a 25 °C se identifican por sus valores de pH como sigue:
Soluciones ácidas [H+] > 1.0 ∗ 10−7 M, pH < 7.00
Soluciones básicas [H+] < 1.0 ∗ 10−7 M, pH > 7.00

Soluciones neutras [H+] = 1.0 ∗ 10−7 M, pH = 7.00
Por otro lado se demuestra que: pH + pOH = 14.00
Ejemplo 10.3.- La concentración de OH− de una solución acuosa es 4.25 ∗ 10−6 M. ¿Cuál es el pH de la
solución acuosa?
Solución.- Por definición, pOH = − log [OH]

−6
pOH = − log 4.25 ∗ 10 = 5.37
pH = 14.00 – 5.37 = 8.63
10.9 FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES
Los ácidos fuertes son electrolitos fuertes que, para fines prácticos, se supone que se ionizan
completamente en el agua, la mayoría de los ácidos fuertes son ácidos inorgánicos tales como HCl, HBr,
HI, HNO3, HClO4 y H2SO4.
HCl(ac) + H2O() ⇒ H3O+(ac) + Cl−(ac)

HNO3(ac) + H2O() ⇒ H3O+(ac) + NO3−(ac)
HClO4(ac) + H2O() ⇒ H3O+(ac) + ClO4−(ac)
H2SO4(ac) + H2O() ⇒ H3O+(ac) + HSO4−(ac)
El ácido sulfúrico es un ácido diprótico; aquí sólo se muestra el primer estado de ionización.
Ejemplo 10.4.- Calcular el pH de una solución 0.015 molar de ácido clorhídrico.
Solución.- El ácido clorhídrico es un ácido fuerte cuya disociación es prácticamente total, para calcular el
pH de esta solución, realizamos el siguiente análisis1:
Concentración HCl ⇒ H+ + Cl−
Inicial 0.015 0.0 0.0
Cambio − 0.015 + 0.015 0.015
Final 0.0 0.015 0.015
Por tanto el pH de la solución es:
pH = − log [H+]
pH = − log 0.015 = 1.82

La mayoría de los ácidos son ácidos débiles, los cuales se ionizan en forma limitada en el agua, en el
equilibrio, las disoluciones acuosas de los ácidos débiles contienen una mezcla de moléculas del ácido
sin ionizar, iones H3O+ y la base conjugada. Por ejemplo el ácido fluorhídrico, el ácido acético y el ión
amonio NH4+ son algunos ácidos débiles. La ionización limitada de los ácidos débiles está relacionada
con la constante de ionización ácida Ka.
Ejemplo 10.5.- ¿Cuál de las siguientes soluciones tiene el pH más alto? a) ácido fórmico HCOOH 0.40
M, b) ácido perclórico HClO 4 0.40 M, c) ácido acético CH 3COOH 0.40 M.
Solución.- a) El ácido fórmico es un ácido débil cuya constante de ionización ácida es 1.7 ∗ 10 −4 M, por
tanto la reacción con el agua es:
HCOOH + H2O ⇔ HCOO− + H3O−
El lector puede considerar el siguiente método de solución, el balance efectuaremos en términos de

moles, como la concentración es 0.40 M, nuestra referencia es que para un volumen de 1 litro de
solución tenemos 0.40 moles de ácido fórmico. Por tanto el balance s e efectúa de la siguiente manera:
Moles HCOOH + H2O  HCOO− + H3O−

Inciales 0.4 0.0 0.0
Cambio −x +x +x
Final 0.4 − x x x
Considerando la expresión de la constante ionización ácida:
⎡H3O+ ⎤⎦ ∗ ⎡⎣HCOO − ⎤⎦ x2
Ka = ⎣ ⇒ 1.7 ∗ 10−4 =
[HCOOH ] 0.4 − x
Resolviendo:
1
Observe que el signo (⇒) en la reacción química es en una dirección

x 2 + 1.7 ∗ 10−4 x − 6.8 ∗ 10−5 = 0
x1 = 8.16 ∗ 10−3
x2 = −8.33 ∗ 10−3
La solución es x1 = 8.16 ∗ 10−3, x2, no tiene significado alguno ya que es un número negativo. Por tanto
la concentración de los iones hidronio es:
−3
⎡⎣ H3O+ ⎤⎦ = 8.16 ∗ 10 mol = 8.16 ∗ 10−3 molar
1litro
Y el pH de la solución es:
pH = − log 8.16 ∗ 10−3 = 2.09
b) El ácido perclórico es un ácido fuerte, su disociación es completa, aquí también hacemos referencia a
realizar el balance en términos de moles, así que para 1 litro de solución tenemos 0.40 moles de ácido
perclórico:
Moles HClO4 ⇒ H+ + ClO4−
Inicial 0.40 0.0 0.0
Cambio − 0.40 + 0.40 + 0.40
Final 0.0 0.40 0.40
La concentración de los iones hidrógeno es: ⎡⎣H + ⎤⎦ = 0.40mol = 0.40molar

1litro
Y el pH de la solución es:
pH = − log 0.40 = 0.40
c) El ácido acético es un ácido débil cuya constante de ionización ácida es 1.8 ∗ 10−5 M, por tanto la
reacción con el agua es:
CH3COOH + H2O  CH3COO− + H3O−
El balance efectuaremos en términos de moles, como la concentración es 0.40 M, nuestra referencia es

que para un volumen de 1 litro de solución tenemos 0.40 moles de ácido fórmico. Por tanto el balance
se efectúa de la siguiente manera:
Moles CH3COOH + H2O  CH3COO− + H3O−

Inciales 0.4 0.0 0.0
Cambio −x +x +x
Final 0.4 − x x x
⎡H3O + ⎤⎦ ∗ ⎡⎣CH3COO − ⎤⎦
Ka = ⎣
[CH3CO OH ]
COOH
x2
1.8 ∗ 10−5 =
0.4 − x
Resolviendo:
x 2 + 1.8 ∗ 10−5 x − 7.2 ∗ 10 −6 = 0
x1 = 1.33 ∗ 10−3
La solución es x1 = 8.16 ∗ 10−3, x2, no tiene significado alguno ya que es un número negativo, por tanto
la concentración de iones hidronio es:
−3
⎡⎣H3O + ⎤⎦ = 1.33 ∗ 10 mol = 1.33 ∗ 10−3 molar
1litro
El pH de la solución es:
pH = − log 1.33 ∗ 10−3 = 2.88
El pH más alto tiene la tercera

t ercera solución cuyo pH = 2.88.

Al igual que los ácidos fuertes, las bases fuertes son electrolitos fuertes que se ionizan completamente
en agua, los hidróxidos de los metales alcalinos y los hidróxidos de bario, calcio y estroncio se
consideran bases fuertes.
NaOH(s) ⇔ Na+(ac) + OH−(ac)
KOH(s) ⇔ K+(ac) + OH−(ac)
Ba(OH)2(s) ⇔ Ba+2(ac) + 2 OH−(ac)
Ejemplo 10.6.- Calcular el pH de una solución de hidróxido
h idróxido de bario 0.010 molar
Solución.- El hidróxido bario es un electrolito fuerte, por tanto considerando 0.010 mol en 1 litro de
solución se tiene:
Moles Ba(OH)2(s) ⇔ Ba+2(ac) + 2 OH−(ac)
Iniciales 0.010 0.00 0.0
Cambio −0.010 + 0.010 + 2(0.010)
Final 0.00 0.010 0.020
La concentración de los iones hidróxido es:

0.020mol
⎡⎣OH − ⎤⎦ = = 0.020molar
1litro
El pH de la solución es: pH = − log 0.020 = 1.70

Las bases débiles, al igual que los ácidos débiles, son electrolitos débiles. Por ejemplo el a moniaco es
una base débil, cuando se disuelve en agua se produce la siguiente reacción.
NH3(ac) + H2O()  NH4+(ac) + OH−(ac)
La constante de equilibrio está dada por:
⎡NH4 ⎤⎦ ∗ ⎡⎣OH ⎤⎦
+ −
K = ⎣
[ NH3 ] ∗ [H2O ]
En comparación con la concentración total del agua, en esta reacción se consumen muy pocas
moléculas de agua, por lo que [H2O] se trata como una constante. Entonces, la constante de ionización
básica Kb se escribe como:
⎡ NH4+ ⎤⎦ ∗ ⎡⎣OH − ⎤⎦
Kb = K [ H2O] = ⎣
[ NH3 ]
Ejemplo 10.7.- ¿Cuál es el pH de una solución amoniacal

amoniacal 0.055 molar?
molar?
Solución.- Consideremos 0.055 moles en 1 litro de solución y que la constante de equilibrio de
ionización básica es 1.8 ∗ 10−5.
Moles NH3 + H2O  NH4+ + OH−

Inciales 0.055 0.0 0.0
Cambio −x +x +x
Final 0.055 − x x x
⎡⎣OH − ⎤⎦ ∗ ⎡⎣NH4+ ⎤⎦
Kb =
[NH3 ]
x2
1.8 ∗ 10−5 =
0.055 − x
Resolviendo:

x 2 + 1.8 ∗ 10−5 x − 9.9 ∗ 10 −7 = 0
x1 = 9.86 ∗ 10−4
La solución es x1 = 9.86 ∗ 10−4, x2, no tiene significado alguno ya que es un número negativo, por tanto
la concentración de iones hidróxido es:
−4
⎡⎣OH − ⎤⎦ = 9.86 ∗ 10 mol = 9.86 ∗ 10−4 molar
1litro
pOH = − log 9.86 ∗ 10−4 = 3.00
pH = 14.00 − 3 = 11.00
TABLA 10.1.- Constantes de ionización de algunos ácidos y sus bases conjugadas a 25 °C.
Ácido Fórmula Ka Base Kb

conjugada
A. HF 7.1 ∗ 10−4 F− 1.4 ∗ 10−11
fluorhídrico
A. nitroso HNO2 4.5 ∗ 10−4 NO2− 2.2 ∗ 10−11
A. fórmico HCOOH 1.7 ∗ 10−4 HCOO− 5.9 ∗ 10−11
A. Ascórbico C 6H8O6 8.0 ∗ 10−5 C6H7O6− 1.3 ∗ 10−10
A. benzoico C6H5COOH 6.5 ∗ 10−5 C6H5COO− 1.5 ∗ 10−10
A. acético CH3COOH 1.8 ∗ 10−5 CH3COO− 5.6 ∗ 10−10
A. cianhídrico HCN 4.9 ∗ 10−10 CN− 2.0 ∗ 10−5
TABLA 10.2.- Constantes de ionización de algunas bases y sus ácidos conjugados a 25 °C.
Ácido Fórmula Kb Base Ka

conjugada
Etilamina C2H5NH2 5.6 ∗ 10−4 C2H5NH3+ 1.8 ∗ 10−11
Metilamina CH3NH2 4.4 ∗ 10−4 CH3NH3+ 2.3 ∗ 10−11
Cafeína C8H10N4O2 4.1 ∗ 10−4 C8H11N4O2+ 2.4 ∗ 10−11
Amoniaco NH3 1.8 ∗ 10−5 NH4+ 5.6 ∗ 10−10
Piridina C5H5N 1.7 ∗ 10−9 C5H5NH+ 5.9 ∗ 10−6
Anilina C6H5NH2 3.8 ∗ 10−10 C6H5NH3+ 2.6 ∗ 10−5
Úrea N2H4CO 1.5 ∗ 10−14 H2NCONH3+ 0.67
10.10 PORCENTAJE DE IONIZACIÓN

Como se ha visto, la magnitud de la constante de ionización ácida Ka indica la fuerza de un ácido. Otra
forma de medir la fuerza de un ácido es mediante su porcentaje de ionización. Cuanto más fuerte es un
ácido, mayor será su porcentaje de ionización, para un ácido monoprótico HA, la concentración del ácido
que se ioniza es igual a la concentración de iones H + o a la concentración de iones A − en el equilibrio.
Por tanto, se escribe el porcentaje de ionización como:
⎡H+ ⎤
porcentaje de ionización = ⎣ ⎦ ∗ 100%
[HA ]0
Donde [H+] es la concentración en el equilibrio y [HA]0 es la concentración inicial.

