Ciclos Biogeoquímicos (CBGQs)

4.- El Ciclo del Azufre

4.1.-
4.1.- Tasas
Tasas de
de transferencia
transferencia yy Reservorios
Reservorios
4.2.-
4.2.- Ciclo
Ciclo Redox
Redox
4.2.1.-
4.2.1.- Reducción
Reducción asimilatoria
asimilatoria del
del Sulfato
Sulfato
4.2.2.-
4.2.2.- Desulfuración
Desulfuración oo mineralización
mineralización
4.2.3.-
4.2.3.- Reducción
Reducción desasimilatoria
desasimilatoria del
del Sulfato
Sulfato
4.2.4.-
4.2.4.- Oxidación
Oxidación aeróbica
aeróbica del
del Sulfuro
Sulfuro yy del
del Sº
Sº
4.2.4.-
4.2.4.- Oxidación
Oxidación fototrófica
fototrófica del
del Sulfuro
Sulfuro yy del
del Sº
Sº
4.2.5.-
4.2.5.- Respiración
Respiración anaeróbica
anaeróbica del
del Sº
Sº
4.2.6.-
4.2.6.- Interacciones
Interacciones entre
entre los
los ciclos
ciclos del
del S
S yy del
del Fe
Fe
Ciclos Biogeoquímicos (CBGQs)

4.- El Ciclo del Azufre

4.1.-
4.1.- Tasas
Tasas de
de transferencia
transferencia yy Reservorios
Reservorios
4.2.-
4.2.- Ciclo
Ciclo Redox
Redox
4.2.1.-
4.2.1.- Reducción
Reducción asimilatoria
asimilatoria del
del Sulfato
Sulfato
4.2.2.-
4.2.2.- Desulfuración
Desulfuración oo mineralización
mineralización
4.2.3.-
4.2.3.- Reducción
Reducción desasimilatoria
desasimilatoria del
del Sulfato
Sulfato
4.2.4.-
4.2.4.- Oxidación
Oxidación aeróbica
aeróbica del
del Sulfuro
Sulfuro yy del
del Sº
Sº
4.2.4.-
4.2.4.- Oxidación
Oxidación fototrófica
fototrófica del
del Sulfuro
Sulfuro yy del
del Sº
Sº
4.2.5.-
4.2.5.- Respiración
Respiración anaeróbica
anaeróbica del
del Sº
Sº
4.2.6.-
4.2.6.- Interacciones
Interacciones entre
entre los
los ciclos
ciclos del
del S
S yy del
del Fe
Fe
Ciclos Biogeoquímicos
Reciclaje de elementos biogénicos

9 Reciclaje intenso:

ƒ Elementos principales (C,H,O,N,P y S)

9 Reciclaje limitado:
ƒ Elem. secundarios (Mg,Na,K y halógenos)

ƒ Elem. traza (B,Co,Cr,Cu,Mo,Ni,Se,Sn,V y Zn)

ƒ Excepciones (Fe y Mn; Ca y Si)

Ciclo del Azufre: Reservorios inertes
Pirita Yeso
(FeS2) (CaSO4.2H2O)

Azufre
Petróleo
elemental
(Sº)
Ciclo del Azufre: Movilización de Reservorios inertes

Minería
Minería aa cielo
cielo abierto
abierto Quema
Quema combustibles
combustibles fósiles
fósiles

Actividad eruptiva y postvolcánica

Ciclo del Azufre: Reservorios reciclables

SO42-
SO42-

CaSO4 FeSO4

R-SH
Ciclos Biogeoquímicos (CBGQs)

4.- El Ciclo del Azufre

4.1.-
4.1.- Tasas
Tasas de
de transferencia
transferencia yy Reservorios
Reservorios
4.2.-
4.2.- Ciclo
Ciclo Redox
Redox
4.2.1.-
4.2.1.- Reducción
Reducción asimilatoria
asimilatoria del
del Sulfato
Sulfato
4.2.2.-
4.2.2.- Desulfuración
Desulfuración oo mineralización
mineralización
4.2.3.-
4.2.3.- Reducción
Reducción desasimilatoria
desasimilatoria del
del Sulfato
Sulfato
4.2.4.-
4.2.4.- Oxidación
Oxidación aeróbica
aeróbica del
del Sulfuro
Sulfuro yy del
del Sº
Sº
4.2.4.-
4.2.4.- Oxidación
Oxidación fototrófica
fototrófica del
del Sulfuro
Sulfuro yy del
del Sº
Sº
4.2.5.-
4.2.5.- Respiración
Respiración anaeróbica
anaeróbica del
del Sº
Sº
4.2.6.-
4.2.6.- Interacciones
Interacciones entre
entre los
los ciclos
ciclos del
del S
S yy del
del Fe
Fe
Ciclo Redox del Azufre

