Seminario 3a

Seminario 3.
3.1 Indicar a qué complejo corresponde cada uno de los términos fundamentales siguientes:
a) 6A1g, b) 5T2g,c) 4A2g, d) 1A1g, e)2T2g, f)3T1g
[Cr(NH3)6]3+, [CoF6]3- (as), Mn[H2O6]2+
[Mn(CN)6]3- (bs,) [RhCl6]3- (diamagnético), [Ti(H2O)6]3+
3.2 Utilizando los diagramas de Tanabe Sugano, indicar cuántas bandas permitidas por el spin cabe esperar en los
espectros electrónicos de los siguientes complejos:
a)VCl4, b)[CrO4]2-, c)[Fe(H2O)6]2+, d)[Cr(H2O)6]3+ (as),e) [Ni(H2O)6]2+,
f)[Fe(CN)6]4- (bs),g) [Co(H2O)6]2+ (as), h) [Mn(H2O)6]2+, i)[Zn(OH)4]2-
3.3 El vidrio está constituido por sílice y otros componentes y generalmente existe Fe 3+, que es el causante de la
tonalidad verdosa ¿Por qué es esta tonalidad tan poco intensa? Si se registra el espectro electrónico, ¿las bandas
serán anchas o estrechas o habrá de las dos?
3.4 Escribe la configuración d y usa los diagramas de Tanabe Sugano para identificar el término fundamental de un
complejo (a) de bajo spin [Rh(NH3)6]3+ y b) [Fe(H2O)6]3+ de alto spin.
3.5 Usando los DTG, señala el número de bandas de absorción d-d que se espera que presenten los siguientes
complejos, a) [Ti(H2O)6]3+, [Cr(NH3)6]2+ de alto spin, c) [Fe(H2O)6]2+ de alto spin, [Fe(H2O)6]3+.
3.6 Si un complejo de Fe(II) tiene una susceptibilidad paramagnética elevada, ¿cuáles su término fundamental de
acuerdo al DTS? ¿Qué términos participan en la transición electrónica permitida por spin de menor energía?
3.7 Explica por qué el [FeF6]3- no es coloreado mientras, el [CoF6]3- es coloreado y exhibe una única banda en el visible.
3.8 Usando los DTS, estima 0 y B para [Ni(H2O)6]2+ (absorciones a 8500, 15400 y 26000 cm-1), b) [Ni(NH3)6]2+
(absorciones a 10750, 17500 y 28200 cm-1), [Cr(ox3)]3- (absorciones a 17400, 23600 cm-1), [V(H2O)6]2+ (absorciones a
17000, 25500 cm-1).
3.9 El ion [Cr(H2O)6]3+ es violeta pálido, mientras que el CrO42- es amarillo intenso. Caracteriza el origen de las
transiciones y explica las intensidades relativas.
3.10 Los espectros electrónicos de los complejos [IrBr6]3-, [RhBr6]3- y [RhCl6]3- presentan bandas en las siguientes
posiciones:
A 22.4(d) 25.9(d) 36.8(f) 41.7(f)

B 18.1(d) 22.2(d) 30.1(f) 33.9(f)
C 18.3 (d) 24.3(d) 39.2(f) ----
Las energías están dadas en kK=100 cm-1. D= débil y f= fuerte. Teniendo en cuenta que algunas pueden ser de
transferencia de carga asignar a cada complejo.
Soluciones
3.1.(c) [Cr(NH3)6]3-, (b) [CoF6]3- (as), (a) Mn[H2O6]2+
[Mn(CN)6]3- (bs,) (e) [RhCl6]3- (diamagnético) (d), [Ti(H2O)6]3+ (f).
3.2 a) 3 bandas, b) ninguna, c) 3 bandas d) 1 banda, e) 3 bandas, f) 3 bandas, g) 3 banda, h) varias bandas, i) ninguna
banda.
3.3 Los iones Fe3+ son d5. La transición que colorea ligeramente el vidrio es muy débil por lo que debe estar
prohibida por el spin. En bajo spin, existen varias transiciones permitidas por spin por lo que debe tratarse de una
situación de alto spin que no tiene transiciones permitidas por el spin.
Por ello las bandas que se registran en el espectro son de muy baja intensidad. Hay bandas anchas y otras estrechas
dependiendo de la pendiente de los estados excitados respecto al fundamental.
3.4. (a) de bajo spin [Rh(NH3)6]3+ 1A1g y b) [Fe(H2O)6]3+ de alto spin 6A1g.
3.5 A) d1 solo una banda 2Eg<-2T2g; b) d4 al spin, una banda 5T2g<-5Eg, c) d6, alto spin, solo una banda 5Eg<-5T2g
3.6 Un complejo d6 octaédrico de Fe(II) puede ser de alto spin (t2g4 eg2, S=2) o de bajo spin (t2g6, S=0). Si el complejo
tiene una alta susceptibilidad magnética tiene que ser de alto spin. El término fundamental para el caso de alto
espin es 5T2g. El único otro término del mismo spin es 5Eg, por lo que la única transición permitida por spin es
5E 5T
g 2g.
3.7 El complejo d5 [FeF6]3- debe ser de alto spin, y el término fundamental 6A1g y como no hay otros términos de la
misma multiplicidad de spin, no hay transiciones permitidas por spin, por lo que el complejo tiene que ser incoloro.
El complejo d6 [CoF6]3- es también de alto spin, pero en este caso hay una transición permitida por spin, 5Eg<-5T2g, lo
que hace que el complejo sea coloreado y tenga una sola banda en el espectro visible.
3.8 a) complejo d8 octaédrico, transiciones permitidas 3 (escribirlas); /B~8, o= 8500 cm-1, B~1060 cm-1.
b) complejo d8, transiciones permitidas 3, las mismas que en el inciso a), escribirlas./B~13, o= 11000 cm-1,
B~850cm-1.
c) complejo d3 octaédrico, transiciones en el visible 2, escribirlas. ./B~30.5, o= 18000 cm-1, B~600cm-1.
d) complejo d2 octaédrico, transiciones permitidas por spin en el visible dos, escribirlas. ./B~27, o= 18000 cm-1,
B~680 cm-1.

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a) 6A1g, b) 5T2g,c) 4A2g, d) 1A1g, e)2T2g, f)3T1g

[Cr(NH3)6]3+, [CoF6]3- (as), Mn[H2O6]2+

[Mn(CN)6]3- (bs,) [RhCl6]3- (diamagnético), [Ti(H2O)6]3+

a)VCl4, b)[CrO4]2-, c)[Fe(H2O)6]2+, d)[Cr(H2O)6]3+ (as),e) [Ni(H2O)6]2+,

f)[Fe(CN)6]4- (bs),g) [Co(H2O)6]2+ (as), h) [Mn(H2O)6]2+, i)[Zn(OH)4]2-

A 22.4(d) 25.9(d) 36.8(f) 41.7(f)

3.1.(c) [Cr(NH3)6]3-, (b) [CoF6]3- (as), (a) Mn[H2O6]2+

[Mn(CN)6]3- (bs,) (e) [RhCl6]3- (diamagnético) (d), [Ti(H2O)6]3+ (f).

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