Ejemplo 10.8.- Determinar el grado de disociación y el porcentaje de disociación de una solución de
ácido nitroso 0.036 molar, cuya constante de ionización ácida es 4.5 ∗ 10−4.
Solución.- Un método para determinar el porcentaje de disociación y el pH de la solución es el siguiente:

1° escribimos la reacción del ácido nitroso y en agua y su correspondiente balance.

Concentración HNO2 + H2O  NO2− + H3O+
Inicial Co 0.0 0.0
Cambio − αCo + αCo + αCo
Final Co(1 − α) αCo αCo
2
Co2
2° Escribimos la expresión de la constante ionización ácida: Ka =
α
Co(1 − α )
Simplificando y reemplazando datos:
Co ∗ α 2
4.5 ∗ 10−4 =
(1 − α )
La ecuación de segundo grado es: 0.036 α2 + 4.5 ∗ 10−4α − 4.5 ∗ 10−4 = 0

Donde α es el grado de disociación, resolviendo:
2
-4.5 *1
*10-4 + ( 4.5 *1
*10-4 ) + 4*
4* 0.
0.036 *4
* 4.5 *1
*10-4
α= = 0.1057
2*0.036
Aquí y en muchos problemas no se considera la solución con signo negativo, sin embargo el lector debe
tener sumo cuidado cuando hay dos soluciones positivas.
3° Calculamos el porcentaje de iotización del ácido nitroso.
%α = α ∗100% = 0.1057 ∗100% = 10.57%
⎡⎣H+ ⎤⎦
Según la ecuación: porcentaje de ionización = ∗ 100%
[HA ]0
Donde: [H+] = α ∗ Co = 0.1057 ∗ 0.036 = 3.8 ∗ 10−3 y [HA]0 = 0.036
3.8052 ∗ 10-3
porcentaje de ionización = ∗ 100%=10.57%
0.036
A partir de la concentración de iones hidrógeno se determina el pH de la solución:

pH = − log 3.8 ∗ 10−3 = 2.42
10.11 ÁCIDOS DIPRÓTICOS

Su tratamiento es más complicado que el de los ácidos monopróticos ya que ceden más de un ión
hidronio por molécula y se ionizan por etapas.
Ejemplo 10.9.- Hallar las concentraciones del H2CO3, HCO3−, CO3−2 en una solución de ácido carbónico
0.025 M
Solución.- El ácido carbónico es un ácido diprótico que tiene dos etapas de ionización, comenzamos con
la primera etapa.
Concentración H2CO3 + H2O  HCO3− + H3O+ K1 = 4.2 ∗ 10−7

Inicial 0.025 0.0 0.0
Cambio −x +x +x
Final 0.025 − x x x
⎡HCO3− ⎤⎦ ∗ ⎡⎣H3O + ⎤⎦
Ka = ⎣
[H2CO3 ]
x2
4.2 ∗ 10−7 =
0.025 − x

ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO 387
Mg. Sc. Ing. Leonardo G. Coronel R.
Puesto que la constante de hidrólisis es muy pequeña, puede despreciarse x en el denominador, sin
embargo es necesario remarcar que cuando las concentraciones son muy pequeñas el lector debe
resolver la ecuación de segundo grado de la forma ax 2 + bx + c = 0
Resolviendo: x = 1.02 ∗ 10−4
Cuando se ha alcanzado el equilibrio en la primera etapa de ionización, las concentraciones son:

[H3O+] = 1.02 ∗ 10−4 M
[HCO3−] = 1.02 ∗ 10−4 M
[H2CO3] = 0.0249 M
A continuación consideramos la segunda etapa de ionización, en cuyo caso el HCO3− actúa como ácido
en la segunda etapa de ionización,
Concentración HCO3− + H2O ⇔ CO3= + H3O+ K2 = 4.8 ∗ 10−11
Inicial 1.02 ∗ 10−4 0.0 1.02 ∗ 10−4
Cambio −y +y +y
Final 1.02 ∗ 10−4 − y y 1.02 ∗ 10−4 + y
La expresión de la constante de equilibrio es:
⎡CO3= ⎤⎦ ∗ ⎡⎣H3O+ ⎤⎦ y (1.02 ∗ 10−4 + y )

Ka = ⎣ Reemplazando: 4.8 ∗ 10−11 =
⎡⎣ HCO3− ⎤⎦ 1.02 ∗ 10−4 − y
Aplicando aproximacione
aproximaciones:
s:
y (1.02 ∗ 10−4 )
4.8 ∗ 10−11 =
1.02 ∗ 10−4
y = 4.8 ∗ 10−11
Comprobando la aproximación 2:
4.8 ∗ 10−11
∗ 100% = 4.7 ∗ 10−5 < 5%
1.02 ∗ 10−4
Es válida la aproximación, por tanto las concentraciones de las especies son:

[H2CO3] = 0.0249 M
[HCO3−] = 1.02 ∗ 10−4 M
[H3O+] = 1.02 ∗ 10−4 M
CO3= = 4.8 ∗ 10−11 M
10.12 HIDRÓLISIS DE SALES
Una sal es un compuesto iónico formado por la reacción entre un ácido y una base. Las sales son
electrolitos fuertes que se disocian por completo para formar iones en agua. El término hidrólisis de una
sal describe la reacción de un anión o un catión de una sal o de ambos, con el agua. Por lo general la
hidrólisis de una sal afecta el pH de una disolución.
10.12.1 Sales que producen disoluciones básicas
Una relación importante entre la constante de ionización ácida y la constante de ionización de su base
conjugada puede deducirse a partir de la reacción del ácido acético con el agua.
CH3COOH + H2O  CH3COO− + H3O−
⎡H3O+ ⎤⎦ ∗ ⎡⎣CH3COO − ⎤⎦
Cuya constante es: Ka = ⎣
[CH3CO OH ]
COOH
La base conjugada, CH3COO−, suministrada por una disolución de acetato de sodio CH 3COONa, reacciona
con el agua de acuerdo con la siguiente ecuación.
2
Cuando el porcentaje de disociación es menor a 5% se considera válida la aproximación

CH3COO− (ac) + H2O() ⇔ CH3COOH(ac) + OH−(ac)
COOH ] ∗ ⎡⎣OH − ⎤⎦
[CH3CO
La constante de ionización básica se escribe: Kb =
⎡⎣CH3COO − ⎤⎦
COO
El producto de estas dos constantes está dada por:
⎡H3O+ ⎤⎦ ∗ ⎡⎣CH3COO − ⎤⎦ [CH3COOH ] ∗ ⎡⎣OH − ⎤⎦

K a ∗ Kb = ⎣ ∗
[CH3CO OH ]
COOH ⎡⎣CH3COO − ⎤⎦
COO
Ka ∗ Kb = ⎡⎣H3O+ ⎤⎦ ∗ ⎡⎣OH − ⎤⎦
K aK b = K W
Ejemplo 10.10.- Calcular el pH y el grado de hidrólisis que ocurre en una solución de acetato de sodio
0.050 molar; Ka = 1.8 ∗10−5
Solución.- La concentración de acetato de sodio es [CH

[ CH3COONa] = 0.050 M
Al entrar en contacto el acetato de sodio con el agua, éste se CH3COONa hidroliza
disociándose:
CH3COONa ⇒ CH3COO− + Na+
El ión acetato reacciona con el agua.

H2O
CH3COO− + H2O ⇔ CH3COOH + OH −
El balance general de concentraciones es:

Concentración CH3COO- + H2O ⇔ CH3COOH + OH-
Inicial Co
Cambio − Coα + Coα + Coα
Final Co(1 − α) Coα Coα
La constante de hidrólisis puede determinarse a partir de la expresión (10.8)
Kb∗Ka = Kw
Kw 1 ∗ 10−14
Kb = = = 5.55 ∗ 10−10
Ka 1.8 ∗ 10−5
Co2α2
5.55 ∗ 10−10 =
Co(1 − α)
Simplificando:
Co ∗ α2
5.55 ∗ 10−10 =
(1 − α)
Puesto que el valor de la constante de hidrólisis es pequeña se puede despreciar 3 α en el denominador,

por consiguiente se tiene que el grado de hidrólisis es:
5.55 ∗ 10−10 1.05 10−4

α = = ∗
0.050
3
Una regla importante para aproximar el resultado, parte de la constante de ionización, cuando ésta es menor a 1∗
10 5, el lector puede aplicar la regla planteada en el ejemplo 10.9.
−
10.9.

−4
El grado de hidrólisis es α = 1.05 ∗ 10
El porcentaje de hidrólisis es:
%α = 1.05 ∗ 10−4 ∗ 100% = 0.01%
El pH de la solución se puede determinar considerando las concentraciones resultantes del balance

realizado, vale decir:
[OH-] = Coα = 0.050 ∗ 1.05∗10−4 = 5.27 ∗10-6
pOH = - log[5.27 ∗10-6] = 5.28
pH = 14 – pOH
pH = 14 – 5.28 = 8.72
10.12.2 Sales que producen disoluciones ácidas
Cuado se hace reaccionar cloruro de amonio en agua ocurre una reacción de hidrólisis, esta vez el agua
reacciona con el ión amonio el cual tiene un carácter ácido; la solución se hace ácida por la presencia
del ión hidronio.
NH4+ + H2O ⇔ NH3 + H3O+
La constante de hidrólisis puede ser evaluada de la siguiente manera:
[NH3 ] ∗ [H3O + ]
Ka = (1)
[NH4− ]
NH3 + H2O ⇔ NH4+ + OH−
[NH4− ] ∗ [OH− ]
Kb = (2)
[NH3 ]
Multiplicando las constantes de las ecuaciones (1) y (2) se tiene:
[NH3 ][H3O+ ][NH4− ][OH− ]

Kb ∗ Ka =
[NH4− ][NH3 ]
Simplificando:
Kb ∗ Ka = [H3O+][OH-]
Puesto que el producto iónico del agua es:
Kw = [H+][OH-]
El producto de las constantes ácido – base es:
Kb ∗ Ka = Kw
Ejemplo 10.11.- Calcular el pH y el porcentaje de hidrólisis que ocurre en una

u na solución NH 4Cl 0.1 M, la
constante de ionización básica para el amoniaco es 1.8∗10−5
Solución:
[NH4Cl] = 0.1 M NH4Cl
Al entrar en contacto el cloruro de amonio con el agua, éste se hidroliza disociándose:

NH4Cl ⇒ NH4+ + Cl−
H2O
El ión amonio reacciona con el agua.

NH4+ + H2O  NH3 + H3O+
El balance general de concentraciones es:
[c] NH4+ + H2O  NH3 + H3O+

Inicial Co -.- -.-
Cambio - Coα + Coα + Coα
Final Co(1 - α) Coα Coα
La constante de hidrólisis puede determinarse a partir de la expresión (5.8)
Kb ∗ Ka = Kw
Kw 1 ∗ 10−14
Ka = = = 5 .55 ∗ 10−10
Ka 1.8 ∗ 10−5
Co2α2
5.55 ∗ 10−10 =
Co(1 − α)
Simplificando:
Co ∗ α 2
5.55 ∗ 10−10 =
(1 − α )
Puesto que el valor de la constante de hidrólisis es pequeña se puede despreciar α4 en el denominador,

por consiguiente se tiene que el grado de hidrólisis es:
5.55 ∗ 10−10
α = = 7.45 ∗ 10−5
0.100
El porcentaje de hidrólisis es:
%α = 7.45 ∗ 10−5 ∗ 100% = 0.007%
El pH de la solución se puede determinar considerando las concentraciones resultantes del balance

realizado, vale decir:
[H3O+] = Coα = 0.10 ∗ 7.45∗10-5 = 1.49 ∗10−6
pH = − log[1.49 ∗10−6] = 5.13
10.13 EFECTO DEL ION COMÚN

El efecto del ión común es el desplazamiento del equilibrio causado por la adición de un compuesto que
tiene un ión común con la sustancia disuelta, este efecto
efecto influye en el pH de una disolución
disolución y en la
solubilidad de una sal poco soluble. Conviene tener en cuenta que, a pesar de su nombre particular, el
efecto del ión común es solo un caso particular del principio de Le Chatelier.
Por ejemplo consideremos la siguiente reacción,
HA(ac) + H2O()  H3O+(ac) + A−(ac)
La constante de ionización Ka es:

⎡⎣H3O+ ⎤⎦ ∗ ⎡⎣ A− ⎤⎦
Ka =
[HA]
Ordenando se tiene:
Ka [HA]
⎡⎣H3O+ ⎤⎦ =
A−
Tomando logaritmo negativo
− log ⎡⎣H3O+ ⎤⎦ = − log K a − log
[ HA]
⎡⎣ A− ⎤⎦
Es decir,
4
Recuerda que cuando la constante de ionización es muy pequeña puede aplicarse este método de aproximaciones,
no es lo mismo para Ka o Kb > a 1.0 ∗ 10 4
−

⎡ A− ⎤
pH = pK a + log ⎣ ⎦
[HA]
La ecuación se conoce como ecuación de Henderson – Hasselbalch , cuya forma general es:
pH = pK a + log
[ ba sec onjugada]
⎡⎣ ácido⎤⎦
Ejemplo 10.12.- ¿Cuál es el pH de una solución que contiene HCOOH 0.30 M y HCOOK 0.52 M?
Solución.- Considerando la ecuación de Henderson – Hasselbalch , donde Ka = 1.7 ∗ 10−4
⎡HCOO − ⎦⎤
pH = − log1.7 ∗ 10−4 + log ⎣
[ HCOOH ]
0.52
pH = 3.77 + log = 4.00
0.30
El efecto del ión común también se manifiesta en disoluciones de una base débil, como NH 3, y una sal
de la base, como NH4Cl, en el equilibrio.
NH4+ + H2O ⇔ NH3 + H3O+
[NH3 ] ∗ ⎡⎣H3O+ ⎤⎦
Ka =
⎡⎣ NH4+ ⎤⎦
Ka ∗ ⎣⎡NH4 + ⎦⎤
⎡⎣H3O + ⎤⎦ =
[ NH3 ]
Aplicando logaritmos:
⎡NH4+ ⎦⎤
− log ⎡⎣H3O+ ⎤⎦ = − log K a − log ⎣
[NH3 ]
Ordenando:
[ NH 3 ]
pH = pK a + log
⎡⎣ NH 4 + ⎤⎦
Recuerde que la constante de hidrólisis Kh está dada por:

KW
Ka =
Kb
10.14 SOLUCIONES AMORTIGUADORAS

Una solución amortiguadora llamada también solución tampón, es una disolución de:
i) Un ácido débil y la sal iónica soluble del ácido débil.
ii) Una base débil y la sal iónica soluble de la base débil.
Las soluciones amortiguadoras contienen pares conjugados ácido – base en concentraciones razonables.
 El componente más ácido reacciona con las bases fuertes que se adicionan.
 El componente más básico reacciona con los ácidos que se adicionan.
10.14.1 Soluciones de ácido débil y sal del ácido débil
Una solución que contenga ácido acético y acetato de sodio constituye una solución amortiguadora, el
componente más ácido es el ácido acético y el componente más básico es el acetato de sodio, tal como
describe la teoría de Brönsted y Lowry
CH3COOH + H2O  CH3COO− + H3O

Si adicionamos un ácido fuerte, éste reaccionará con la base de la solución amortiguadora, es decir si
por ejemplo añadimos una solución de ácido clorhídrico se escribirá la siguiente reacción:
H+ + CH3COO−  CH3COOH
O en forma molecular:
HCl + CH3COONa  CH3COOH + NaCl
Si adicionamos una base fuerte, éste reaccionará con el ácido de la solución tampón, por ejemplo una
solución de NaOH añadida a la solución amortiguadora:
OH− + CH3COOH  CH3COO- + H2O

o en forma molecular:
NaOH + CH3COOH  CH3COONa + H2O
Ejemplo 10.13.- Una solución amortiguadora

amortiguadora tiene una concentración 0.030 M de ácido acético y
0.010 moles de acetato de sodio. a) ¿Cuál es el pH de este amortiguador?, b) ¿Cuál es el pH después de
añadir 0.005 moles de ácido clorhídrico a 1 litro de solución amortiguadora?, c) ¿cuál es el pH después
de añadir 0.010 moles de NaOH a 1 litro de solución amortiguadora?
Solución: a) Determinación del pH de la solución amortiguadora.

Las concentraciones del ácido acético y acetato de sodio son respectivamente:
[CH3COOH] = 0.030 M
[CH3COONa] = 0.010 M
La ecuación para la solución amortiguadora es:
CH3COOH + H2O ⇔ CH3COO− + H3O+
La concentración del ión acetato puede ser evaluada a partir de ionización completa del acetato de
sodio, vale decir:
CH3COONa ⇒ CH3COO− + Na+
Las sales de los ácidos débiles en general suelen disociarse por completo en solución acuosa, esto
implica que la concentración del ión acetato es igual a la concentración del acetato de sodio, por
consiguiente:
[CH3COONa] = CH3COO− = 0.10 M
CH3COOH + H2O  CH3COO− + H3O+
Al escribir la expresión de la constante de equilibrio:
[CH3COO− ] ∗ [H+ ]
Ka =
[CH3COO
COOH]H]
Puesto que la única incógnita es [H+], plantemos La ecuación de Henderson – Hasselbalch, cuya forma
general es
⎡ A− ⎤
pH = pK a + log ⎣ ⎦
[HA]
pH = 4.74 + log
[0.01] = 4.26
[0.03]
b) pH de la solución resultante después de añadir 0.005 mol de ácido clorhídrico

Puesto que se está agregando a un litro de solución, la concentración del ácido clorhídrico es:{

[HCl] = 0.005 M
Y la concentración de iones H+ es:
[H+] = 0.005 M
Debido a que el ácido nítrico es un ácido fuerte y su ionización es total.
La ecuación válida para este proceso y su correspondiente balance es:
moles CH3COO− + H+  CH3COOH

Iniciales 0.010 0.005 0.03
Cambio − 0.005 − 0.005 + 0.005
Final 0.005 0 0.035
Puesto que se tiene los moles finales de las especies en solución se puede determinar sus
concentraciones molares y se puede escribir la ecuación de equilibrio:
[CH3COO-] = 0.005 M y [CH3COOH] = 0.305
CH3COOH + H2O  CH3COO- + H3O+
Al escribir la expresión de la constante de equilibrio:
[CH3COO− ] ∗ [H+ ]
Ka =
[CH3CO
COOH
OH]]
Puesto que la única incógnita es [H+],
Ka ∗ [CH3COOH] 1.8 ∗ 10−5 ∗ 0.035

[H+ ] = = = 1.26 ∗ 10−4
[CH3COO− ] 0 . 00 5
pH = − log [ 1.26 ∗ 10−4] = 3.90

El pH de la solución disminuye como era de esperarse, sin embargo no se ve afectada por un cambio
brusco, la variación de pH es:
∆pH = 4.26 – 3.90 = 0.36
c) Cuando se añaden 0.01 mol

mol de NaOH a la solución amortiguadora
amortiguadora la concentración del
del NaOH es:
[NaOH] = 0.010 M
Y la concentración del ión OH- es:
[OH−] = 0.010 M
Al introducir una base a una solución amortiguadora, éste reaccionará con el ácido, que, en este caso es
el ácido acético, por consiguiente se tiene el siguiente balance:
CH3COOH + OH−  CH3COO− + H2O

Inicio 0.030 0.010 0.010
Cambio − 0.010 − 0.010 + 0.010
Final 0.020 0 0.020
Puesto que se tiene los moles finales de las especies en solución se puede determinar sus
concentraciones molares y se puede escribir la ecuación de equilibrio:
[CH3COO−] = 0.020 y [CH3COOH] = 0.020
CH3COOH + OH −  CH3COO− + H2O
Al escribir la expresión de la constante de equilibrio: Ka = [CH3COO ] ∗ [H ]

− +
[CH
[CH3CO
COOH]
OH]
Puesto que la única incógnita es [H+],

Ka ∗ [CH3COOH] 1.8 ∗ 10−5 ∗ 0.020
[H+ ] = = = 1.8 ∗ 10−5
[CH3COO− ] 0.020
pH = - log [ 2.29 ∗ 10-5] = 4.7 4

El pH de la solución resultante se incrementa en:
∆pH = 4.74 – 4.26 = 0.48
10.14.2 Soluciones de Base Débil y sal de la base débil

Una solución que contenga amoniaco y cloruro de amonio constituye una solución amortiguadora, el
componente más básico es el amoniaco y el componente más ácido es el cloruro de amonio tal como
describe la teoría de Brönsted y Lowry.
NH3 + H2O  NH4+ + OH−
Si adicionamos un ácido fuerte, éste reaccionará con la base de la solución amortiguadora, es decir si
por ejemplo añadimos una solución de ácido clorhídrico se escribirá la siguiente reacción:
H+ + NH3 ⇔ NH4+
HCl + NH3 ⇔ NH4Cl
Si adicionamos una base fuerte, éste reaccionará con el ácido de la solución tampón, por ejemplo una
solución de NaOH añadida a la solución amortiguadora:
OH- + NH4+  NH3 + H2O

NaOH + NH4Cl  NH3 + NaCl + H2O
Ejemplo 10.14.- a) ¿Cuál es el pH de una solución amortiguadora que es NH3 0.10 M y NH 4Cl 0.10 M?,
b) ¿Cuál es el pH si se adicionan 20 ml de ácido clorhídrico 0.20 M a 200 ml de la solución
amortiguadora?
Solución: a) Para calcular el pH de la solución tampón escribimos la ecuación correspondiente a esta

solución y sus respectivas concentraciones.
NH3 + H2O ⇔ NH4+ + OH
Las concentraciones son:
[NH3] = 0.10 M
[NH4+] = 0.10 M
⎡NH + ⎤ ∗ ⎡OH− ⎤⎦
Kb = ⎣ 4 ⎦ ⎣
[NH3 ]
La única incógnita es la concentración de OH-. [OH− ] = Kb ∗ [N+H3]

[NH4 ]
1.8 ∗ 10−5 ∗ 0.1

[OH− ] = = 1.8 ∗ 10−5
0.1
El pOH de la solución es:
pOH = - log [1.8 ∗10−5] = 4.74
y el pH será:
pH = 14 – pOH = 14 – 4.74 = 9.26
O aplicando la ecuación de Henderson – Hasselbalch

pH = pK a + log
[NH3 ]
⎡⎣NH4+ ⎤⎦
Donde:
KW 1 ∗ 10−14
Ka = = 5.56 ∗ 10−10
Kb 1.8 ∗ 10−5
pH = − log 5.56 ∗ 10−10 + log

[0.10] = 9.26
[0.10]
b) Para determinar el pH después de agregar una solución de HCl se calcula los moles que reaccionan,
luego las nuevas concentraciones.
0.2 milimoles HCl

20 ml HCl ∗ = 4.0 milimolesHCl
1ml
0.1 milimol NH3
200 ml NH3 ∗ = 20.0 milimol NH3
1 ml NH3
0.1 milimol NH4+
200 ml NH4+ ∗ = 20.0 milimol NH4+
1 ml NH4+
Puesto que se esta adicionando un ácido fuerte,

fuerte, éste reacciona con la base de la
la solución tampón, vale
decir:
HCl + NH3  NH4Cl

Inicio 4.0 mmol 20.0 mmol 20.0 mmol
Cambio –4.0 mmol −4.0 mmol + 4.0 mmol
Final 0 16.0 mmol 24.0 mmol
Las nuevas concentraciones son:
16.0 mmol NH3
[NH3 ] = = 0.0727M
220 ml
24.0 mmol NH3

[NH4+] = = 0.109M
220 ml
Por tanto considerando la ecuación correspondiente y la expresión de la constante de equilibrio se tiene:
NH3 + H2O  NH4+ + OH
⎡NH + ⎤ ∗ ⎡OH− ⎤⎦
Kb = ⎣ 4 ⎦ ⎣
[NH3 ]
La única incógnita es la concentración de OH-.

