Electroquimica I

ELECTROQUÍMICA
P RO F E S O R: L U I S AL V ARE Z
CHÁV E Z
CONDUCTIVIDAD
Los métodos conductimétricos están basados en la conducción
eléctrica de los iones en una disolución.
La técnica conductimétrica es una técnica electroanalítica en la

que se mide la conductancia de la disolución problema y se
relaciona la medida con la concentración de las especies en
disolución.
La conducción de la corriente eléctrica a través de la disolución de

un electrolito supone la migración de las especies con carga
positiva hacia el cátodo y las de carga negativa hacia el ánodo.
Todos los iones contribuyen al proceso de conducción, pero la

fracción de corriente transportada por una especie dada está
determinada por su concentración relativa y su movilidad
intrínseca en ese medio.
La conductividad es una medida de la concentración iónica total
que tiene una disolución.
La conducción de la corriente eléctrica a través de las disoluciones iónicas se
realiza por los iones de la disolución, los cuales se mueven en distintos sentidos
(de acuerdo con el signo de su carga) bajo la acción del campo eléctrico
producido por la diferencia de potencial aplicada entre dos electrodos en ella
introducidos.
Para estas disoluciones es válida
la Ley de Ohm:
V=I•R
R es la resistencia del conductor (en
Ohm, ),
V es la diferencia de potencial
aplicada (en voltios, V )
I es la intensidad de corriente que
circula a través de la disolución (en
amperios, A).
Una forma de conocer la capacidad conductora de una disolución es poner dos electrodos
en la disolución, aplicar una diferencia de potencial entre ambos y medir la resistencia, que
depende de los siguientes factores:
a) el área de la superficie de los electrodos,
b) la forma de los electrodos,
c) la posición de los electrodos entre sí en la disolución,
d) el tipo de especies en la disolución entre ellos su carga,
e) la concentración de las especies y
f) la temperatura.
Resistencia, Conductancia y Conductividad
Consideremos la porción disolución comprendida entre dos electrodos
planos de una celda de conductividad, la resistencia R correspondiente
vendrá dada por:
l
R
A
donde  es la resistividad (en ohm • cm) de la disolución, l es la distancia
entre los dos electrodos planos (en cm) y A es el área de los electrodos (en
cm2).
Se denomina constante de la celda a la cantidad
l
A
y es específica para cada celda de conductividad
La magnitud recíproca de la resistencia es la conductancia
electrolítica (G), cuya unidad es el Siemens (S)= ohm-1 o mho
1
G
R
Combinando las dos ecuaciones se obtiene:
1 A A
G 
 l l
donde  es la conductividad de la disolución (en S/cm), definida
como la inversa de la resistividad.
La conductividad de una disolución  es la conductancia de la

misma encerrada en un cubo de 1 cm3 (l = 1cm, A = 1cm2).
Conductancia molar y equivalente
 La conductividad mide la facilidad con que los portadores de carga, cationes y aniones, migran bajo la acción de un
campo eléctrico. El valor de la conductividad dependerá del número de iones presentes.
 La conductancia molar (), se define como:

  1000
C
donde  = S/cm y C es la concentración molar (mol/L) del electrolito totalmente ionizado.
 La cantidad de corriente que pueden transportar los iones, para un tamaño iónico
dado, aumenta al aumentar la carga.
 La conductancia equivalente (eq), se define como la conductancia de un
electrolito de concentración 1 eq. para un volumen de 1 L.
La relación entre eq y  es:

 eq 
z
donde z representa la carga de la especie considerada.
Variación de la Conductividad  con la concentración
La conductividad  aumenta al aumentar la concentración de los electrolitos hasta

que a partir de un determinado valor de concentración empieza a disminuir, debido a
que las interacciones entre los iones dificultan la conducción de la corriente
Variación de la conductancia  con la concentración
La conductancia equivalente eq disminuye al aumentar la
concentración, debido a que aumenta la atracción interiónica y
disminuye la fuerza de repulsión de los iones
Kohlrausch demostró que los electrolitos fuertes (KCl, HCl, etc.)
muestran una disminución lineal de la conductancia con la raíz
cuadrada de la concentración:
  0  A C
donde 0 es la conductancia molar límite o conductancia equivalente a

dilución infinita, y A es un coeficiente que depende de la naturaleza del
electrolito, del disolvente y de la temperatura.
Ley de la migración independiente de los iones
 A dilución infinita las atracciones entre los iones se anulan.
 La 0 para cualquier electrolito, será la suma de las
contribuciones de las conductancias iónicas de cada una de las
especies constituyentes.
Llamando +° y ° a las conductancias molares de los cationes y
los aniones y z+ y z- es el número de oxidación de los cationes y
aniones respectivamente, la Ley de las Migraciones Independientes
de los Iones es:
 ° = z +  +° + z    °
De acuerdo con la ley, la conductancia de una disolución G
G = 1/k  Ci 0i
donde k es la constante de la celda, Ci y 0i la concentración y la

conductancia molar de las especies iónicas, respectivamente.
Un conductor tiene una longitud de 4 metros y una sección de 2 mm2. Calcular
su resistencia, si su coeficiente de resistividad es de 0.017 Ωmm2/m
Un conductor de 800 metros, tiene una resistencia de 40 ohmios y una sección
de 2 mm2. Calcular el valor de su resistencia especifica
ÍNDICE
• Electroquímica
• Reacciones Redox
• Celdas Electroquímicas
• Celdas Galvánicas
• Pila de Daniell
• Peso Equivalente
• Electrolisis
• Electrolisis del Cloruro de Sodio
• Electrolisis del agua
• Leyes de Faraday
ELECTROQUÍMICA Y SUS APLICACIONES
En la electroquímica se estudia la
transformación entre la energía
eléctrica y la energía química.
Su aplicación:
❖La purificación de metales, por ejemplo el zinc
y el cobre, proceso en el que se aplica la
refinación electrolítica.
❖En los denominados baños de recubrimiento
electrolítico, por ejemplo el cincado, plateado,
niquelado, cromado, etc.
❖ Baterías y pilas.
❖ Determinación del grado alcohólico en sangre.
REACCIONES REDOX
CELDAS ELECTROQUÍMICAS
Celda Electroquímica.
Dispositivo capaz de obtener energía eléctrica a partir de
reacciones químicas; o de producir reacciones químicas a través de
la introducción de energía eléctrica.
Hay dos tipos de celdas electroquímicas:
Celda galvánica: una reacción química espontánea produce
electricidad (baterías, pilas,…)
Celda electrolítica: una fuente de corriente externa provoca una
reacción química (baños electrolíticos)
CELDAS GALVÁNICAS
PILA DE DANIELL O PILA Zn-Cu
Fuerza Electromotriz, fem (Potencial de Celda)
❖ Se denomina fuerza electromotriz (FEM) a la energía
proveniente de cualquier fuente, medio o dispositivo que
suministre corriente eléctrica.
❖ La diferencia de potencial entre los dos electrodos de una celda
galvánica proporciona la fuerza motriz que empuja los electrones
a lo largo del circuito externo.
Una pila consta de un electrodo de Mg introducido en una disolución 1 M de
Mg(NO3)2 y un electrodo de Ag en una disolución 1 M de AgNO3 ¿Qué
electrodo actuará de cátodo y de ánodo y cuál será el voltaje de la pila
correspondiente?

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ELECTROQUÍMICA

La técnica conductimétrica es una técnica electroanalítica en la

La conducción de la corriente eléctrica a través de la disolución de

Todos los iones contribuyen al proceso de conducción, pero la

b) la forma de los electrodos,

c) la posición de los electrodos entre sí en la disolución,

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