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Q0 Estequiometría Teoría

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Resumen teoría Química 2º Bachillerato Bloque Estequiometría

enrique@fiquipedia.es Revisado 21 mayo 2023

Estos apuntes surgen con la idea de cubrir la parte de química general que se asume conocida al
iniciar química en 2º de Bachillerato, por lo que son un resumen básico de química de 1º de
Bachillerato, que a su vez resume y repasa ideas de cursos anteriores (3º y 4º ESO). Intentan
mencionar y repasar ideas al tiempo que las introduce si no se conocen de antes y si no se ven en
otros bloques de química de 2º. A este bloque le he puesto el nombre “estequiometría” porque a mi
entender se centra en ideas sobre reacciones, ajustes y cálculos con masas, moles, volúmenes,
concentraciones, purezas y rendimientos.
La parte de “Composición centesimal, fórmula empírica y molecular” con sus cálculos asociados se
trataba en 1º Bachillerato antes de LOMLOE (implantada en 1º Bachillerato en 2022-2023), pero ya
no se trata (más a allá de conocer conceptos) y no se incluye aquí sino en materiales asociados a 1º
Bachillerato que es donde se trataba. Se mantiene aquí la mención a propiedades coligativas: aparte
de conceptos generales, están relacionadas con cálculos de fórmula molecular a partir de fórmula
empírica.
Los bloques de cinética, termoquímica, átomo y enlaces no se tratan aquí porque aunque se vean en
1º, se tratan de nuevo y con más profundidad en química de 2º.
>La idea es que estos apuntes sean breves y simples; aunque en partes se repitan/cubran lo mismo
que apuntes de 1º, intentaré que haya apuntes separados, y que en 1º cubran el currículo oficial.
Ideas básicas
1 Reacción química
Proceso en el que una o más sustancias (reactivo/s) se transforma/n en otra/s sustancia/s
(producto/s) distintas, ya que se modifican enlaces.
2 Ecuación química
Es la representación simbólica de una reacción química:
-Se indican las fórmulas de las sustancias con una flecha que va de reactivos a productos.
-Si hay más de una sustancia en reactivos o productos se separan con “+”
-Para cada sustancia se puede indicar al lado, entre paréntesis, su estado. s=sólido, l=líquido, g=gas,
aq ó ac = disolución acuosa.
-Cada sustancia tiene un número delante (si no aparece se sobreentiende que es 1) que se llama
coeficiente estequiométrico. Interpretarlo requiere el concepto de mol y las leyes ponderales.
Ejemplo: CH4 (g) + 2O2 (g) → CO2 (g) + 2H2O (l)
3 Conceptos de mol y número de Avogadro
-El mol es una de las 7 unidades básicas del Sistema Internacional, y su símbolo es mol.
Nota: aunque se diga “8 moles”, se escribe en singular “8 mol”, como con otras unidades “8 m”
El mol mide la cantidad de sustancia, y su comprensión es esencial en química.
Se aportan definiciones formales y algunos comentarios que pretenden ayudar a comprenderlo
>Definición (1971): cantidad de materia que hay en tantas entidades elementales como átomos hay
en 0,012 kg del isótopo carbono 12. Cuando se usa mol, es necesario especificar las unidades
elementales: átomos, moléculas, iones, electrones u otras partículas o grupos específicos de tales
partículas.
Es importante ver que no tiene sentido decir 8 mol sin especificar de qué son: de Na+, de NaCl …
>Definición 2018:”La cantidad de sustancia que contiene 6,02214076·1023 entidades elementales.”
La nueva definición pone énfasis en la diferencia entre cantidad de sustancia y masa, y enlaza con la
constante de Avogadro, que cuando se expresa en mol-1 se llama número de Avogadro (NA) que es
el número de entidades elementales que hay en un mol. (Históricamente el número de Avogadro era
la cantidad de partículas en 22,4 L de gas ideal en condiciones normales, aunque la definición de
condiciones normales cambió en 1982 y ahora 1 mol en condiciones normales ocupa 22,7 L).
(Ojo no confundir NA≠Na)
Se puede resumir: 1 mol = NA partículas elementales, NA=6,02214·1023 mol-1
La cantidad de sustancia, expresada en mol, se suele representar con la letra n.
4 Masa molar

