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Tema 1.2 Estructura Materia y Enlace Quimico-1

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1.

2 ESTRUCTURA DE LA MATERIA Y ENLACE QUÍMICO

- El enlace químico. Regla del octeto


- Enlace iónico y enlace covalente.
- Polaridad de enlace y electronegatividad
- Estructuras de Lewis. Representaciones
- Estructuras de resonancia.
- Forma de las moléculas. El modelo VSEPR.
- Enlace covalente polar. Moléculas polares y apolares.

Bibliografía:
Libro de texto de Química de Segundo de Bachillerato (como punto de partida)
Petrucci: Capítulos 11, 12, 13, 22, 23, 24, 25 y 27
Brown: Capítulos 8, 9, 11, 22, 23, 24 y 25
Los átomos se unen para formar moléculas.

Cl2 diatómica
SO2 triatómica
NH3 tetraatómica

¿Porqué se unen los átomos?

"TODO TIENDE A EVOLUCIONAR HASTA


LLEGAR A UNA FORMA DE MÁXIMA
ESTABILIDAD”
• ¿Por qué Cl2 y no Cl?
• ¿Por qué el nitrógeno es tan inerte?
• ¿Por qué la molécula de CO2 es lineal y apolar?
• ¿Por qué el agua es angular y polar?

Teoría del enlace químico


CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA:
ordenación de los electrones en el átomo

CAPAS Y SUBCAPAS:
Los electrones se organizan en el átomo en una serie
de capas que se numeran: 1, 2, …
Cada capa está formada por varias subcapas. Se
identifican por las letras: s, p, d, f, …
CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA.
Subcapa
Capa
s p d f g C(Z h= 6) i
1 2
2 2 6
3 2 6 10
1s2 2s2 2p2
4 2 6 10 14
5 2 6 10 14 18
6 2 6 10 14 18 22
7 2 6 10 14 18 22 26

• Los electrones se acomodan en el átomo ocupando las subcapas,


de forma que la energía total del átomo sea la más baja posible.

• El orden de llenado de las subcapas electrónicas ayuda a


comprender la estructura y organización de la tabla periódica.
Metales TABLA PERIÓDICA Gases nobles
alcalinos

Metales Grupos principales


Halógenos
alcalinotérreos

Metales de transición

Grupos principales Lantánidos y Actínidos


EL ENLACE QUÍMICO
Ø Las propiedades de las sustancias se determinan en gran medida
por los enlaces químicos que mantienen unidos a sus átomos.
Ø Siempre que dos átomos o iones están unidos fuertemente entre sí,
decimos que hay un enlace químico entre ellos.
Ø El conocimiento de cómo se unen los átomos es fundamental para
obtener nuevos compuestos con nuevas propiedades

Iónico = fuerzas electrostáticas entre iones con cargas


opuestas. Suele darse entre metales y no metales.

Covalente = formado cuando dos átomos comparten


enlace químico uno o más pares de electrones. Generalmente se da entre
átomos de elementos no metálicos.

Metálico = cada átomo de un metal se une a varios


átomos vecinos.
ELECTRONEGATIVIDAD

Linus Pauling:

La electronegatividad es la capacidad de un átomo en una


molécula para atraer los electrones de enlace hacia sí.

Es la capacidad de un átomo para competir por los electrones


con otros átomos a los que está unido.

LA ELECTRONEGATIVIDAD NO ES UNA PROPIEDAD


DE LOS ÁTOMOS AISLADOS
Electronegatividad
+ Escala de electronegatividad de Pauling

Mayor diferencia de electronegatividad Þ enlace más polar


ELECTRONEGATIVIDAD Y POLARIDAD DE ENLACE
Polaridad de enlace: Concepto que describe la forma en que se comparten
electrones entre los átomos.

No comparten por igual los electrones comparten por igual los electrones

HCl

Enlace Enlace
Enlace iónico Covalente Covalente
Transferencia de Polar Puro (o no polar)
electrones
ENLACE COVALENTE POLAR: MOLÉCULAS POLARES Y APOLARES
Recordemos los conceptos de dipolo y enlace covalente polar:

HCl

Siempre que una distancia separa


a dos cargas eléctricas de igual
magnitud, pero de signos
opuestos, se establece un dipolo.

µ = Q·r
La polaridad de un enlace se mide con el momento dipolar µ (producto de la carga
localizada por la distancia entre los núcleos de los átomos que forman el enlace; los
momentos dipolares oscilan de 0 a 11 Debyes)

µ es una magnitud vectorial: El momento dipolar total de una molécula será la suma
vectorial de sus distintos momentos dipolares de enlace.