Estados de Oxidación de
compuestos del Azufre
Estado
Forma Ejemplo de
oxidación
S2- S orgánico (R-SH), Sulfuro (H2S) -2

Sº Azufre elemental (insoluble) 0

S2O3 2- Tiosulfato +2

SO3 2- Sulfito +4

SO42- Sulfato +6
Ciclos Biogeoquímicos (CBGQs)

4.- El Ciclo del Azufre

4.1.-
4.1.- Tasas
Tasas de
de transferencia
transferencia yy Reservorios
Reservorios
4.2.-
4.2.- Ciclo
Ciclo Redox
Redox
4.2.1.-
4.2.1.- Reducción
Reducción asimilatoria
asimilatoria del
del Sulfato
Sulfato
4.2.2.-
4.2.2.- Desulfuración
Desulfuración oo mineralización
mineralización
4.2.3.-
4.2.3.- Reducción
Reducción desasimilatoria
desasimilatoria del
del Sulfato
Sulfato
4.2.4.-
4.2.4.- Oxidación
Oxidación aeróbica
aeróbica del
del Sulfuro
Sulfuro yy del
del Sº
Sº
4.2.4.-
4.2.4.- Oxidación
Oxidación fototrófica
fototrófica del
del Sulfuro
Sulfuro yy del
del Sº
Sº
4.2.5.-
4.2.5.- Respiración
Respiración anaeróbica
anaeróbica del
del Sº
Sº
4.2.6.-
4.2.6.- Interacciones
Interacciones entre
entre los
los ciclos
ciclos del
del S
S yy del
del Fe
Fe
Ciclo Redox del Azufre
SO42-
Re
du
c ció
n as
Óxica
im
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ria

R-SH
Azufre orgánico

Anóxica
Ciclo Redox del S: Reducción asimilatoria del sulfato

C. Organ.Azufrados
(Cisteína, metionina, etc.)
Reducción
Asimilatoria
del Sulfato
Ciclos Biogeoquímicos (CBGQs)

4.- El Ciclo del Azufre

4.1.-
4.1.- Tasas
Tasas de
de transferencia
transferencia yy Reservorios
Reservorios
4.2.-
4.2.- Ciclo
Ciclo Redox
Redox
4.2.1.-
4.2.1.- Reducción
Reducción asimilatoria
asimilatoria del
del Sulfato
Sulfato
4.2.2.-
4.2.2.- Desulfuración
Desulfuración oo mineralización
mineralización
4.2.3.-
4.2.3.- Reducción
Reducción desasimilatoria
desasimilatoria del
del Sulfato
Sulfato
4.2.4.-
4.2.4.- Oxidación
Oxidación aeróbica
aeróbica del
del Sulfuro
Sulfuro yy del
del Sº
Sº
4.2.4.-
4.2.4.- Oxidación
Oxidación fototrófica
fototrófica del
del Sulfuro
Sulfuro yy del
del Sº
Sº
4.2.5.-
4.2.5.- Respiración
Respiración anaeróbica
anaeróbica del
del Sº
Sº
4.2.6.-
4.2.6.- Interacciones
Interacciones entre
entre los
los ciclos
ciclos del
del S
S yy del
del Fe
Fe
Ciclo Redox del Azufre
SO42-
Re
du
c ció
n as
Óxica
im
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ria

R-SH
Azufre orgánico
De
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o mi
ne
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Anóxica za
ció
n

H2 S
Ciclo Redox del S: desulfuración en los océanos
Ac. Metanosulfónico (H3C-SO3-)
Anhidrido sulfuroso (SO2)
Sulfato (SO4 2- )
Aire

Agua
DMSP DMS
(dimetilsulfuro)
(dimetilsulfoniopropionato)
(H3C-S-CH3

Aceptor de e –
Aceptor de e- Donador de e- Respiración
anaerobia

Fototrofos Quimioorganotrofos
Metanógenos Anoxígénicos

CH4 + H2S DMSO

(dimetilsulfoxido)
Medio anóxico
Las emisiones de DiMetilSulfuro y el clima:
Ciclos Biogeoquímicos (CBGQs)