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-Molar es un adjetivo que se añade a una magnitud extensiva (por ejemplo masa ó volumen) para
indicar que se divide entre la cantidad de sustancia y se convierte en intensiva.
La masa molar se obtiene dividiendo la masa de sustancia (habitualmente en química en g) entre su
cantidad (mol), por lo que sus unidades son g·mol-1. Se representa con M(X) siendo X la sustancia.
Nota: es importante usar siempre el término masa molar, válido para cualquier sustancia (átomos,
moléculas, compuestos iónicos), y no masa molecular, válido solamente para moléculas.
De la propia definición de mol y masa molar, se tiene que M(12C) =12 g·mol-1.
Si llamamos m a la masa de sustancia, y M a su masa molar, ambas en g, tenemos M=m/n,
expresado habitualmente como n=m/M
Ejemplo: en 24 g de 12C, tendremos n=24 g/12 g·mol-1=2 mol de 12C
5 Relación entre mol, masa molar, unidad de masa atómica y peso atómico
Los conceptos de mol y masa molar enlazan con los de unidad de masa atómica unificada (símbolo
u, no uma) que es por definición 1/12 de la masa de un átomo de carbono 12, de valor mu=1,66·10-27
kg, y el de peso atómico, que no tiene unidades al ser realmente masa atómica relativa (símbolo Ar).
Nota: el uso de peso atómico es muy habitual, aunque sus unidades no son de peso sino de masa.
Nota: aunque no es correcto, se puede pensar en la unidad de masa atómica como la masa de un
protón o neutrón, aproximadamente iguales entre sí y a la masa de un átomo de H, ya que el 1H es
el isótopo más abundante y su peso atómico es 1, y referenciar a H en lugar de a 1/12 de 12C
La “masa fórmula” de una sustancia (puede ser atómica, molecular, fórmula de compuesto
iónico...) se obtiene como suma de la masa atómica de cada uno de los elementos que lo forman
(que se consultará o será un dato) multiplicada por el número de átomos de ese elemento en la
fórmula del compuesto.
Ejemplo: Si Ar(H)=1 y Ar(O)=16, Ar(H2O)=2·1+16·1=18
6 Equivalencia numérica entre mol y peso fórmula expresado en gramos
Como M(X)=NA·Ar(X)·mu, y por definición M(X)=m/n, si n=1 mol, y consideramos M(X) en g,
tenemos que, numéricamente, M(X) expresada en gramos es igual a Ar(X).
Esto es lo que lleva a la equivalencia que permite afirmar que la masa de un mol de sustancia, que
es la masa molar, es equivalente a expresar su masa fórmula en gramos.
Ejemplo M(H2O)=2·1+16·1=18 g·mol-1
Ejemplo: en 36 g de H2O tendremos n=36 g/18 g·mol-1=2 mol de H2O.
Nota: la equivalencia es muy útil para cálculos, pero es importante no confundir la equivalencia con
la definición: un mol de una sustancia no es su masa fórmula expresada en g, es NA entidades de esa
sustancia. El mol es una unidad de cantidad de sustancia, no es una unidad de masa.
Para intentar aclararlo hago analogías del mol y el NA con algo cotidiano: la docena y el número 12,
(sería similar para la centena y el número 100, el millar y el número 1000, … y una manera
alternativa aproximada de llamar mol sería “cuatrillón”)
Decir una docena sin más no aporta nada: hay Decir un mol sin más no aporta nada: hay que
que decir de qué, de huevos, de elefantes, ... decir de qué, de Fe, de NaCl, ….
Decir que una docena de huevos (todos idénticos Decir que un mol de 12C son 12 g de 12C no es
de 50 g) son 600 g de huevos no es totalmente totalmente correcto: tiene esa masa, pero al usar
correcto: tienen esa masa, pero al usar docena mol indicamos número de unidades, que es NA.
indicamos número de unidades, que es 12.
7 Escala atómica y macroscópica , cantidades y unidades manejadas en química.
Las partículas que se manejan a escala atómica son átomos o agrupaciones de ellos.
La relación entre la escala atómica y macroscópica es el número de Avogadro.
Escala Cantidades Unidades masa Relación
Atómica átomos u=1,66·10-27 kg g
=N A ; g= N A · u
Macroscópica mol de átomos g=10-3 kg u
8 Leyes estequiométricas

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Son leyes históricas, anteriores al concepto de mol y la teoría atómica de Dalton.