Molécula polar
ELECTRONEGATIVIDAD Y POLARIDAD DE ENLACE

Momentos dipolares.

Cuanto más grande


sea la diferencia de
electronegatividad
entre dos átomos,
más polar será su
enlace.
Moléculas polares-Moléculas apolares
El momento dipolar de una molécula es la suma vectorial
de los momentos dipolares de los enlaces. Depende de:
1- La polaridad de los enlaces de la molécula.
2- La geometría molecular
• Moléculas polares. Tienen S µ no nulo:
– Moléculas con un sólo enlace covalente. Ej: HCl.
– Moléculas angulares, piramidales, .... Ej: H2O, NH3.

• Moléculas apolares. Tienen S µ nulo:


– Moléculas con enlaces apolares. Ej: H2, Cl2.
– S µ = 0. Ej: CH4, CO2.
Momento dipolar de las moléculas
¿Molécula polar-Molécula apolar?

O
O C O
H H
µ= 0 µ¹0
No polar Polar
Cada dipolo C-O se anula
Los dipolos H-O no se anulan

µ = 1,85 D
ENLACE COVALENTE POLAR: MOLÉCULAS POLARES Y APOLARES

El momento dipolar total de una molécula poliatómica


es la suma vectorial de sus dipolos de enlace.
ENLACE COVALENTE POLAR: MOLÉCULAS POLARES Y APOLARES
Para determinar si una molécula es polar necesitamos conocer dos cosas:
1- La polaridad de los enlaces de la molécula.
2- La geometría molecular (forma de las moléculas)

H2 O

Polar

CO2

Cada dipolo C-O se


anula porque la
molécula es lineal
Apolar
VISIÓN GENERAL DE LA TEORIA DE LEWIS.

Claves:
• Los gases nobles presentan una inercia química notable.
• Los átomos tienden a conseguir configuraciones electrónicas
de gases nobles.

estabilidad
1852 Frankland propuso la teoría de Valencia (de
Gilbert Newton Lewis
la palabra Latina que significa “poder”). Cada
átomo tiene un poder de combinación fijo.
(1875-1946)

ELECTRONES DE VALENCIA:
Las características de la última capa, y en particular su número de electrones,
determinan en gran medida las propiedades químicas de un átomo.
EL ENLACE QUÍMICO. REGLA DEL OCTETO

Regla del octeto (Gilbert N. Lewis, 1916)


Todos los átomos tienen tendencia a llenar (o vaciar) completamente
las subcapas s y p de su última capa. (ns2 np6)

Se puede conseguir de tres formas diferentes:


• adoptando electrones adicionales
• desprendiéndose de los sobrantes
• compartiendo electrones con otros átomos
La elección de uno u otro mecanismo depende de la cantidad de
electrones puestos en juego en cada caso.
TEORIA DE LEWIS

- Los átomos tienden a ganar, perder o compartir


electrones para rodearse de 8 electrones en la capa de
valencia (regla del octeto).

- El enlace entre dos átomos se forma porque ambos


comparten un par de electrones, cada uno proveniente
de cada uno de los átomos que interactúan.
H2 H:H H-H
- Se pueden formar enlaces sencillos, dobles y triples con
el mismo átomo.
EL ENLACE QUÍMICO. REGLA DEL OCTETO
Símbolos de Lewis Representa el núcleo y los electrones internos de un átomo.

Los puntos situados alrededor del símbolo representan a los electrones de valencia.

Ø El número de electrones de
valencia de cualquier
elemento coincide con el
número de grupo del
elemento (1A-8A), excepto
para el helio.

Estructura de Lewis: combinación de símbolos de Lewis que representa la transferencia


o compartición de electrones en un enlace químico.
¿COMO DIBUJAR ESTRUCTURAS DE LEWIS?

1) Determina el número total de electrones de valencia.

2) Escribir el esqueleto estructural de la molécula, uniendo


los átomos con enlaces sencillos.

3) Completa los octetos de los átomos terminales.


A) Ganando o perdiendo electrones o B) Compartiendo electrones

4) Coloca los electrones que sobren en los átomos centrales.

5) Si falta un octeto en un átomo central, desplaza pares de


electrones solitarios de los átomos terminales y forma
enlaces múltiples.
ESTRUCTURAS DE LEWIS. REPRESENTACIONES

Las estructuras de Lewis nos ayudan a comprender los enlaces de


muchos compuestos, y con frecuencia se utilizan para explicar las
propiedades de las moléculas.