4.- El Ciclo del Azufre

4.1.-
4.1.- Tasas
Tasas de
de transferencia
transferencia yy Reservorios
Reservorios
4.2.-
4.2.- Ciclo
Ciclo Redox
Redox
4.2.1.-
4.2.1.- Reducción
Reducción asimilatoria
asimilatoria del
del Sulfato
Sulfato
4.2.2.-
4.2.2.- Desulfuración
Desulfuración oo mineralización
mineralización
4.2.3.-
4.2.3.- Reducción
Reducción desasimilatoria
desasimilatoria del
del Sulfato
Sulfato
4.2.4.-
4.2.4.- Oxidación
Oxidación aeróbica
aeróbica del
del Sulfuro
Sulfuro yy del
del Sº
Sº
4.2.4.-
4.2.4.- Oxidación
Oxidación fototrófica
fototrófica del
del Sulfuro
Sulfuro yy del
del Sº
Sº
4.2.5.-
4.2.5.- Respiración
Respiración anaeróbica
anaeróbica del
del Sº
Sº
4.2.6.-
4.2.6.- Interacciones
Interacciones entre
entre los
los ciclos
ciclos del
del S
S yy del
del Fe
Fe
Ciclo Redox del Azufre
SO42-
Re
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n as
Óxica
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R-SH
Azufre orgánico
De
Reducción su
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desasimilatoria ra
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del Sulfato
o mi
ne
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Anóxica za
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n

H2 S
Ciclo Redox del S: Reducción desasimilatoria del sulfato

Excreción

Reducción
Desasimilatoria
del Sulfato
Ciclo Redox del S: Reducciones del sulfato

Excreción C. Organ.Azufrados
(Cisteína, metionina, etc.)
Reducción Reducción
Desasimilatoria Asimilatoria
Del Sulfato Del Sulfato
Ciclo Redox del S: Reducción desasimilatoria del sulfato

4H2 + SO42- → H2S + 2H2O + 2 OH- (∆Gº´= -155,13 kJ/reacción)

CH3-COO- + SO42- → 2HCO3- + HS- (∆Gº´= -47,6 kJ/reacción)

Donadores de e- para la reducción de SO42-

H2 Acetato
Lactato Propionato
Piruvato Butirato
Etanol y otros alcoholes Acidos grasos
Fumarato Benzoato
Malato Indol
Colina Hexadecano
Bacterias reductoras del sulfato ó sulfurógenas:

Grupo I:
Reductoras de sulfato
Grupo II:
Reductoras de sulfato A
no oxidantes de acetato oxidantes de acetato N
Desulfovibrio Desulfobacter Ó
Desulfotomaculum
Desulfomonas
Desulfococcus
Desulfosarcina
X
Desulfolobus Desulfonema I
C
O
S
Ciclo Redox del C y del S: La presencia de Sulfatos
desplaza la Metanogénesis en los Océanos

4H2 + SO42- → H2S + 2H2O + 2 OH- (∆Gº´= -155,13 kJ/reacción)

4H2 + CO2 → CH4 + 2H2O (∆Gº´= -130,7 kJ/reacción)

CH3-COO- + SO42- → 2HCO3- + HS- (∆Gº´= -47,6 kJ/reacción)

CH3-COO- + H2O → CH4 + HCO3- (∆Gº´= -31kJ/reacción)

Ciclos Biogeoquímicos (CBGQs)

4.- El Ciclo del Azufre

4.1.-
4.1.- Tasas
Tasas de
de transferencia
transferencia yy Reservorios
Reservorios
4.2.-
4.2.- Ciclo
Ciclo Redox
Redox
4.2.1.-
4.2.1.- Reducción
Reducción asimilatoria
asimilatoria del
del Sulfato
Sulfato
4.2.2.-
4.2.2.- Desulfuración
Desulfuración oo mineralización
mineralización
4.2.3.-
4.2.3.- Reducción
Reducción desasimilatoria
desasimilatoria del
del Sulfato
Sulfato
4.2.4.-
4.2.4.- Oxidación
Oxidación aeróbica
aeróbica del
del Sulfuro
Sulfuro yy del
del Sº
Sº
4.2.4.-
4.2.4.- Oxidación
Oxidación fototrófica
fototrófica del
del Sulfuro
Sulfuro yy del
del Sº
Sº
4.2.5.-
4.2.5.- Respiración
Respiración anaeróbica
anaeróbica del
del Sº
Sº
4.2.6.-
4.2.6.- Interacciones
Interacciones entre
entre los
los ciclos
ciclos del
del S
S yy del
del Fe
Fe
Ciclo Redox del Azufre
SO42- Oxidación aeróbica del Azufre
Sº
Re
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Óxica

Oxidación aeróbica del Sulfuro

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R-SH
Azufre orgánico
De
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del Sulfato
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Anóxica za
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n

H2 S
Ciclo Redox del S: Oxidación aeróbica de Sulfuro y Sº

H2S + ½ O2 Œ Sº + H2O (∆Gº´= -209,4 kJ/r.)