A Leyes ponderales (pondus = peso, relaciones de masa, obtenidas por gravimetría)
1 Ley de la conservación de la masa (Lavoisier): en cualquier reacción química se conserva la
masa, masa total de reactivos es igual a masa total de productos, la materia ni se crea ni se destruye
sino que se transforma.
2 Ley de las proporciones constantes (Proust): dos o más elementos siempre se combinan para
formar un compuesto en la misma proporción de masa.
3 Ley de las proporciones múltiples (Dalton): si dos o más elementos se pueden combinar para
formar más de un compuesto, la relación entre la masa de un elemento en esos compuestos guarda
una proporción simple de números enteros.
4 Ley de las proporciones equivalentes o recíprocas (Richter): si dos elementos diferentes se
combinan en cantidades a y b con la misma cantidad de un tercero, en caso de que ellos se
combinen entre sí lo hacen en la misma proporción de masas a/b.
Permite definir equivalente (peso equivalente, peso equivalente gramo), que es la cantidad de
sustancia que reacciona con una cantidad fija de sustancia de referencia. Es habitual utilizarlo en
reacciones ácido base (reacciona con 1 mol de H+) y redox (reacciona con 1 mol de e-)
B Leyes volumétricas
1. Ley de los volúmenes de combinación (Gay-Lussac): La relación entre los volúmenes de los
gases reactantes y los productos se pueden expresar en números simples enteros
2. Ley de los gases ideales. PV =nRT Constante de los gases ideales R=0,082 atm·L·K-1·mol-1
Resume la ley Boyle-Mariotte (PV=cte si T cte) , la ley Charles (V=kT si P=cte), a ley Gay-Lussac
(P/T=cte si V=cte) y la ley de Avogadro (volúmenes iguales de gases, medidos a misma P y T,
contienen el mismo número de partículas (átomos en gases nobles, moléculas en gases moleculares)
C Teoría atómica de Dalton
Se resume en una serie de postulados o ideas básicas (nº varía según fuente, ideas son las mismas):
1. La materia está formada por átomos: partículas indivisibles que no se pueden crear ni destruir.
2. Los átomos de un mismo elemento son iguales entre sí en todas sus propiedades, en concreto
masa y tamaño, pero diferentes a los átomos de otros elementos.
4. Los átomos en las reacciones químicas se reordenan y combinan en relaciones simples para
formar compuestos.
5. Los átomos se pueden combinar en proporciones distintas y formar más de un compuesto.
Es una teoría posterior a las leyes ponderales, y las resume y explica. No aceptaba y no explicaba la
ley de Gay-Lussac, ya que Dalton erróneamente pensaba que los elementos gaseosos eran
monoatómicos y que en los compuestos la combinación debía ser lo más simple posible y
consideraba que agua era OH y amoniaco NH. Las ideas generales (introduce el concepto de
compuesto) son válidas, aunque átomo es divisible (p+,e-), no todos son iguales (isótopos), hay
átomos de distintos elementos con misma masa (Ar y Ca), y hay compuestos en relaciones no
simples (sacarosa C12H22O11).
Ajuste de reacciones
Consiste en colocar los coeficientes estequiométricos adecuados en una ecuación química de modo
que se cumpla la conservación de la masa
-La interpretación a escala atómica es conseguir que el número de átomos de cada elemento sea
el mismo en productos y reactivos. Se puede comprobar en el
ejemplo que sin coeficientes estequiométricos no se conservaría
la masa, pero con los coeficientes se puede leer la ecuación
ajustada como “4 moléculas de NH3 reaccionan con 3 moléculas
de O2 para dar 2 moléculas de N2 y 6 moléculas de H2O”
A escala atómica no tienen sentido coeficientes
estequiométricos fraccionarios, ya que no hay fracciones de Reacciones químicas Rafael Jiménez Prieto, Pastora
entidades (por ejemplo fracciones de moléculas) Mª Torres Verdugo