F: 1s2 2s22p5
B) Compartiendo electrones

F + F F F F F

Par solitario Par de enlace

1 par ® Enlace covalente sencillo


Enlace covalente múltiple
CO2 (16 e-)
Nº p.solitarios = (e-val totales––e- enlazantes)/2
C: 1s2 2s22p2
O: 1s2 2s22p4

• • • • • ••
O• • C• •O O C O
••

••

••
••
•• • •• •• • •

• • •• •• ••
O C O O C O
••
••

•• • • •• ••
Nº p.solitarios = (16-8)/2=4
Enlace covalente múltiple
N: 1s2 2s22p3

N + N N N N N

3 pares ® Enlace covalente triple

Propiedades del N2 : congruentes con la estructura de Lewis


ß
Distancia de enlace muy corta

Reactividad excepcionalmente baja


ENLACE IÓNICO Y ENLACE COVALENTE
Enlace covalente. Estructuras de Lewis

- Enlace sencillo:

- Enlaces múltiples

Enlace doble:
ENLACES
COVALENTES

Enlace triple:

Longitud de enlace: distancia entre el núcleo de dos


átomos unidos por un enlace covalente en una molécula.
Orden de enlace: número de pares de electrones
compartidos.
7/9/23 Química _ González Béjar
¿Y si tenemos diferentes estructuras de Lewis?

O C O ? O C O

CARGA FORMAL
Carga formal de un átomo: es la carga “hipotética” que
soportaría un átomo en una molécula, si los electrones
que forman un enlace estuvieran igualmente compartidos
entre los átomos enlazados. Los electrones no compartidos
pertenecen al átomo donde están localizados.
CARGA FORMAL

Reglas:

1.- En una molécula la suma de cargas formales es cero.


En un ión poliatómico la suma de cargas formales es
igual a la carga del ión.

2.- Carga formal de un átomo (CF): número de electrones del


átomo libre menos el número de electrones asignados a ese
átomo en la estructura de Lewis.

CF = (nº electrones de valencia en el átomo libre)


- (nº de electrones en pares solitarios)
- ½ (nº electrones en pares enlazantes)
3.- Por lo general, la estructura de la molécula más favorable
desde un punto de vista energético, es aquella en la que la
carga formal de cada átomo es cero (esto no siempre se
logra). De ser necesarias cargas formales, deben ser lo más
pequeñas posibles.

4.- Si surge la necesidad de decidir a qué átomo se asignará la


carga formal negativa, se asignará al átomo más
electronegativo.

5.- Cuando pueda evitarse, los átomos enlazados no deben


soportar cargas formales con el mismo signo. Las
estructuras de Lewis en las que átomos adyacentes soportan
cargas formales del mismo signo, no suelen ser
representaciones muy probables de la molécula.
Ejemplo: Escribir las estructuras de Lewis de los siguientes compuestos

CH4, HBr, PCl3, H3O+, C2H2, CH2O, N2, CO, HCN, CH3O-
•• ••
CARGA FORMAL O=C=O
•• ••

CF = e-val átomo libre – e- p.solitarios – ½ e- p.enlazantes

1
CF(O) = 6 - 4 – (4) = 0
2

1
CF(C) = 4 - 0 – (8) = 0
2
CARGA FORMAL
- +
Estructura de Lewis alternativa O C O

CF = e-val átomo libre – e- p.solitarios – ½ e- p.enlazantes

1
CF(O≡) = 6 - 2 – (6) = +1
2

1
CF(C) = 4 - 0 – (8) = 0
2

1
CF(O—) = 6 - 6 – (2) = -1
2
ESTRUCTURAS DE LEWIS. REPRESENTACIONES

O C O O C O
CF 0 0 0 -1 0 +1

La suma de las cargas formales ha de ser igual a la carga total


de la molécula o ión.

¿Cuál es la estructura más aceptable?

- La que tenga cargas formales mas pequeñas (y menor número de


átomos cargados)
- La que tenga las cargas negativas en el átomos mas electronegativo

O C O O C O
ESTRUCTURAS DE LEWIS. REPRESENTACIONES

-2 0 +1
0 0 -1
ESTRUCTURAS DE RESONANCIA

Ø En ocasiones, para representar adecuadamente una molécula o ión son


necesarias varias estructuras de Lewis denominadas estructuras de
resonancia.
Longitud de enlace
Ej. molécula de ozono, O3:
intermedia entre un enlace
simple y uno doble.

Ø La molécula real está descrita por


el promedio de las dos estructuras
de resonancia y se dice que es un
híbrido de resonancia.
ESTRUCTURAS DE RESONANCIA
Ejemplos de estructuras de resonancia equivalentes:

Ión nitrato, NO3-

Trióxido de azufre

Anión formiato, HCO2-


Reglas para escribir formas resonantes:

1. Para pasar de una forma resonante a otra solamente puedo


mover electrones, nunca átomos.
2. Todas las estructuras resonantes deben ser estructuras de
Lewis válidas.
3. Las estructuras resonantes deben poseer el mismo número
de electrones totales.
4. Las estructuras resonantes más importantes son aquellas en
las que la distribución de las cargas es razonable y acorde
con las normas de asignación de cargas formales
ESTRUCTURAS DE RESONANCIA

En estructuras de resonancia no equivalentes, ¿cuáles contribuyen más al híbrido


de resonancia?