Kb ∗ [NH3 ]
[OH− ] =
[NH4+ ]
1.8 ∗ 10−5 ∗ 0.0727

[OH− ] = = 1.2 ∗ 10−5
0.109
pOH = − log [1.2 ∗10−5] = 4.92
y el pH será:
pH = 14 – pOH = 14 – 4.92 = 9.08

10.15 TITULACIONES ÁCIDO BASE
Las soluciones de concentración exactamente conocida, se denominan
soluciones estándar. Se pueden preparar soluciones estándar de algunas
sustancias disolviendo una muestra cuidadosamente pesada de sólido en
suficiente agua para obtener un volumen conocido de solución. Cuando las
sustancias no pueden pesarse con exactitud y convenientemente porque
reaccionan con la atmósfera, se preparan soluciones de las mismas y se
procede a determinar sus concentraciones por titulación con una solución
estándar.
La titulación,
titulación , es el proceso en el cual un reactivo de la solución, el titulante,
se añade cuidadosamente a la solución de otro reactivo y se determina el
volumen del titulante necesario para que la reacción
reacción se complete.
complete.
Valoración o estandarización,
estandarización , es el proceso por el cuál se determina la La presente obra s
concentración de una solución midiendo con exactitud el volumen necesario de
la misma para reaccionar con una cantidad perfectamente conocida de un
estándar primario. La solución estandarizada recibe el nombre
n ombre de estándar secundario y se emplea para
analizar problemas. Las propiedades de las soluciones estándar primarios son:
 No deben reaccionar o absorber componentes de la atmósfera, como vapor de agua, oxígeno o
dióxido de carbono.
 Deben tener alto porcentaje de pureza.
 Deben tener peso molecular alto para minimizar el efecto de errores al pesar.
 Deben ser solubles en el disolvente de interés.
 No deben ser tóxicos.
¿Cómo se sabe cuándo detener la titulación?
Para esto se agregan unas cuantas gotas de solución de indicador a la solución que se va a titular.
Un indicadores un colorante que se utiliza para distinguir entre las soluciones ácidas y básicas por
medio del cambio de color que experimentan estas soluciones.
Tales colorantes son comunes en materiales naturales. El color ámbar del té, por ejemplo, es aclarado
por adición de jugo de limón (ácido cítrico); Un indicador
indicador es una sustancia que adopta colores
diferentes dependiendo de la concentración de H + en la solución. Es preciso que por lo menos una de
estas formas tenga color intenso para que puedan observars
observarsee cantidades muy pequeñas de la misma.
Supóngase que se titula una solución ácida de concentración desconocida añadiendo solución
estandarizada de hidróxido de sodio gota a gota mediante una bureta
bureta.. Las buretas comunes están
graduadas a intervalos de 1 ml de manera que permiten estimar el volumen de solución empleado. El
analista debe elegir un indicador que cambie claramente el color en el punto en que reaccionan
cantidades estequiométricamente equivalentes
equivalentes de ácido y base, es decir, el punto de equivalencia.
El punto en el cuál el indicador cambia de color y se detiene la titulación se llama punto final. Lo ideal
es que el punto final coincida con el punto de equivalencia. La fenoftaleina es incolora en solución ácida
y color rojo – violáceo en solución básica. Si en la titulación se añade una base a un ácido, suele
emplearse fenoftaleina como indicador. El punto final se observa cuando aparece una coloración rosa
débil que persiste por lo menos 15 segundos al agitar la solución.
10.16 VALORACIÓN ÁCIDO FUERTE – BASE FUERTE

Una curva de titulación es una gráfica de pH contra cantidad de ácido o base
añadida (por lo general, en volumen). Indica de manera gráfica el cambio de pH
al añadir ácido o base a la solución y muestra con claridad cómo cambia el pH
cerca del punto de equivalencia.

Ejemplo 10.15.- Se titulan 50.0 ml de HCl 0.100 M con NaOH 0.100 M. a) Calcular el pH cuando se
han agregado los siguientes volúmenes de la base: i) 0 ml, ii) 20 ml, iii) 40 ml, iv) 49 ml, v) 50 ml, vi)
51 ml, vii) 60 ml, viii) 80 ml. b) graficar la curva de titulación pH vs volumen de base añadido.
a) Solución: La figura 10.4 nos muestra el proceso de titulación, La determinación de pH de la mezcla

resultante ser efectúa de acuerdo a los siguientes criterios.
i) Cuando no se ha agregado solución de NaOH, se tiene:
HCl ⇒ H+ + Cl-
El ácido clorhídrico se disocia al 100% por tanto la concentración de HCl es igual a la concentración de
los iones H+.
[HCl] = [H+] = 0.010
pH = - log [ 0.10 ] = 1.00
ii) Cuando se adicionan 20 ml de solución básica, los milimoles de NaOH y milimoles de HCl
respectivamente son:
0.1 milimol
20 ml sol. ∗ = 2 milimoles NaOH
1 ml sol.
0.1 milimol
50 ml sol. ∗ = 5 milimoles HCl
1 ml sol.
Se realiza el siguiente balance:
HCl + NaOH ⇒ H2O + NaCl
inicio 5 2 0
cambio -2 -2 +2
final 3 0 2
El volumen total
total de la solución es: VT = 50 + 20 = 70 ml
Por tanto, la nueva concentración de la solución es:
3 milimol
[HCl] = = 0.0428 M , es decir, [HCl] = [H+] = 0.0428 M
70 ml
pH = - log [ 0.0428 ] = 1.37

iii) Cuando se adicionan 40 ml de solución básica se añaden 4 milimoles de NaOH y se realiza el
siguiente balance:
inicio 5 4
cambio -4 -4 +4
final 1 0 4
El volumen total de la solución es: V T = 50 + 40 = 90 ml
1 milimol
[HCl] = = 0.011 M
90 ml
[HCl] = [H+] = 0.011 M
pH = - log [ 0.011 ] = 1.96
iv) Cuando se adicionan 49 ml de solución básica se añaden (49 ∗ 0.1 = 4.9 milimoles), 4.9 milimoles
de NaOH y se realiza el siguiente balance:
inicio 5 4.9 0
cambio -4.9 - 4.9 + 4.9
0.1 0 4.9

0.1 milimol
Por tanto, la nueva concentración de la solución es: [HCl] = = 0.00101 M
99 ml
[HCl] = [H+] = 0.00101 M

pH = - log [ 0.00101 ] = 3.00
v) Cuando se adicionan 50 ml de solución básica se añaden 5 milimoles de NaOH y se realiza el
siguiente balance:
inicio 5 5 0
cambio -5 -5 +5
final 0 0 5
0 milimol 0 milimol
[HCl] = =0M y [NaOH] = =0M
100 ml 100 ml
La solución resultante es neutra, es decir, la concentración de los iones hidrógeno es 10-7 M.

pH = - log [ 10 −7 ] = 7.00
vi) Cuando se adicionan 51 ml de solución básica se añaden 5.1 milimoles de NaOH y se realiza el
siguiente balance:
inicio 5 5.1 0
cambio -5 -5 +5
final 0 0.1 5
El volumen total de la solución es: VT = 50 + 51 = 101 ml, Por tanto, la nueva concentración de la
solución es:
0.1 milimol
[NaOH] = = 9.9 ∗ 10-4 M
101 ml
Se determina el pOH de la solución

pOH = − log [ 9.9 ∗10-4 ] = 3.00
Puesto que:
pH + pOH = 14
pH = 14 – 3 = 11.00
vii) Cuando se adicionan 60 ml de solución básica se añaden 6.0 milimoles de NaOH y se realiza el
siguiente balance:
inicio 5 6 0
cambio −5 −5 +5
final 0 1 5
1 milimol =
[NaOH] = 10-3 M
9.09 ∗ 10
110 ml
Se determina el pOH de la solución, pOH = − log [ 9.09 ∗10−3 ] = 2.04
Puesto que:

pH + pOH = 14
pH = 14 – 2.04 = 11.96
viii) Cuando se adicionan 80 ml de solución básica se añaden 8.0 milimoles de NaOH y se realiza el
siguiente balance:
inicio 5 8 0
cambio −5 −5 +5
final 0 3 5
12.0
Por tanto, la nueva concentración de la solución es: 10.0
3 milimol
[NaOH] = = 0.023 M 8.0
130 ml
Se determina el pOH de la solución 7.0
6.0
pOH = - log [ 0.023 ] = 1.64 H
4.0
Puesto que:
pH + pOH = 14
2.0
pH = 14 – 1.64 = 12.36 20 40 50 60 80
Mililitros de NaOH añadidos
b) La curva de titulación se muestra en la figura 10.2
Figura 10.2.- Curva de Titulación pH vs volumen de
solución titulante [NaOH]
Ejemplo 10.16.- Calcule el pH de una solución que se obtiene mezclando 50 ml de NH 3 0.1M con 20 ml
de HCl 0.15 M
Solución: Se determina en principio, los moles de las especies reaccionantes y se escribe la ecuación
correspondiente a la reacción base débil con ácido fuerte y se realiza el balance de moles (en este
problema consideraremos molilmoles)
0.1 milimol NH3
50 ml sol ∗ = 5.0 milimol NH3
1 ml sol
0.15 milimol HCl
20 ml sol ∗ = 3.0 milimol HCl
1 ml sol
NH3 + HCl ⇔ NH4+ + Cl-

Inicio 5 mmol 3 mmol 0
Cambio –3 mmol −3 mmol + 3 mmol
Final 2 mmol 0 3 mmol
Las nuevas concentraciones son:
2 mmol 3 mmol
[NH3 ] = = 0.0286 M y [NH4+] = = 0.0428 M
70 ml 70 ml
Finalmente se escribe la ecuación de disociación del amoniaco y la expresión de la constante de

equilibrio para determinar la concentración del ión hidróxido.
NH3 + H2O  NH4+ + OH−
⎡NH + ⎤ ∗ ⎡OH− ⎤⎦
Kb = ⎣ 4 ⎦ ⎣
[NH3 ]
La única incógnita es la concentración de OH-.

Kb ∗ [NH3]
[OH− ] =
[NH4+ ]
−5
[OH− ] = 1.8 ∗ 10 ∗ 0.0286 = 1.20 ∗ 10−5
0.0428

pOH = − log [1.20 ∗10-5] = 4.92
Y el pH será:
pH = 14 – pOH = 14 – 4.92 = 9.08
10.17 PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Hemos considerado hasta la anterior sección compuestos que son bastante solubles en agua. Muchos
compuestos son poco solubles en agua a los cuales se los conoce con el nombre de “ compuestos
insolubles”; sin embargo la mayoría de los compuestos se disuelven hasta cierto grado en agua. A
continuación se consideran los que son levemente solubles.
Como regla general los compuestos que se disuelven en el agua hasta 0.020 moles/litro o más se
clasifican como solubles.
Por lo general, la expresión del producto de solubilidad de un compuesto, es el producto de las
concentraciones de los iones que lo constituyen, elevadas cada una a la potencia que corresponde al
número de iones en unA unidad de la fórmula del compuesto. La cantidad es constante a temperatura
constante para una solución saturada del compuesto, esto constituye el producto de solubilidad.
Para que haya un equilibrio entre una sustancia sólida y su solución, ésta debe estar saturada y en
contacto con el sólido no disuelto. Por ejemplo, considere una solución saturada de BaSO 4 que está en
contacto con BaSO4 sólido. La ecuación química para el equilibrio se puede escribir:
BaSO4(s) ⇔ Ba+2 + SO4-2
La expresión de la constante de equilibrio para la disolución del BaSO 4 puede escribirse:

K = [Ba+2] [SO4-2]
Ejemplo 10.17.- El análisis de una prueba analítica, en una solución en equilibrio, dio como resultado
un precipitado de cloruro de plata y que contiene 1.5 ∗10-4 moles de Ag+ por litro y 1.2 ∗10-6 moles de
Cl- por litro. Hallar el producto de solubilidad del AgCl.
Solución: El producto de solubilidad es el producto de las concentraciones de los iones que están en
equilibrio con un precipitado de una sustancia escasamente soluble. Por consiguiente:
AgCl = Ag+ + Cl-
Kps = [Ag+] ∗[Cl-]
Kps = [1.5 ∗10-4] ∗[1.2 ∗10-6] = 1.8 ∗10-10 M2
Ejemplo 10.18.- En 1 litro de agua pura a 25 °C se disuelven 0.0455 g de sulfato de plomo. Calcular el
producto de solubilidad
solubilidad del PbSO4 a esta temperatura
Solución: Al plantear la ecuación de ionización:
PbSO4  Pb++ + SO4=
0.0455gPbSO4 1molPbSO4
[PbSO4 ] = ∗ = 1.50 ∗ 10−4 molar
1litro 303gPbSO4
Por tanto las concentraciones de los iones son:
PbSO4  Pb++ + SO4=