Sº + H2O + 1½ O2 Œ SO4 2- + 2H+ (∆Gº´= -587,1 kJ/r.)

Bac
Bac.. filamentosas del
Sulfuro y Sº:
Beggiatoa
Thioploca
Thiotrix
Thermothrix
Ciclo Redox del S: Oxidación aeróbica de Sulfuro y Sº

Bac. no acidófilas del sulfuro:Thiobacillus thioparus y T. novellus

H2S + ½ O2 Œ Sº + H2O (∆Gº´= -209,4 kJ/r.)

Bac. acidófilas del S: Thiobacillus thiooxidans, T. ferrooxidans

Arqueas acidófilas del Sº: Sulfolobus
Sº + H2O + 1½ O2 Œ SO4 2- + 2H+ (∆Gº´= -587,1 kJ/r.)

Tiobacilos no aerobios estrictos: Thiobacillus denitrificans

3Sº + 4NO3 - Œ 3SO4 2- + 2N2 ( ∆Gº´= kJ/r.)
Ciclos Biogeoquímicos (CBGQs)

4.- El Ciclo del Azufre

4.1.-
4.1.- Tasas
Tasas de
de transferencia
transferencia yy Reservorios
Reservorios
4.2.-
4.2.- Ciclo
Ciclo Redox
Redox
4.2.1.-
4.2.1.- Reducción
Reducción asimilatoria
asimilatoria del
del Sulfato
Sulfato
4.2.2.-
4.2.2.- Desulfuración
Desulfuración oo mineralización
mineralización
4.2.3.-
4.2.3.- Reducción
Reducción desasimilatoria
desasimilatoria del
del Sulfato
Sulfato
4.2.4.-
4.2.4.- Oxidación
Oxidación aeróbica
aeróbica del
del Sulfuro
Sulfuro yy del
del Sº
Sº
4.2.4.-
4.2.4.- Oxidación
Oxidación fototrófica
fototrófica del
del Sulfuro
Sulfuro yy del
del Sº
Sº
4.2.5.-
4.2.5.- Respiración
Respiración anaeróbica
anaeróbica del
del Sº
Sº
4.2.6.-
4.2.6.- Interacciones
Interacciones entre
entre los
los ciclos
ciclos del
del S
S yy del
del Fe
Fe
Ciclo Redox del Azufre
SO42- Oxidación aeróbica del Azufre
Sº
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Oxidación aeróbica del Sulfuro

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Oxidación fototrófica del Azufre

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Azufre orgánico
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Sº
Oxidación fototrófica del Sulfuro
H2 S
Ciclo Redox S: Oxidación fototrófica de Sulfuro y Sº

CO2 + H2O → (CH2O) + O2

Luz

CO2 + 2H2S → (CH2O) + 2Sº + H2O

Luz
Ciclo Redox S: Oxidación fototrófica de Sulfuro y Sº
Chromatiaceae
Ectothiorhodospiraceae

Chlorobiaceae
Ciclos Biogeoquímicos (CBGQs)

4.- El Ciclo del Azufre

4.1.-
4.1.- Tasas
Tasas de
de transferencia
transferencia yy Reservorios
Reservorios
4.2.-
4.2.- Ciclo
Ciclo Redox
Redox
4.2.1.-
4.2.1.- Reducción
Reducción asimilatoria
asimilatoria del
del Sulfato
Sulfato
4.2.2.-
4.2.2.- Desulfuración
Desulfuración oo mineralización
mineralización
4.2.3.-
4.2.3.- Reducción
Reducción desasimilatoria
desasimilatoria del
del Sulfato
Sulfato
4.2.4.-
4.2.4.- Oxidación
Oxidación aeróbica
aeróbica del
del Sulfuro
Sulfuro yy del
del Sº
Sº
4.2.4.-
4.2.4.- Oxidación
Oxidación fototrófica
fototrófica del
del Sulfuro
Sulfuro yy del
del Sº
Sº
4.2.5.-
4.2.5.- Respiración
Respiración anaeróbica
anaeróbica del
del Sº
Sº
4.2.6.-
4.2.6.- Interacciones
Interacciones entre
entre los
los ciclos
ciclos del
del S
S yy del
del Fe
Fe
Ciclo Redox del Azufre
SO42- Oxidación aeróbica del Azufre
Sº
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Oxidación aeróbica del Sulfuro