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-La interpretación macroscópica surge de multiplicar todos los términos de la ecuación por NA,
con lo que tenemos moles y la ecuación ajustada se puede leer “4 mol de NH3 reaccionan con 3 mol
de O2 para dar 2 mol de N2 y 6 mol de H2O”
A escala macroscópica sí tienen sentido coeficientes estequiométricos fraccionarios, ya que indican
fracciones de mol.
¿Cómo se ajusta una reacción? Aunque hay sistemas especiales por ejemplo para reacciones
redox, y en general se puede hacer por el método algebraico, a veces se hace por tanteo, con algunas
orientaciones:
-En combustiones primero se ajusta C e H y por último O, quizá con coeficiente fraccionario.
-Sí en uno de los lados de la ecuación el número de átomos de un elemento es para y en el otro lado
es impar, se puede comenzar añadiendo coeficientes que conviertan en par el número impar.
Método algebraico para el ajuste de reacciones:
Se trata de plantear como ecuaciones la conservación de la masa, poniendo delante de cada
compuesto un coeficiente incógnita, e igualar por cada elemento número de átomos en reativos y en
productos. Como el ajuste es válido si todo se multiplica por un número, se asigna un valor a un
coeficiente (arbitrario, valor 1 por sencillez muchas veces) y se resuelve.
Ejemplo: a HNO3 + b Fe → c Fe(NO3)2+ d N2 + e H2O
H: a = 2e N: a=2c+2d O: 3a=6c+e Fe: b=c Asignamos e=1
De H: a=2 De O: 6=6c+1; c=5/6 b=5/6 De N: 2=10/6+2d ; d= 2/12=1/6
Tenemos a=2, b=5/6, c=5/6, d=1/6, e=1, multiplicamos todo por 6, reacción ajustada
12 HNO3 + 5 Fe → 5 Fe(NO3)2+ N2 + 6 H2O
Cálculos en reacciones químicas
Los cálculos en reacciones Coeficientes estequiométricos
Cantidad
químicas combinan las ideas sustancia A
en la reacción ajustada:
a: sustancia A
Cantidad
sustancia B
básicas anteriores para obtener b: sustancia B
mA
distintas magnitudes asociadas a (Mdato)
A
n=m
A A/M A n=m
B /M B
B mB
(Mdato)
B
reactivos y productos. Los PROPORCIÓN MOLES
ESTEQUIOMÉTRICA
cálculos se pueden realizar de a/b
VA n=PV /RT n=PV /RT
distintas maneras, pero se
A A B B
VB
(gas) PROPORCIÓN MOLES (gas)
plantea aquí una visión general (P,T datos) REAL (P,T datos)
n=[M ]A·V A n=[M ]B·V B
pensando que siempre se A n A/n B B

pueden relacionar las sustancias


de dos en dos, que pueden ser (disolución)
VA VB
(disolución)
dos reactivos, dos productos, o ([M] dato)
A ([M] dato)
B

un reactivo y un producto.
El diagrama se puede leer y usar en varios cálculos habituales:
1. Reactivo limitante y en exceso. Cuando se combinan dos cantidades de reactivos, reaccionarán
en proporción estequiométrica, por lo que si la proporción de moles no es la estequiométrica, habrá
un reactivo limitante (reaccionará por completo) y otro en exceso (quedará reactivo sin reaccionar).
En esta situación podemos considerar A y B cada uno de los reactivos, y calculamos la proporción
nA/nB, recorriendo el diagrama hacia el centro desde ambos lados.
-Si a/b = nA/nB la proporción es estequiométrica y se consumen ambos reactivos.
-Si a/b < nA/nB entonces el reactivo A está en exceso y el B es el limitante.
-Si a/b > nA/nB entonces el reactivo B está en exceso y el A es el limitante.
2. Cantidad de una sustancia a partir de otra. Es un cálculo habitual, y puede ser tanto entre
reactivos y productos “qué cantidad de producto se obtiene a partir de cierta cantidad de reactivo”, o
viceversa, o entre sustancias al mismo lado de la ecuación “qué cantidad de producto A se obtendrá
si se ha obtenido cierta cantidad de producto B”.
Una manera de hacerlo es usar factores de conversión, en los que aparecen las unidades y se sigue
de manera clara el proceso de cálculo, consiguiendo mayor precisión en el cálculo final siempre que

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no se obtengan resultados intermedios no solicitados en los que se realizan redondeos.