−4 −4 −4
1.5 ∗ 10 1.5 ∗ 10 1.5 ∗ 10
El producto de solubilidad del sulfato de plomo es:
Kps = [Pb++] ∗ [SO4=] = [1.5 ∗ 10−4] ∗[1.5 ∗ 10−4] = 2.25 ∗10−8 M2
Ejemplo 10.19.- El producto de solubilidad del cromato de plata Ag2CrO4, a 25 °C es 1.2 ∗ 10−12. Hallar
la solubilidad en moles por litro.
Solución: a) la ecuación de ionización es:

Ag2CrO4 ⇔ 2 Ag+ + CrO4=
Kps = [2∗Ag+]2 ∗ [CrO4=]
Donde [Ag+] = [Br-] = x

4x3 = 1.2 ∗ 10−12
1.2 ∗ 10−12
x3 = = 3 ∗ 10−13
4
x =6.69∗10−5
PROBLEMAS RESUELTOS
Ejemplo 10.20.- Compare la solución de HCl con agua, con una solución de NaOH en agua. ¿En que
aspectos difieren?, ¿en cuales son similares?
Rpta.- Difieren en el sabor característico que tienen ambas soluciones, en el cambio de color que
producen en el papel de tornasol, el azul es característico de las bases, mientras que el rojo es
característico de los ácidos. Los ácidos reaccionan con los
los metales para formar
formar sales e hidrógeno
gaseoso, ambas, son conductoras de la electricidad.
Ejemplo 10.21.- Indique el ácido, la base, el ácido conjugado y la base conjugada en cada una de las
siguientes ecuaciones:
a) H2SO3 + H2O ⇔ HSO3- + H3O+
b) H2C2O4 + H2O ⇔ HC2O4- + H3O+
- =
c) HC2O4 + CO3 ⇔ C2O4= + HCO3-
+
d) PH4 + H2O ⇔ PH3 + H3O+
e) NH4+ + CN- ⇔ NH3 + HCN
a) El ácido es el ácido sulfuroso, la base el agua, el ácido conjugado es el ión hidronio y la base
conjugada es el ión HSO3-.
b) El ácido es el ácido oxálico, la base el agua, el ácido conjugado es el ión hidronio y la base conjugada
es el ión HC2O4-.
c) El ácido es el ión HC 2O4-, la base es el ión CO3=, el ácido conjugado es el ión HCO 3- y la base
conjugada es el ión C2O4=.
d) El ácido es el ión PH4+, la base es el agua, el ácido conjugado es el ión hidronio y la base conjugada
es el ión PH3.
e) El ácido es el ión NH 4+, la base es el agua, el ácido conjugado es el ión hidronio y la base conjugada
es el ión NH 3.
Ejemplo 10.22.- La sangre generalmente tiene un pH = 7.4; ¿cuál es su concentración de iones H + e

iones OH-?
definición: pH = − log [H+], por tanto; [H+] = antilog (– pH) antilog (−7.4) = 3.98 ∗10−8 molar
Por definición:

Ejemplo 10.23.- Calcular el pH y el pOH de soluciones de HCl en las siguientes concentraciones: a) 0.2
M, b) 0.0035 M, c) 0.025 M, d) 2 ∗10-7 M, e) 1.57 ∗10-8 M.
a) El ácido clorhídrico es un ácido fuerte que se disocia totalmente, HCl → H + + Cl−, por tanto: [H+] =
0.2
molar y:
pH = − log [H+] = − log [0.2] = 0.70
b) pH = − log [H+] = − log [0.0035 ] = 2.46
c) pH = − log [H+] = − log [0.025] = 1.60
d) HCl → H+ + Cl-,
2 ∗10-7 10-7 -.-
− 2 ∗10−7 + 2 ∗10−7 2 ∗10−7
3 ∗10-7
pH = - log 3 ∗10-7 = 6.52
e)
HCl → H+ + Cl−,
1.57 ∗10−7 10−7 -.-
− 1.57 ∗10−7 +1.57 ∗10−7 1.57 ∗10−7
2.57 ∗10−7
pH = − log (2.57∗10−7) = 6.59
Ejemplo 10.24.- ¿Cuál es el pH de una disolución de NaOH 0.15 M?
a) El hidróxido de
de sodio es una base fuerte que se disocia totalmente,
totalmente, NaOH → OH − + Na+, por tanto:
[OH-] = 0.15 molar y:
pOH = − log [OH-] = − log [0.15] = 0.82

y el pH = 14 – 0.82 = 13.18
Ejemplo 10.25.- Calcular la concentración de H+ y OH-, el pH y también el grado de ionización de las
siguientes soluciones: a) ácido acético 0.1 M, b) hidróxido de sodio 0.25 M, c) amoniaco 0.020 M, d)
ácido fluorhídrico 0.70 M, e) ácido nítrico 0.05 M, f) ácido sulfúrico 0.2 M, g) ácido fosfórico 0.5 M, h)
ácido fórmico 0.20
0.20 M, i) ácido bórico 0.20 M, j) ácido perclórico 0.02
0.02 M
Ejemplo 10.26.- ¿A que es igual la concentración de los iones hidroxilo en una disolución cuyo pH es
igual a 10.80?
El pOH es 14 – 10.80 = 3.2; por tanto la concentración
concentración de los iones oxidrilo es:
[OH-] = antilog(−3.2) = 6.31 ∗10−4 M
Ejemplo 10.27.- Una solución 1.0 M de una base débil metilamina CH 3NH2, tiene un pH de 12.32.
Calcular la constante de disociación básica Kb.
Moles CH3NH2 + H2O  CH3NH3+ + OH−

Iniciales 1 -.- -.-
cambio −x +x +x
final 1–x x x
x2
La expresión de la constante de equilibrio Kb es: Kb =
1− x
Siendo x = [OH−] = antilog (−pOH)
El pOH es: pOH = 14 – 12.32 = 1.68

[OH−] = antilog (− 1.68) = 0.0208 M;
2
(0.0208)
Por tanto: Kb = = 4.42 ∗ 10−4
1 − 0.0208

Ejemplo 10.28.- Determinar el pH de 1 litro de de disolución de la cual contiene 0.1 g de NaOH.

NaOH.
Considerar que la disociación del alcalí es completa.
La concentración molar de la base es:
0.1gNaOH 1molNaOH
[ NaOH ] = ∗ = 2.5 ∗ 10−3 M
1sol. 40 g
pOH = - log(2.5∗10-3) = 2.60
pH = 14 – 2.60 = 11.4
Ejemplo 10.29.- Encuentre el pH de un litro de solución en el cual se ha disuelto 0.08 moles de
CH3COOH y 0.1 moles de NaCH 3COO. Ka = 1.75 ∗10−5.
Puesto que se trata de una solución tampón, se tiene:
CH3COOH + H2O  CH3COO- + H3O+

0.08 M 0.01 M
⎡CH3CO
COO − ⎤⎦ ⎡⎣H3O+ ⎤⎦
Ka = ⎣
[CH3CO
COOHOH ]
La concentración de los iones hidronio es:
1.75 ∗ 10−5 ∗ 0.08 1.4 10−5

H3O+ = = ∗
0.1
pH = − log (1.4∗10-5) = 4.85

Ejemplo 10.30.- Según la teoría
t eoría de Bronsted-Lowry señale que especies se comportan como ácidos en
el equilibrio.
PH3 + HCl ⇒ PH4+ + Cl-
a) PH3 y Cl− b) PH3 c) PH4+ d) PH3 y HCl e) HCl y PH4+

Rpta.- (e)
Ejemplo 10.31.- ¿Cuál de las proposiciones siguientes son verdaderas?
a) El NH3 es un ácido según la teoría de Arrhenius (F)
b) El ácido sulfúrico es un ácido fuerte (V)
c) El hidróxido de sodio es una bases débil (F)
d) El BF3 es un ácido de Lewis (V)
Ejemplo 10.32.- Determinar el volumen de leche de magnesia de pH = 10.6 necesario
necesario para
neutralizar un litro de limón de pH = 2.4
a) 1.8  b) 0.5  c) 0.75  d) 1.45  e) ninguno
N1V1 = N2V2
N1 = [H+] = antilog (− 2.4) = 3.98∗10−3
V1 = 1000 ml
pOH = 14 – 10.6 = 3.4; N 2 = [OH-] = antilog (- 3.4) = 3.98 ∗10-4
N1V1 3.98 ∗ 10−3 ∗ 1000ml

El volumen de leche de magnesia es: V2 = = = 10
N2 3.98 ∗ 10−4
Rpta.- (e)
Ejemplo 10.33.- En la siguiente reacción:

CH3COOH + H2O  CH3COO− + H3O+
Indicar la proposición incorrecta (I) o correcta (C):

a) El CH3COO- es una base (C)
b) el H2O es una base (C)
c) El H3O+ es un ácido conjugado del H 2O (C)
d) El CH3COO- es una base conjugada débil del CH 3COOH (C)
e) El CH3COOH es un ácido (C)
Ejemplo 10.34.- Dadas las siguientes proposiciones cuales son verdaderas.
a) El NH3 y el PH 3 son bases según la teoría de Lewis (V)

+ - −
b) En la reacción: HCN + H2O ⇒ H3O + CN , el CN es una base conjugada del H2O ( F )
c) Según la teoría de Bronsted y Lowry el NaCN es una sal neutra (F)
d) El pH de una solución amoniacal es menor que 7 (F)
e) Según la
la teoría de
de lewis una base es aquella
aquella sustancia que cede una pareja de protones (V)
Ejemplo 10.35.- Indicar en base al pH, ¿Cual de las siguientes soluciones son ácido, básico o neutro?
a) PO4(NH4)3 ……………………
b) CH3COOH ……………………
c) NaOH ……………………
d) En soluciones diluidas posee sabor agrio ……………………
……………………
e) Enrojecen el papel tornasol de color azul ……………………
a) Por la presencia del NH4+, es de carácter ácido

b) Es de carácter ácido
c) Es de carácter básico
d) Es de carácter básico
e) Es de carácter básico
Ejemplo 10.36.- Indique si el pH de las siguientes sustancias es ácido, básico o neutro.

a) ácido acético …………………….
…………………….
b) cianuro de potasio ……………………..
……………………
c) hidróxido de sodio ……………………..
……………………
d) cloruro de amonio ……………………..
……………………
e) cloruro de sodio ……………………..
……………………
a) Es de carácter ácido
b) Es de carácter básico
c) Es de carácter básico
d) Es de carácter ácido
e) Es de carácter neutro
Ejemplo 10.37.- Calcular el pH de una mezcla formada por 300 ml de H 2O mas 25 ml de una solución
acuosa de Ba(OH)2 que tiene un pOH igual a 3.8 y 60 ml de una solución acuosa de HNO 3 de pH igual a
6.5

Solución.- En principio estudiaremos la reacción ácido-base, para determinar el reactivo limitante y/o en
exceso, esto es:
Determinación de la concentración del hidróxido de bario es:
Ba(OH)2 ⇒ Ba+2 + 2(OH−)
[ OH- ] = antilog (− 3.8) = 1.58 ∗10−4 M
Por tanto:
[Ba(OH)2] = 1.58 ∗ 10−4 mol OH ∗ 1 mol Ba(OH)2
= 7.92 ∗ 10−5M
 2 mol OH−
El número de moles de la base es:

mol
7.92 ∗ 10−5 0.025  = 1.98 ∗ 10 −6mol Ba(OH)2

La concentración del ácido nítrico y el número de moles es:

[ HNO3 ] = [ H+ ] = antilog (−6.5) = 3.16∗10−7 M
El número de moles del ácido es:
0.06 ∗
3.16 ∗ 10−7 1.90 10 −8mol HNO
= ∗ 3
1 
Ba(OH)2 + 2 HNO3 → Ba(NO3)2 + 2H2O

1.98∗10−6 1.90∗10−8
−8
− 1.90∗10 1.90∗10−8
1.96∗10-6
−6
La concentración del Ba(OH)2 = 1.96 ∗ 10 mol = 5.09 ∗ 10−6 M
0.385 
Moles Ba(OH)2 ⇒ Ba+2 + 2(OH-)

