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    Examen Primera Conv 2013-14

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    El documento presenta un examen final de Química con 6 preguntas. La primera pregunta trata sobre la estructura y propiedades de la 2,4-pentanodiona. La segunda pregunta trata sobre la valoración ácido-base de la fenilamina. La tercera pregunta trata sobre la síntesis de glucosa en bacterias fotosintéticas y quimiosintéticas.

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    33119-Química Examen final (1ª convocatoria)

    Bioquímica y Ciencias Biomédicas 31-01-2013 (10:00 am)


    (Facultad de Ciencias Biológicas) aulas: AI-8, 9, 10

    Apellidos: ..................................................................... Nombre: ........................................

    Instrucciones
    Escribe tu nombre en todas las hojas que P1 P2 P3 P4 P5 P6 total NOTA
    entregues. Muestra claramente el resultado
    para cada apartado. 10 10 8 4 8 10 50
    Tiempo estimado: 120-150 minutos

    Datos y constantes: R = 8.314 J·mol-1·K-1; R = 0.082 atm·L·K-1·mol-1;


    NA = 6.022·1023 mol-1; F = 96500 C·mol-1; 1 atm = 760 mmHg
    Electronegatividad: H: 2.1; C: 2.5; O: 3.5

    P 1.- (10 puntos) El compuesto 2,4-pentanodiona, tambien conocido


    H 3C
    como acetilacetona (acac), tiene la estructura molecular que se α
    representa a continuación.
    C O
    Contesta razonadamente a las siguientes cuestiones: β
    a) Indica la hibridación que adoptan: el carbono central C(3), el H 2C
    C(2) y el oxígeno carbonílico. (2 puntos)
    b) Estima el valor de los ángulos de enlace C(1)-C(2)-C(3) (α) y C O
    C(2)-C(3)-C(4) (β). Describe la topología molecular en función de
    la disposición espacial de los átomos de C y de O. (2 puntos) H 3C
    c) Describe los enlaces C(1)–C(2) y C=O en término de enlaces σ y acetilacetona
    π, indicando los orbitales implicados en dichos enlaces. (2
    puntos)
    d) Esta dicetona se encuentra en estado líquido a temperatura ambiente. Indica las fuerzas
    intermoleculares activas entre las moléculas que forman esta sustancia. (2 puntos)
    e) Esta sustancia se comporta como un ácido de Brönsted-Lowry y por tanto puede ser
    desprotonada. Propón la estructura de Lewis del anión acetilacetonato (acac-). (2 puntos)

    P 2.- (10 puntos) La fenilamina, tambien denominada anilina C6H5NH2, es una base débil utilizada
    por ejemplo en la industria de los tintes para fibras textiles. Su ácido conjugado, cloruro de
    fenilamonio ([C6H5NH3]+Cl-), puede ser valorado fácilmente con una base fuerte como el NaOH.
    Considera que estás valorando 25.0 mL de disolución de cloruro de fenilamonio 0.1 M con
    NaOH(ac) 0.115 M:
    a) Calcula el pH de la disolución de cloruro de fenilamonio antes de comenzar la valoración.
    (2 puntos)
    b) Calcula las concentraciones de todas las especies presentes en el equilibrio antes de
    comenzar la valoración. (2 puntos)
    c) Calcula el pH en el punto de equivalencia. (2 puntos)
    d) Calcula el pH de la disolución cuando has añadido la mitad del volumen de base necesario
    para llegar al punto de equivalencia (punto de semiequivalencia). (2 puntos)
    e) Calcula el pH después de añadir 30 mL del agente valorante. (2 puntos)
    Dato: Ka [C6H5NH3]+ = 2,4·10-5 ; Kw = 1,0·10-14
    P 3.- (8 puntos) Las bacterias fotosintéticas llevan a cabo la síntesis de compuestos con una
    elevada energía interna, como la glucosa, a partir de CO2(g) y H2O(l).
    a) Escribe la reacción de síntesis de la glucosa, C6H12O6, a partir de los reactivos
    mencionados. (2 puntos)
    b) Calcula la variación de energía libre estándar, en kJ/mol, del proceso de obtención de la
    glucosa. (2 puntos)
    c) Argumenta la espontaneidad o no de la reacción de acuerdo con el valor obtenido y
    contrastándolo con lo que ocurre realmente. (2 puntos)
    En las fumarolas hidrotermales detectadas a grandes profundidades en los océanos no llega la
    luz. Sin embargo también se produce la síntesis de glucosa en bacterias que utilizan al sulfuro de
    hidrógeno, H2S(g), como fuente de energía.
    d) Demuestra que, gracias a la energía libre proporcionada por la la reación de oxidación del
    H2S(g) (R-1), el proceso global (R-2) puede tener lugar. (2 puntos)
    H2S(g) + ½ O2(g) --> H2O(l) + S(s) (R-1)
    24 H2S(g) + 6 CO2(g) + 6 O2(g) --> C6H12O6(s) + 18 H2O(l) + 24 S(s) (R-2)

    P 4.- (4 puntos)
    Considera la reacción:
    N2O4 (g)  2NO2 (g)
    en equilibrio dentro de una jeringa. Si disminuimos el volumen a temperatura constante moviendo
    el émbolo, ¿la concentración de NO2(g) será, una vez reestablecido el equilibrio, mayor o menor
    que la original? Razona la respuesta.

    P 5.- (8 puntos)
    (a) (4 puntos) Una reacción química sucede según el mecanismo siguiente:
    ClO− + H2O  HClO + OH− (equilibrio rápido)
    HClO + I− → HlO + Cl− (etapa muy lenta)
    HlO + OH−  IO− + H2O (equilibrio rápido)
    (i) Escribe la reacción global del proceso. (1 punto)
    (ii) Escribe la ley de velocidad basada en este mecanismo. (2 puntos)
    (iii) ¿La velocidad de la reacción, dependerá del pH? Argumenta tu respuesta. (1 puntos)

    (b) (4 puntos) La constante de velocidad de la reacción entre el CO2(ac) y OH-(ac) en una


    disolución acuosa para dar el ión HCO3-(ac) es 1,5·1010 L·mol-1·s-1 a 25 ºC.

    (i) Determina la constante de velocidad de ese proceso a la temperatura de la sangre


    (37 ºC), asumiendo que la energía de activación del proceso es de 38 kJ·mol-1. (2 puntos)
    (ii) Determina el factor por el que aumenta la velocidad de dicho proceso. (2 puntos)

    P 6.- (10 puntos) Una celda electroquímica se construye combinando dos semiceldas. En una de
    ellas se sumerge un hilo de plata en una disolución acuosa de AgNO3. La otra semicelda consiste
    en un hilo de platino inerte sumergido en una disolución acuosa que contiene Fe3+(ac) y Fe2+(ac).
    La temperatura se mantiene constante a 25 ºC.
    a) Escribe las semirreacciones que ocurren en el ánodo y el cátodo. (2 puntos)
    b) Escribe la reacción global cuando la celda funciona espontáneamente en condiciones
    estándar. (2 puntos)
    c) Calcula el potencial estándar de la celda. (2 puntos)
    d) Calcula el potencial cuando [Ag+]=0.1 M, pero manteniendo [Fe3+]=Fe2+]=1.0 M. (2 puntos)
    e) Escribe la reaccion global cuando la celda funciona espontáneamente en las condiciones
    del apartado anterior. Escribe la celda en su forma habitual en este caso. (2 puntos)

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