Cualitativamente se puede hacer sin factores de conversión, realizando las mismas operaciones pero
razonando cada factor como una regla de proporcionalidad. Un factor de conversión siempre es la
proporción de moles estequiométrica.
Ejemplo: 3Fe + 4H2O → Fe3O4 + 4H2
1 mol Fe 4 mol H 2 40
558 g Fe · · = mol H 2
55,8 g Fe 3 mol Fe 3
Con el primer factor, usando la masa atómica, obtenemos los moles de Fe.
Con el segundo factor, usando la estequiometría de la reacción, obtenemos los moles de H2.
3. Pureza y rendimiento. Son dos elementos que aparecen habitualmente en los cálculos de
reacciones químicas, y que se pueden incluir como un factor de conversión más. Son magnitudes
adimensionales, que se suelen dar en porcentaje.
Pureza está asociada reactivos: es la masa de sustancia pura entre la masa total. Puede haber varias.
Rendimiento está asociado a productos: es la masa de producto obtenida entre la masa teórica.
Suele haber único rendimiento de reacción que afecta igual a todos los productos.
4. Cálculos con volúmenes. Además de utilizar la ecuación de los gases ideales, donde la P es la
presión total (PT) de todas las sustancias presentes, en ocasiones se utiliza también el concepto de
presión parcial (Pi), que es la presión debida solamente a una sustancia i.
PT V =n T R T Pi V =n i R T (V siempre es volumen total).
ΣPi =PT La suma de presiones parciales es igual a la presión total.
Σ ni=nT La suma de moles de cada sustancia el igual al número de moles totales.
ni
Usando el concepto de fracción molar, χ i= ,se puede expresar la presión parcial Pi=χi P T
nT
Σχi =1 La suma de fracciones molares es igual a 1.
La fracción molar se puede expresar en tanto por uno o en tanto por ciento.
5. Cálculos con concentraciones. La concentración de las disoluciones se puede expresar de
distintas maneras, se repasan aquí todas ellas aunque la más habitual es la molaridad.
Hay que tener presente que siempre concentración=soluto/disolución, salvo molalidad.
Se puede expresar directamente en unidades masa/volumen, por ejemplo g/L ó g/cm3.
Algunas tienen en el nombre “%”, pero en la expresión se indican sin multiplicar por 100: indican
una proporción, y se pueden expresar en tanto por uno o en tanto por ciento, de manera similar a la
fracción molar.
masa soluto
% masa=
masa disolución
A veces junto con la concentración en % masa se indica con la densidad para poder relacionar con
el volumen asociado (típico en ácidos comerciales)
(Se asumen conocidos conceptos: densidad ρ=m/V, cambios unidades volumen (cm3, L...), ρ H2O...)
volumen soluto
% volumen=
volumen disolución
nº moles soluto a veces se indica como n
molaridad = c=
L disolución V
Se llama molaridad o concentración molar.
Se representa con letra M que se lee “molar”
m/meq
normalidad =nº equivalentes gramo soluto ove L disolución= = M·valencia
L disolución
Se representa con la letra N que se lee “normal”. meq=M molar/valencia
nº moles soluto
molalidad =
kg de disolvente

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Conceptos disoluciones: Solubilidad y propiedades coligativas


Se repasan conceptos que no se suelen volver a ver en química de 2º (sí variación solubilidad con T
a veces ligada a cinética) y que a veces se utilizan en determinación fórmulas moleculares.
Solubilidad es la concentración, a cierta T, de la disolución saturada (la que no disuelve más soluto)
Propiedades coligativas son las que dependen del número de partículas de soluto en la disolución.
1. Presión de vapor de un líquido es la presión, a cierta T, del vapor de un líquido que está en
equilibrio (condensación / evaporación) con el líquido.
Ley de Raoult: ΔP=Pº·χs, ΔP=disminución presión de vapor de la disolución respecto al disolvente
puro, Pº=Presión de vapor del disolvente puro, χs=fracción molar soluto
2. Temperatura de ebullición y congelación. Descenso crioscópico y aumento ebulloscópico.
ΔTc=Kc·m , Tc=T congelación, Kc=Constante crioscópica (depende disolvente), m=molalidad.
ΔTe=Ke·m , Te=T ebullición, Ke=Constante ebulloscópica (depende disolvente), m=molalidad.
3. Presión osmótica. Presión hidrostática necesaria para que no haya flujo neto de disolvente a
través de una membrana semipermeable
πV=nRT → π=MRT, π=presión osmótica, M=molaridad, R=0,082 atm.L. K-1 mol-1

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