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Oxidación fototrófica del Azufre

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Azufre orgánico
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Sº
Oxidación fototrófica del Sulfuro
H2 S
Respiración del Azufre
Ciclo Redox S: Respiración anaeróbica del Sº

CO2 + H2O ← (CH2O) + O2

CO2 + 2H2S ← (CH2O) + 2Sº + H2O

Ciclo Redox del S:
Respiración anaeróbica del Sº
Desulfuromonas acetooxidans:

CH3-COOH + 2H2O + 4Sº → 2CO2 + 4H2S (∆Gº´= -23,9 kJ/r.)

Carbono
orgánico
Azufre (Sº)

Desulfovibrio
Luz –Chlorobium
Desulfuromonas

SH2
CO2 Sintrofía
Ciclo Redox del S:
Respiración anaeróbica del Sº

Arqueas anaerobias termófilas: Thermoproteus, Pyrobaculum y Pyrodictium

H2 + Sº→ H2S
Ciclos Biogeoquímicos (CBGQs)

4.- El Ciclo del Azufre

4.1.-
4.1.- Tasas
Tasas de
de transferencia
transferencia yy Reservorios
Reservorios
4.2.-
4.2.- Ciclo
Ciclo Redox
Redox
4.2.1.-
4.2.1.- Reducción
Reducción asimilatoria
asimilatoria del
del Sulfato
Sulfato
4.2.2.-
4.2.2.- Desulfuración
Desulfuración oo mineralización
mineralización
4.2.3.-
4.2.3.- Reducción
Reducción desasimilatoria
desasimilatoria del
del Sulfato
Sulfato
4.2.4.-
4.2.4.- Oxidación
Oxidación aeróbica
aeróbica del
del Sulfuro
Sulfuro yy del
del Sº
Sº
4.2.4.-
4.2.4.- Oxidación
Oxidación fototrófica
fototrófica del
del Sulfuro
Sulfuro yy del
del Sº
Sº
4.2.5.-
4.2.5.- Respiración
Respiración anaeróbica
anaeróbica del
del Sº
Sº
4.2.6.-
4.2.6.- Interacciones
Interacciones entre
entre los
los ciclos
ciclos del
del S
S yy del
del Fe
Fe
 Interacciones de los Ciclos del S y del Fe:

Corrosión
Corrosión aneróbica
aneróbica de
de estructuras
estructuras de
de hierro:
hierro:

Feº + 2H20 Š Fe(OH)2 + H2 (espontánea)

4H2 + SO42- Š H2S + 2OH- + 2H2O (Desulfovibrio desulfuricans)

H2S + Fe2+ Š FeS + H2 (espontánea)

4Feº + SO42- + 4H2O Š FeS + 3Fe(OH)2 + 2OH- (R. acoplada)

 Ciclo del Azufre
Tierra 180/160 Mar

Tierra 170 Mar

30 340
30
DMS 650 700
Volcanes DMS 350
490
SH2 SO2 SH2
160

SO4 2- 440
SO4 2-
Emisiones Emisiones Deposiciones Aerosoles Descomposición Deposicion
de suelos Artificiales secas y Marinos biológica seca,
pantanosos y húmedas húmeda y
sedimentos gaseosa
lacustres
Muerte y mineralización
Ríos (SO42- ) 1220 en los sedimentos

Meteorización Formación
660 Corteza terrestre de la roca

Las cifras han de multiplicarse por 105 para obtener toneladas de azufre/año
Ciclo Redox del Azufre
SO42- Oxidación aeróbica del Azufre
Sº
Re
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Óxica

Oxidación aeróbica del Sulfuro

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Oxidación fototrófica del Azufre

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Black Smokers!

R-SH
Azufre orgánico
De
Reducción su
lfu
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c ión
del Sulfato
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Anóxica za
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Sº
Oxidación fototrófica del Sulfuro
H2 S
Respiración del Azufre