Iniciales 5.09∗10−6 10−7
Cambio − 5.09∗10−6 + 5.09 ∗10−6
final
0 1.02∗10-5
Por tanto el pOH es: pOH = −log [1.02∗10−5] = 5.00
pH = 9.00
Ejemplo 10.38.- ¿Cuántos gramos de Ca(CN)2 se necesitan disolver en agua para tener 1 litro de
solución con una concentración de iones oxidrilos equivalente a la concentración de estos iones en una
solución 0.05 M de NH3? (la constante Ka = 7.2 ∗10−10 y Kb = 1.8 ∗10−5
Solución.- En principio determinaremos la concentración de oxidrilo en la solución amoniacal, para que
luego a partir de ese dato estudiar la reacción del cianuro de calcio (hidrólisis) y su determinación de
masa.
Moles NH3 + H2O  NH4+ + OH−

Iniciales 0.05 -.- -.-
Cambio −x +x +x
final 0.05 − x x x
x2
Kb = ;
0.05 − x
Puesto que Kb = 1.8∗10−5
x = 9.49 ∗10−4

[OH-] = 9.49 ∗10−4 M
Según el problema, éste es el dato en la reacción del cianuro con el agua, vale decir:
Ca(CN)2 → Ca+2 + 2 CN−
CN− + H2O  HCN + OH−
Puesto que el cianuro reacciona con el agua, el proceso es de hidrólisis, cuya expresión de la constante
de hidrólisis se determina:
Ka∗Kb = 10−14
Donde Ka = 7.2∗10−10 y la constante de hidrólisis Kh = Kb = 1.39 ∗10−5
2
[ HCN ] ∗ ⎡⎣OH − ⎤⎦ [OH ]
Kb = =
⎡⎣CN − ⎤⎦ ⎡⎣CN − ⎤⎦
Puesto que [OH-] = 9.49∗10−4 M
Reemplazando y efectuando cálculos:
[CN−] = 0.0648 M
1 mol Ca(C
(CN
N)2 92 g Ca
Ca(C
(CN
N)2
0.0648 mol CN− ∗ ∗ = 2.98 g Ca(CN)2
 2 mol CN −
1 mol Ca(CN)2
Ejemplo 10.39.- ¿Cuántos gramos de KNO 2 y de HNO 2 se necesitan para preparar 250 ml de una
solución amortiguadora cuyo pH es igual a 2.9?, La constante Ka = 4.5 ∗10−4
Solución.- Puesto que la concentración está dada en mol por litro, el balance puede también efectuarse
en términos de concetraciones molares:
Concentración HNO2 + H2O  NO2- + H3O+

Inicial Co -.- -.-
Cambio −x +x +x
Final Co − x x x
La concentración de iones hidronio es: [ H+ ] = antilog (−2.9) = 1.26∗10−3 M
Ka = x2 ; puesto que Ka = 4.5 ∗10-4

Co − x
Co = 4.788 ∗10−3
Por tanto:
[HNO2] = 4.788 ∗10−3 M
[NO2-] = 1.26∗10−3 M
4.788 ∗ 10−3mol 47 g HNO2 1000 mg HNO2

0.25  ∗ ∗ ∗ = 56.26 mg HNO2
1 1 mol HNO2 1 g HNO2
1.26 ∗ 10−3mol KNO2 85 g KNO2 1000 mg KNO2

0.25  ∗ ∗ ∗ = 26.775 mg KNO2
1 1 mol KNO2 1 g KNO2
Ejemplo 10.40.- En una solución 0.1 molar de cianuro de potasio, calcular: a) el pH de la solución, b)
Si a la solución en equilibrio del inciso (a), se le adiciona 3∗10−2 moles de ácido cianhídrico. Calcular el
nuevo valor del pH. (Ka para el ácido cianhídrico = 4 ∗10−10)
Solución.- El cianuro de potasio, se ioniza, y el ión cianuro reacciona con el agua de acuerdo a:

+ −
KCN → K + CN
CN- + H2O ⇔ HCN + OH−

0.1 -.- -.-
−x +x +x
0.1 − x x x
x2
Kb =
0.1 − x
Kb es la constante de hidrólisis de cianuro, que como usted ya tiene conocimiento, ésta se calcula con la
ecuación:
Ka∗Kb = Kw
10−14 −5
Kb = −10 = 2.5 ∗ 10
4 ∗ 10
De tal manera que x = 1.58 ∗10−3 = [OH−]

pOH = 2.8
pH = 11.20
Si adicionamos a la solución ácido cianhídrico, el equilibrio iónico reaccionado de acuerdo con la ley de
Le Chatelier, cuantitativamente se tiene:
Moles CN- + H2O  HCN + OH -

Iniciales 0.1 0.03 -.-
Cambio −x +x +x
Final 0.1− x 0.03 + x x
[HCN] ∗ ⎡⎣OH− ⎤⎦ (0.03 + x) ∗ x

Kb = = = 2.5 ∗ 10−5
⎡⎣CN− ⎤⎦ 0.1 − x
x = 8.33∗10−5
pOH = − log (8.33∗10−5) = 4.08
pH = 9.92
Ejemplo 10.41.- En un matraz se mezcla 1200 cm3 de amoniaco 0.1 molar y 800 cm 3 de hidróxido de
sodio 0.05 molar. Calcular la concentración de iones hidróxilo y el pH de la solución, si la constante de
ionización del amoniaco es 1.8 ∗10-5.
Solución.-
moles NH3 + H2O  NH4+ + OH−
iniciales 0.12 -.- 4∗10−2
reaccionan −x +x +x
presentes 0.12 − x x 4∗10−2 + x
0.12 − x x 4 ∗ 10−2 + x
Concentración
2.0 2.0 2.0
⎛ x ⎞ ⎛ 4 ∗ 10−2 + x ⎞
⎜ 2.0 ⎟ ⎜ 2.0 ⎟
1.8 ∗ 10−5 =⎝ ⎠⎝ ⎠
⎛ 0.12 − x ⎞
⎜ 2.0 ⎟
⎝ ⎠
Resolviendo: x = 2.685∗10−4 M
−2 −4
[OH-] = 4 ∗ 10 + 1.077 ∗ 10 = 2 ∗ 10−2 M
2.0
pOH = − log(0.02) = 1.70

pH 12.30
Ejemplo 10.42.- A un litro de agua se añade 0.05 cm 3 de ácido clorhídrico 0.001 M. ¿Cuál es pH de la
solución resultante?
Solución.- La nueva concentración del ácido clorhídrico se determina considerando la ecuación de
dilución:
C1V1 = C2V2
Donde: C1 = 0.001 M; V1 = 0.05 cm3; V2 = 1000 cm 3, y C2 = ¿?
0.00
0.001
1 M ∗ 0.
0.05
05 ml
C2 = = 5 ∗ 10−8M
1000 ml
Concentración: HCl + H2O  H3O + Cl-

Inicial 5∗10−8 10−7 -
−8 −8
Cambio 5∗10 +5∗10 +5∗10−8
−7 −8
Final 0 10 + 5∗10 5∗10−8
La concentración de iones hidronio es: 1.5 ∗10-7
pH = - log (1.5 ∗10-7) = 6.82
Ejemplo 10.43.- Calcular el pH antes y después de agregar 0.05 moles de HCl a 1 litro de solución
amortiguadora 0.445 M en NH 3 y 0.2 M en NH 4Cl (desprecie el cambio de volumen debido a la adición
de HCl) (Kb = 1.8 ∗10−5 para el NH3.)
Solución.- a) Las concentraciones de las especies en la solución Buffer son:

[NH3] = 0.445 M; [NH4+] = 0.200 M;
Recuerde que: NH4Cl → NH4+ + Cl−

0.200 0.200 0.200
El pH de la solución amortiguadora es:
NH3 + H2O  NH4+ + OH-
⎡NH + ⎤ ∗ ⎡OH− ⎤⎦
Kb = ⎣ 4 ⎦ ⎣
[NH3 ]
Despejando la concentración de los iones oxidrilo:

[OH-] = 4.005∗10−5 M
pOH = 4.40
pH = 9.60
Si agregamos ácido clorhídrico, éste reacciona con el componente básico, es decir con el amoniaco, de
modo que se tiene:
NH3 + HCl ⇒ NH4+ + Cl−
0.445 0.050 0.200
− 0.050 − 0.050 + 0.050
0.395 0 0.250
0.395
Las nuevas concentraciones son: [NH3 ] = = 0.395 M y [NH4+] = 0.250 M;
1
De acuerdo con: NH3 + H2O  NH4+ + OH−

⎡NH + ⎤ ∗ ⎡OH− ⎤⎦
Kb = ⎣ 4 ⎦ ⎣
[NH3 ]
Reemplazando datos, la concentración de los iones hidróxido es:

[OH−] = 2.844 ∗10−5
pOH = 4.55 ⇒ pH = 9.45

Ejemplo 10.44.- Calcular el pH, grado de ionización y la concentración de acetato en una solución
formada por 15 g de acetato de potasio en un volumen de 250 cm 3 de solución. Para el ácido Ka =
1.8∗10-5
Solución: Calculamos la concentración de acetato de potasio:

15 g CH
CH3COO
OOK
K 1 mol
mol CH3COOK
[CH3COOK ] = ∗ = 0.612 M
0.25  98 g CH3COOK
Las sales se disocian completamente:
CH3COOK → CH3COO− + K+
0.612 0.612 0.612
El ión acetato reacciona con el agua de acuerdo a:
Concentración CH3COO− + H2O  CH3COOH + OH−

Inicial Co 0.0 0.0
2
α ∗ Co2
Kb =
Co(1 − α)
Simplificando y reemplazando datos se tiene:
5.55 ∗ 10−10
α = = 3.013 ∗ 10−5
0.612
[OH-] = αCo = 3.013 ∗10−5∗0.612 = 1.84 ∗10−5 M
pOH = 2.73
pH = 11.27
La concentración del acetato es:
[CH3COO−] = 0.612 M
Ejemplo 10.45.- Calcular el pH y las concentraciones de todas las especies en el equilibrio en una
solución 0.25 M de cloruro de amonio Kb = 1.8 ∗10−5 para el NH3.
Solución: La disociación de cloruro de amonio es completa:
NH4Cl → NH4+ + Cl−
0.25 0.25 0.25
El radical amonio reacciona con el agua de acuerdo a:
Concentración NH4+ + H2O ⇔ NH3 + H3O+
Inicial 0.25 0.0 0.0
Cambio −x +x +x
Final 0.25 – x x x
Ka = x2
0.25 − x

Puesto que se trata de hidrólisis
hidrólisis de una sal, la constante Ka es: Ka∗Kb = Kw
Despejando y reemplazando datos:
Ka = 5.55∗10−10
x = 0.25 ∗ 5.55 ∗ 10−10 = 1.18 ∗ 10−5
[H+] = 1.18∗10−5
pH = -log (1.18∗10−5) = 4.93

[ NH3] = 1.18 ∗10−5 M
[ H3O+] = 1.18∗10−5 M
[ NH4+] = 0.25 M
Ejemplo 10.46.- ¿Cuántos mg de HIO3 debe disolverse en suficiente agua pura a 25 ºC para disponer
de 10 litros de solución con pH igual 3.00? La constante de ionización
ionización del ácido yódico
yódico a esta
temperatura es 0.167.
Solución.-
Concentración HIO3 + H2O ⇒ H3O+ + NO3−
Inicial Co 0.0 0.0
Cambio −x +x +x
Final Co – x x x
x2
Ka =
Co − x
(10−3 )2
Co = + 10−3 = 1.006 ∗ 10
10−3 M
0.167
1.006 ∗ 10−3mol HNO3 63 g HNO3 1000 mg HNO3

10 sol. ∗ ∗ ∗ = 633.78 mg HNO3
1 sol. 1 mol HNO3 1 g HNO3
Ejemplo 10.47.- Calcular el pH, el grado de ionización y la concentración de formiato en una disolución
formada por 23 g de formiato de sodio en un volumen de disolución de 300 ml. La constante de
disociación ácida del ácido fórmico es Ka = 1.8 ∗10-5.
Solución.- Calculamos la concentración del formiato de sodio HCOONa:
23 g HCO
HCOON
ONaa 1 mol HC
HCOON
OONaa
[HCOONa] = ∗ = 1. 1 27 M
0.3 sol. 6 8 g H CO O N a
Las sales se disocian completamente:

HCOONa → HCOO− + Na+
1.127 1.127 1.127
El ión formiato reacciona con el agua de acuerdo a:
Concentración HCOO- + H2O  HCOOH + OH-

Inicial Co 0.0 0.0
2
∗ Co2
Kb =
α
; donde Kb = 5.55 ∗10−11
Co(1 − α)
Kb 5.55 ∗ 10−11
α = = = 7.02 ∗ 10−6
Co 1.127
[OH−] = αCo = 7.02∗10−6∗1.127 = 7.91 ∗10−6 M

pOH = 5.10
pH = 8.90
La concentración del formiato es:
[HCOO-] = 1.127 M
Ejemplo 10.48.- Calcular el pH de una solución formada por la mezcla de 500 ml de una solución de
amoniaco 0.2 M con 200 ml de una solución de ácido clorhídrico 0.15 M. (Kb = 1.8 ∗10-5)
Solución.- Se trata de una reacción ácido base, por lo que es conveniente realizar un balance de
materia, para hallar el reactivo en exceso, es decir:
NH3: 0.5 sol ∗ 0.2 mol NH3 = 0.1 mol NH3

1 sol
0.15 mol HCl
HCl: 0.2 sol. ∗ = 0.03 mol HCl
1 sol.
Moles NH3 HCl NH4Cl

Iniciales 0.1 0.03 -
Cambio −0.03 −0.03 + 0.03
Finales 0.07 0 0.03
Concentraciones 0.1 M 0.043 M
NH3 + H2O  NH4+ + OH−
⎡NH + ⎤ ∗ ⎡OH− ⎤⎦
Kb = ⎣ 4 ⎦ ⎣
[NH3 ]
Despejando la concentración de los iones oxidrilo:

[OH−] = 4.19∗10−5 M
pOH = 4.38
pH = 9.62
Ejemplo 10.49.- El pH de 100 ml de una solución de amoniaco es 11.00. Determine el pH de la
solución resultante cuando se incrementa 50 ml de solución de HCl 0.050 molar, pKb = 4.74
Solución.- Puesto que se trata de una reacción ácido – base, el balance hay que efectuarlo en términos
de número de moles, para ello, primero determinaremos la concentración de la solución de amoniaco,
para luego realizar el balance.
Concentración NH3 + H2O  NH4+ + OH-

Inicial Co 0.0 0.0
Cambio −x +x +x
Final Co – x x x
x2
La expresión de la constate de equilibrio es: Kb =
Co − x
Nuestra tarea ahora es determinar x, que no es más que la concentración de iones oxidrilo. Si el pH es
11, entonces el pOH = 3, por tanto:
[OH−] = antilog(−3) = 10−3 M
La concentración de la solución de amoniaco es:
x2 (10−3 )2
Co = = = 0.055 M
Kb 1.8 ∗ 10−5
Los moles que reaccionan son respectivamente:

0.055 milimol NH3

100 ml sol NH3 ∗ = 5.5 milimol NH3
1 ml
0.05 milimol HCl

50 ml sol HCl ∗ = 2.5 milimol HCl
1 ml sol HCl
Concentración NH3 + HCl  NH4+ + Cl−

Inicial 5.5 2.5 - -
Cambio − 2.5 − 2.5 + 2.5 + 2.5
Final 3.0 0 2.5 2.5
Las concentraciones de amoniaco y radical amonio son:
3 milimol NH3
[NH3] = = 0.02 M
150 ml sol
[NH4+] = 2.5 milimol NH4 = 0.017 M

+
150 ml sol
Se ha formado una solución tampón, el pH de la solución será:
NH3 + H2O  NH4+ + OH−
⎡NH + ⎤ ∗ ⎡OH− ⎤⎦
Kb = ⎣ 4 ⎦ ⎣
[NH3 ]
Reemplazando datos, la concentración de los iones hidróxido es:

[OH-] = 2.12∗10−5
pOH = 4.67
pH = 9.33
Ejemplo 10.50.- En laboratorio se prepara una solución amortiguadora de pH 6.70, empleando
soluciones de ácido acético y acetato de sodio. Si se pesan 4.1 g de acetato de sodio. ¿Cuántos gramos
de ácido acético debe emplearse para preparar 500 ml de solución amortiguadora?
Solución.- La concentración de acetato de sodio es:
4.1
4.1 g CH
CH3CO
COON ONaa 1 mol
mol CH3CO
COON
ONaa
CH3COONa = ∗ = 0.1 M
0.5 so
s ol 82 g CH3CO
COONa
La ecuación de equilibrio iónico es:
CH3COO− + H2O  CH3COOH + OH−
⎡CH COO− ⎤⎦ ∗ ⎡⎣H3O+ ⎤⎦

Ka = ⎣ 3
[CH3CO
COOH OH]
La concentración de iones hidronio se calcula a partir del pH
[H+] = antilog(−6.7) = 2∗10−7
La concentración de la solución de ácido acético es:
0.1M ∗ 2 ∗ 10−7
[CH3COOH] = 10 −5M
1.11 ∗ 10
1.8 ∗ 10−5
1.11 ∗ 10−5mol 60 g CHCH3COCOOH
OH
0.5 sol ∗ ∗ = 0.033 g CH3COOH
1 1 mol CH3COOH
Ejemplo 10.51.- Responder a las siguientes preguntas encerrando en un círculo si es verdadero (V) o
falso (F)

a) El equilibrio químico se alcanza cuando las concentraciones de algunas especies de la reacción no

varía con el tiempo. (F)
b) El pH de una solución de acetato de sodio es básico (V)
c) El pH de una solución acuosa de una sal producida por un ácido fuerte y una base fuerte es neutro,
igual a 7 (V)
d) El pH del agua pura es siempre igual a 7, cualquiera que sea la temperatura (F)
e) El pH de una solución de cloruro de amonio es mayor a 7 (F)
f) En un proceso de transformación
transformación en equilibrio, cuanto mayor es el valor de la constante de equilibrio,
menos productos se forman. (F)
g) Para
Para la reacción A(g) ⇔ 2 D (g) A temperatura
temperatura constante,
constante, un aumento
aumento de presión (disminución
(disminución del
volumen) provoca que la reacción se desplace hacia la derecha. (F)
h) Una disminución de presión desplazará la reacción hacia el menor número de moles (F)
i) Para el siguiente sistema en equilibrio A + B  C + D (∆ = negativo). Si se eleva la
temperatura a presión constante añadiendo calor al sistema, la reacción se desplazará hacia la derecha
(F)
j) Un aumento en la concentración
concentración de C desplazará la reacción a la derecha
derecha (F)
Ejemplo 10.52.- Calcule el pH de las siguientes disoluciones: a) disolución 0.3 M de NH 3, b) disolución

0.4 M de ClNH4, c) disolución 0.3 M de NH 3 y 0.4 M de ClNH 4, d) Calcule el cambio de pH (∆pH) cuando
se añade HCl de modo que la concentración del ácido sea de 0.05 M, en cada uno de los incisos
anteriores. Kb para el amoniaco es 1.8 ∗10-5
Solución.- a) disolución 0.3

0.3 M de NH3
Concentración NH3 + H2O  NH4+ + OH-

Inicial 0.3 0.0 0.0
Cambio −x +x +x
Final 0.3 − x x x
x2
Kb =
0.3 − x
x = 0.3 ∗ 1.8 ∗ 10−5 = 2.32 ∗ 10−3
[OH−] = 2.32∗10−3
pOH = - log [2.32∗10−3 ] = 2.63

pH = 11.37
b) disolución 0.4 M de ClNH4
NH4 + H2O  NH3 + H3O+

0.4 0.0 0.0
−x +x +x
0.4 – x x x
Kh = x2
0.4 − x
Kw = Kh∗Kb
1.0 ∗ 10−14
x = 0.4 ∗ = 1.49 ∗ 10−5
1.8 ∗ 10−5

−5
pH = − log [1.49∗10 ] = 4.83
c) disolución 0.3 M de NH3 y 0.4 M de ClNH 4
NH3 + H2O ⇔ NH4+ + OH−
⎡NH + ⎤ ⎡OH− ⎤
Puesto que se trata de una solución amortiguadora, Kb = ⎣ 4 ⎦ ⎣ ⎦
[NH3 ]
⎡⎣OH- ⎤⎦ =
1.8 ∗ 10−5 ∗ 0.3
= 1.35 ∗ 10 −5
0.4
pOH = − log [1.35∗10−5 ] = 4.87
pH = 9.13
d) Si añadimos 0.05 M de HCl
a)
Moles NH3 + HCl  NH4+ + Cl-
Iniciales 0.3 0.05 0.0 0.0
Cambio - 0.05 - 0.05 + 0.05
Final 0.25 0 0.05
Hemos formado una solución tampón, por tanto:
NH3 + H2O  NH4+ + OH−
⎡NH + ⎤ ∗ ⎡OH- ⎤⎦
Kb = ⎣ 4 ⎦ ⎣
[NH3 ]
1.8 ∗ 10−5 ∗ 0.25
⎡⎣OH− ⎤⎦ = = 9.0 ∗ 10−5
0.05
pOH = − log [9.0∗10−5 ] = 4.05

pH = 9.95
∆pH = 11.37 – 9.95 = 1.42
b)
NH4+ + H2O  NH3 + H3O+
0.4 0.0 0.05
-x +x +x
0.4 – x x 0.05 + x
x ∗ ( 0.05 + x )
Kh =
0.4 − x
Donde:
Kh = 5.55∗10−10
Resolviendo:
x = 4.44 ∗10−9
La concentración de iones hidronio es:
[H3O+] = 0.05
El pH es:
pH = − log [0.05 ] = 1.3
∆pH = 4.83 – 1.30 = 3.53
c) Si adicionamos HCl a la solución tampón, éste (HCl) reacciona con la parte básica, es decir:
NH3 + HCl  NH4+ + Cl−

0.3 0.05 0.4 0.0
- 0.05 - 0.05 + 0.05
0.25 0 0.45

Por tanto: para la nueva solución amortiguadora,

NH3 + H2O ⇔ NH4+ + OH−
⎡NH + ⎤ ⎡OH- ⎤⎦
Kb = ⎣ 4 ⎦ ⎣
[NH3 ]
−5
⎡⎣OH− ⎤⎦ = 1.8 ∗ 10 ∗ 0.25 = 1.0 ∗ 10−5
0.45
pOH = − log [1.0∗10−5 ] = 5.00

pH = 9.00
∆pH = 9.13 – 9.00 = 0.13
hidrógeno en una disolución es igual a 4 ∗ 10−3 molar, determinar el

