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Problt3 Solidificacion Vacantes

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2º IEIA

CTM Tema 3 Solidificación y Vacantes – PROBLEMAS BÁSICOS

Tema 3 Solidificación, Imperfecciones, Difusión – PROBLEMAS BÁSICOS


Problemas de carácter básico del tema 3, apartados de solidificación y vacantes.
Están propuestos para que los trabajen y consulten las dudas que les puedan surgir.
Se incluye al final un problema ejemplo resuelto para que les sirva de orientación.

Solidificación

1) Calcular el radio crítico y el nº de átomos presentes en los núcleos formados en el aluminio por
nucleación homogénea, a las siguientes temperaturas: 625ºC, 575ºC y 525ºC.
Datos del Al: Tf = 660ºC, ∆Hf = 1066 J/cm3, σ = 93x10-7 J/cm2, a(fcc) = 4.0495 Å
2) Durante la nucleación homogénea de una muestra de cobre, se comprueba que se forman
núcleos estables de 10 nm de diámetro. A partir de los datos facilitados, deducir a que
temperatura se ha subenfriado el Cu para que se formen esos núcleos.
Datos del Cu: Tf = 1083ºC, ∆Hf = 1826 J/cm3, σ = 177x10-7 J/cm2.

Vacantes
3) Calcular la fracción de vacantes en equilibrio térmico en el oro a 25ºC, 600ºC y 1000ºC
(Tf=1063ºC). Datos: Qv=0.98 eV/at, k=8.62x10-5 eV/átomo·K
Expresar también la concentración de vacantes como nº de vacantes/cm3, sabiendo que el Au
tiene estructura fcc con parámetro de red a=4.0788 Å
4) Si la fracción de vacantes en equilibrio térmico en el plomo es de 1.385x10-6 a 200ºC, calcular la
fracción a 25 y 300ºC (Tfusión = 327ºC).
5) La energía de formación de vacantes para el hierro-α es de 1.5 eV/at. A una temperatura de
1200K tendrá una concentración determinada de vacantes. ¿A qué temperatura se deberá llegar
para aumentar esa concentración por un factor de 10?
6) Si a 700ºC la concentración de vacantes en equilibrio térmico en la plata es de 1.17x1017
vacantes/cm3, calcular la energía de formación de vacantes, sabiendo que la Ag tiene estructura
fcc con parámetro de red a=0.40853 nm
7) Determinar el número de vacantes/cm3 (en equilibrio térmico) necesario para que la densidad del
iridio sea de 22.5 g/cm3, tal como se recoge en la Tabla Periódica para 20ºC. ¿A qué temperatura
habría que tratarlo para lograr ese resultado? ¿Lo considera factible?
Datos del Ir: estructura fcc, radio atómico 0.1357 nm, peso atómico 192.2 g/mol, energía de formación de vacantes (Qv) 1.5 eV/átomo,
Tfusión 2454ºC.
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SOLUCIONES

1)
T (ºC) R* (nm) Nº at./núcleo
625 4.7 25385
575 1.9 1772
525 1.2 446

2) 1030ºC
3)
Conc. Vacantes
T (ºC) Nv/N
(vac/cm3)
25 2.7x10-17 1.6x106
600 2.21x10-6 1.3x1017
1000 1.32x10-4 7.8x1018

4) T=25ºC Nv/N = 5x10-10; T=300ºC Nv/N = 1.46x10-5


5) T=1426K (1153ºC)
6) Qv=1.1 eV/at
7) Nv=2.44x1020 vac/cm3; T=2797ºC>Tfusión No es factible

Problema ejemplo resuelto


Si la fracción de vacantes en equilibrio térmico en el aluminio es de 1.29x10-5 a 500ºC, calcular la
fracción a 25 y 900ºC (Tfusión = 961ºC).
Expresar la concentración de vacantes en términos de nº de vacantes/cm3 Calcular las densidades
correspondientes a esas tres temperaturas, teniendo en cuenta la fracción de vacantes. ¿Cómo
afectaría a la densidad si la fracción de vacantes fuese del 1%?
Datos del Al: Pat =26.98 g/mol, estructura fcc con parámetro de red a=4.0496 Å

Las fracciones de vacantes en equilibrio térmico a 25 y 900ºC se determinan mediante la expresión:


Q
NV − V donde la energía de formación de vacantes, QV, hay que determinarla a partir del dato
= e kT de la fracción de vacantes a 500ºC (=773 K).
N
Tomando logaritmos neperianos es posible despejar el valor de QV

N  Q N 
( )
ln V  = − V ⇒ QV = − kT ln V  = −8.62 × 10 −5 ⋅ 773 ⋅ ln 1.29 ×10 −5 = 0.75eV / at
 N  kT  N 

Para determinar la concentración de vacantes, NV, expresada como vacantes/cm3, hay que calcular el nº
de posiciones reticulares/cm3 , N, y multiplicarlo por la fracción de vacantes NV/N. Conocida la
estructura cristalina (fcc) y el parámetro de red (a=4.0496 Å), podemos calcular N a partir de las
posiciones reticulares de una celda unidad (4 para fcc) y de su volumen (a3):
4
N= = 6.023 × 10 22 pos / cm3
a3
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Por último, para calcular cómo afecta a la densidad la presencia de vacantes, es necesario tener en
cuenta que ahora no todas las posiciones de la celda están ocupadas.
ocupadas Al calcular la masa de la celda sólo
contribuyen los átomos presentes:

ρ REAL =
Nº de átomos/celda x Pat /N AV
=
(Nº Posiciones/celda - Nº Vacantes/celda )xPat / N AV
vol. celda Vol. Celda

Lo cual también se puede escribir como:

 N   NV  Pat
 N - N V  xPat / N AV 1 − N
 N   N  N AV  NV 
ρ REAL = = = 1 −  ρ0
Vol. Celda Vol.Celda  N 
Donde N es el Nº de posiciones reticulares/celda y ρ0 la densidad cuando NO hay vacantes, es decir,
todas las posiciones reticulares están ocupadas, lo que corresponde con el modelo del sólido cristalino
ideal.
Aplicando las expresiones indicadas se obtienen los resultados siguientes:

Temp Temp Conc. vacantes (Vac/cm3)  NV 


(ºC) (K)
Nv/N=e-Qv/kT
Nv/N x 6.023x1022
ρ = 1 −  ρ 0 (g/cm )
3

 N 
25 298 2.1x10-13 1.26x1010 2.7

500 773 1.29x10-5 7.77x1017 2.69996

900 1173 6x10-4 3.61x1019 2.698

ρ=2.673 g/cm
3
Para Nv/N=0.01 (1%)

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