10.1.- La concentración de iones hidrógeno
pH de la solución. Rpta.- pH = 2.40
10.2.- Determinar la concentración de los iones hidrógeno de una solución cuyo pH es igual a 4.60.
Rpta.- 2.5 ∗ 10−5 molar
10.3.- Se prepara una solución de ácido bromhídrico (ácido fuerte), disolviendo 0.162 g de HBr en la
10.3.-
cantidad de agua necesaria para
para obtener un volumen final
final de 500 ml. a) ¿Cuál es el pH de la solución?
Rpta.- pH = 2.39
10.4.- Determinar el pH de cada una de las siguientes disoluciones: a) una solución de HCl 0.25 M, b)
10.4.-
una solución de NaOH 0.050 M, c) una solución de HBr 0.0045 M
Rpta.- a) 0.6, b) 12.7, c) 2.35
10.5.- Determinar el pH y el porcentaje de ionización de una solución 0.05 molar de NH 3 a 25 °C.
Rpta.- 10.97; 1.9%
10.6.- En una solución de ácido láctico C 3H6O3, 0.1 molar se encuentra ionizado en un 3.64%. Hallar la
constante de ionización del ácido láctico. Rpta.- 1.38 ∗ 10−4
10.7.- Calcular el pH de de las siguientes soluciones: a) Ba(OH)2 = 2.8 ∗10−4 M, b) HNO3 = 5.2 ∗10−4 M.
10.7.-
Rpta.- a) 10.74, b) 3.28
10.8.- Calcular el pH de las siguientes soluciones: a) [HCOOH] = 0.40 M, b) [HClO4] = 0.4 M, [CH3COOH]
10.8.-
= 0.4 M
10.9.- Se disuelve una muestra
10.9.- muestra de 0.0560 g de ácido acético en la cantidad
cantidad suficiente de agua para
preparar 5050 ml de disolución, concentraciones de H+, CH3COO−, y CH3COOH en el
disolución, Calcule: a) las concentraciones
equilibrio, b) el pH de la solución. (Ka para el ácido acético = 1.8 ∗10−5)
10.10.- ¿Cuál es la molaridad inicial de una disolución de ácido fórmico (HCOOH) cuyo pH en el
10.10.-
equilibrio, es 3.26?. Rpta.- 2.3∗10−3 M
10.11.- Calcule el porcentaje de ionización del ácido benzoico en las siguientes concentraciones: a)
10.11.-
0.60 M, b) 0.0046 M, c) 0.00028 M. (Ka = 6.5 ∗10−5)
Rpta.- a) 3.5%, b) 33%, c 79%
10.12.- El pH de una disolución de una base débil 0.30 M es 10.66, ¿Cuál es la constante Kb de la
10.12.-
base? Rpta.- 7.1∗10−7 M
10.13.-
10.13.- ¿Cuál es la molaridad inicial de una disolución de amoniaco cuyo pH es 11.22?
10.14.- En una disolución de NH3 0.080 M. ¿Qué porcentaje de NH 3 está presente como NH 4+? Rpta.-
10.14.-
1.5%

− −2
10.15.-- Calcule las concentraciones de H+, HCO 3 , y CO3 en una disolución de H 2CO3 0.025 M Rpta.-
10.15.
[H+] = [HCO3−] = 1∗10−4 M, [CO3−2] = 4.8 ∗10−11 M
10.16.-
10.16.- Calcule el pH de una disolución de CH 3COONa 0.36 M
10.17.-- Calcule el pH de una disolución de NH 4Cl Rpta.- 4.82

10.17.
10.18.- La base débil, NH 3, tiene una constante de ionización cuyo valor es 1.8 ∗10−5. ¿Cuál es la
concentración de OH− de una disolución preparada disolviendo 0.25 moles de NH 3 y 0.75 moles de NH 4Cl
en el agua necesaria
n ecesaria para obtener 1 litro de disolución?
Rpta. 6.0 ∗10−6.
10.19.- ¿Cuántos moles de NaCN deben disolverse en un litro de HCN 0.2 F para dar una disolución con
una concentración de iones hidrógeno 1 ∗10−6 M? Rpta. 8 ∗10−5.
10.20.- Una mezcla de Na2CO3 y NaHCO3 pesa 59.2 g. La mezcla se disuelve en suficiente agua para
formar 2 litros de disolución. El pH de esta disolución es 10.62. ¿Cuántos gramos de Na 2CO3 había en la
mezcla? Rpta. 42.5 g
10.21.- Una solución de 0.200 M de ácido acético y 0.200 M de acetato de sodio. a) ¿Cuál es el pH?, b)
¿Cuál será el nuevo valor del
del pH al agregar a un litro de esta solución 0.05 mol
mol de HCl? Rpta. 4.74;
4.54.
10.22.- a) ¿Cuál es el pH de una solución 0.100 M de NH 3 y 1.50 M de NH 4Cl?, b) ¿Cuál será el nuevo
valor del pH si se agrega
agrega 0.100 M de KOH? Rpta. 8.08; 8.41
10.23.- Un volumen de 4.0 ml de NaCN 0.10 F ha sido mezclado con 2.0 ml de ácido clorhídrico y 4.0
ml de agua para dar 10.0 ml de una disolución con una concentración en iones hidrógeno 0.10 M. ¿Cuál
es la formalidad del ácido clorhídrico? Rpta.
Rpta. 0.70 F
10.24.- Las constantes de ionización K 1 y K2 para el ácido tartárico, H 2C4H4O6, son 9.6 ∗10-4 y 2.9∗10-5,
respectivamente. Calcular: a) el pH de una disolución 0.1 molar de ácido tartárico y b) las
concentraciones de los iones bitartrato, HC 4H4O6-, y tartrato, C4H4O6= en dicha solución. Rpta. 2.03;
9.31 ∗10−6 y 2.89 ∗10−5 respectivamente.
10.25.- La constante de ionización del ácido benzoico, C 6H5COOH, es 6.3∗10−5. Determinar el grado de
hidrólisis del benzoato
benzoato de sodio en una disolución que contiene 5 g por litro y calcular el pH de la
disolución. Rpta. α = 6.23 ∗10−5, pH = 8.41
10.26.- A 25 ºC, 600 cc de agua pura disuelven 0.100 g de fluoruro cálcico. Hallar a esta temperatura
el producto de solubilidad del fluoruro cálcico. Rpta. 3.9 ∗10−11.
10.27.- El producto de solubilidad del perclorato potásico, KClO 4, es 1.07 ∗10−2. Hallar el volumen de
disolución que contiene disuelto 1.00 g de KClO 4. Rpta.- 70.1 ml
10.28.- Una disolución contiene 2.0 ∗10−5 moles de Br - por litro y 0.01 moles
moles de cl- por litro. El Kps del
−10 −13
AgCl es 1.56 ∗10 y el del abr 3.25 ∗10 . a) ¿Cuál de estos iones comenzará a precipitar primero
cuando se añaden iones Ag+ a la disolución anterior?, b) ¿Cual será su concentración cuando el otro ión
empiece a precipitar? Rpta. Cl−; 0.096
10.29.- La constante de ionización del ácido benzoico, C6H5COOH. Es 6.3 ∗10-5. Determinar el grado de
hidrólisis del benzoato
benzoato de sodio en una disolución que contiene 5 g por litro y calcular el pH de la
disolución.
Rpta. α = 6.23 ∗10-5, pH = 8.41
10.30.- Hallar el pH de la disolución que resulta al mezclar; a) 90 ml de amoniaco 0.1 molar y 10 ml de
ácido clorhídrico 0.1 molar; b) 55 ml de amoniaco 0.1 molar y 4.5 ml de ácido clorhídrico 0.1 molar.
(Considere Kb = 1.75 ∗10-5)
10.31.- En un litro de agua pura a 25 ºC se disuelven 0.0455 g de sulfato de plomo. Calcular el

producto de solubilidad del sulfato de plomo a esta temperatura.
t emperatura.
-8.
Rpta. 2.25 ∗ 10
10.32.- A 25 ºC, 600 cc de agua pura disuelven 0.100 g de fluoruro cálcico. Hallar a esta temperatura
el producto de solubilidad del fluoruro cálcico.

-11
Rpta. 3.9 ∗10 .
10.33.- A temperatura ambiente, una disolución saturada de cloruro de plomo contiene 0.90 g de la sal
en 200 cc. Calcular el producto de solubilidad del cloruro de plomo
Rpta. 1.7 ∗10-5.
10.34.- El producto de solubilidad del cromato de plata. Ag 2CrO4, a 25 ºC es 1.2 ∗10-12. Hallar la
solubilidad en moles por litro.
Rpta. 6.69 ∗10-5 moles/litro
10.35.- El producto de solubilidad del perclorato potásico, HClO 4, es 1.07 ∗10-2. Hallar el volumen de
disolución que contiene disuelto 1.00 g de KClO 4.
10.36.- Una disolución contiene 2.0 ∗10-5 moles de Br- por litro y 0.01 moles
moles de cl- por litro. El Kps del
AgCl es 1.56 ∗10-10 y el del abr 3.25 ∗10-13. a) ¿Cuál de estos iones comenzará a precipitar primero
cuando se añaden iones Ag+ a la disolución anterior?, b) ¿Cual será su concentración cuando el otro ión
empiece a precipitar?
Rpta. Cl-; 0.096
10.37.- Si a una determinada solución 1.0 ∗10-7 F en KI y 0.10 F en NaCl se añaden AgNO 3 sólido.
¿Cuántos moles por litro de AgI se precipitarán antes de que la disolución este saturada con AgCl? Los
productos de solubilidad son: AgI = 1.00 ∗10-16, AgCl =.1.10 ∗10-10.
Rpta.1.00 ∗10-8.
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ÁCIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO

10.1 REACCIONES ÁCIDO BASE

NH3 + H2O  NH4+ + OH−

a) Ácido conjugado del NH3 NH3 + H2O  NH4+ + OH−; es el NH4+

b) Ácido conjugado del HCO3-: HCO3− + H2O  H2CO3 + OH−; es el H2CO3

c) Ácido conjugado del CO 3=: CO3= + H2O  HCO3− + OH−; es el HCO3−

d) Ácido conjugado del OH -: OH− + H2O  H2O + OH−; es el H2O

e) Ácido conjugado del H 2PO4−: H2PO4− + H2O  H3PO4 + OH−; es el H3PO4

10.5 TEORÍA DE LEWIS

H2O() ⇔ H+(ac) + OH−(ac)

Según Bronsted y Lowry, la autoionización del agua se expresa de la siguiente forma:

H2O + H2O  H3O+ + OH−

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL QMC – 101 TÉCNICO CIENTÍFICO

Kc ∗ [H2O ] = ⎡⎣H3O + ⎤⎦ ∗ ⎡⎣OH − ⎤⎦

KW = ⎡⎣H3O+ ⎤⎦ ∗ ⎡⎣OH − ⎤⎦ = 1.0 ∗ 10−14

10.8 EL pH, UNA MEDIDA DE LA ACIDEZ

Soluciones básicas [H+] < 1.0 ∗ 10−7 M, pH > 7.00

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HCl(ac) + H2O() ⇒ H3O+(ac) + Cl−(ac)

pH = − log 0.015 = 1.82

El lector puede considerar el siguiente método de solución, el balance efectuaremos en términos de

Moles HCOOH + H2O  HCOO− + H3O−

Considerando la expresión de la constante ionización ácida:

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La concentración de los iones hidrógeno es: ⎡⎣H + ⎤⎦ = 0.40mol = 0.40molar

El balance efectuaremos en términos de moles, como la concentración es 0.40 M, nuestra referencia es

Moles CH3COOH + H2O  CH3COO− + H3O−

Considerando la expresión de la constante ionización ácida:

El pH más alto tiene la tercera

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La concentración de los iones hidróxido es:

El pH de la solución es: pH = − log 0.020 = 1.70

NH3(ac) + H2O()  NH4+(ac) + OH−(ac)

La constante de equilibrio está dada por:

Ejemplo 10.7.- ¿Cuál es el pH de una solución amoniacal

Moles NH3 + H2O  NH4+ + OH−

Considerando la expresión de la constante ionización ácida:

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Ácido Fórmula Ka Base Kb

Ácido Fórmula Kb Base Ka

10.10 PORCENTAJE DE IONIZACIÓN

Donde [H+] es la concentración en el equilibrio y [HA]0 es la concentración inicial.

Solución.- Un método para determinar el porcentaje de disociación y el pH de la solución es el siguiente:

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La ecuación de segundo grado es: 0.036 α2 + 4.5 ∗ 10−4α − 4.5 ∗ 10−4 = 0

Donde: [H+] = α ∗ Co = 0.1057 ∗ 0.036 = 3.8 ∗ 10−3 y [HA]0 = 0.036

A partir de la concentración de iones hidrógeno se determina el pH de la solución:

10.11 ÁCIDOS DIPRÓTICOS

Concentración H2CO3 + H2O  HCO3− + H3O+ K1 = 4.2 ∗ 10−7

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Cuando se ha alcanzado el equilibrio en la primera etapa de ionización, las concentraciones son:

⎡CO3= ⎤⎦ ∗ ⎡⎣H3O+ ⎤⎦ y (1.02 ∗ 10−4 + y )

Es válida la aproximación, por tanto las concentraciones de las especies son:

CH3COOH + H2O  CH3COO− + H3O−

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CH3COO− (ac) + H2O() ⇔ CH3COOH(ac) + OH−(ac)

El producto de estas dos constantes está dada por:

⎡H3O+ ⎤⎦ ∗ ⎡⎣CH3COO − ⎤⎦ [CH3COOH ] ∗ ⎡⎣OH − ⎤⎦