REGLA 1: Tienen preferencia las estructuras con máximo número de octetos.


(Ej: ión nitrosonio, NO+)

REGLA 2: Tienen preferencia las estructuras con mínima separación de cargas.


(Ej: ácido fórmico, HCOOH)

REGLA 3: Cuando para que se cumpla la regla del octete hace falta separación
de cargas, la estructura preferente será aquella en la que la carga negativa esté
en el átomo más electronegativo y la positiva sobre el más electropositivo.
(Ej: diazometano, CH2N2)
EXCEPCIONES A LA REGLA DEL OCTETO.

La regla del octeto falla en muchas situaciones en las


que intervienen enlaces covalentes.

• Moléculas con número impar de electrones

• Moléculas en las que un átomo tiene menos de un


octeto.

• Moléculas en las que un átomo tiene más de un octeto.


EXCEPCIONES A LA REGLA DEL OCTETO.

NUMERO IMPAR DE ELECTRONES

•En casi todas las moléculas el Nº total de electrones de valencia es


par, por lo tanto existe un apareamiento completo de los
electrones.
•Sin embargo existen moléculas tales como:
NO; ClO2; NO2 , las cuales tienen número impar total de
electrones de valencia, obviamente es imposible aparear totalmente
estos electrones para alcanzar el octeto, alrededor de cada
átomo.Estas especies son muy reactivas y de corta vida.

N O
Electrones desapareados Þ molécula paramagnética
EXCEPCIONES A LA REGLA DEL OCTETO.

MENOS DE UN OCTETO

Esta segunda excepción se da cuando hay menos de


ocho electrones alrededor de un átomo, esto suele darse
en compuestos de Boro y Berilio, ejemplo BeF2, BF3.

F Be F
EXCEPCIONES A LA REGLA DEL OCTETO.

MAS DE UN OCTETO

Capa de valencia expandida


F
F F Habitualmente en átomos no metalicos
S situados a partir del 3er periodo
F (orbitales d) + átomos
F
muy electronegativos.
F
LA FORMA DE LAS MOLÉCULAS. EL MODELO VSEPR.

Teoría de la repulsión entre pares de electrones


de la capa de valencia (teoria RPECV).
Modelo VSEPR (Valence Shell Electron Pair Repulsion): La forma de las moléculas vendrá
determinada por las repulsiones electrónicas entre los electrones de valencia: “Los pares
de electrones de valencia, tanto de enlace como solitarios, se disponen alrededor del
átomo central lo más alejados entre sí posible, de manera que se minimicen las
repulsiones electrónicas.” H
CH4 Estructura de Lewis: H C H
H

109.5° 90°

MENOR REPULSIÓN !
FORMA DE LAS MOLÉCULAS. EL MODELO VSEPR
Efecto de los pares de electrones no enlazantes sobre los ángulos de
enlace:
La repulsión entre los pares de electrones disminuye según el orden:
par solitario-par solitario > par solitario-par de enlace > par de enlace-par de
enlace
FORMA DE LAS MOLÉCULAS. EL MODELO VSEPR

(balancín)
Estrategia para predecir geometrías moleculares:

1) Dibujar la estructura de Lewis.

2) Determinar la distribución de los electrones alrededor


del átomo central que minimiza las repulsiones.

..
N
H H
H

(Un enlace múltiple se considera como un par enlazante)


Estrategia para predecir geometrías moleculares:

3) Describir la geometría molecular, teniendo en cuenta si


las posiciones están ocupadas o no por núcleos atómicos.

Distribución de electrones Tetraédrica Tetraédrica Tetraédrica


Geometría molecular Tetraédrica Piramidal trigonal Angular
¿Como se explican las variaciones en los ángulos de enlace?

Angulo de enlace 109.5º 107º 104.5º

El orden de las fuerzas repulsivas es:


p.solitario-p.solitario > p.solitario-p.enlazante > p.enlazante-p.enlazante
TABLA DE ESTRUCTURAS
MOLECULARES
Total Enlac Libres Estruct. Ejemp.
2 2 0 Lineal HgCl2
3 3 0 Trian.Plana BF3
3 2 1 Angular SnCl2
4 4 0 Tetrahe. CH4
5 3 1 Trigo.Piramid NH3
6 2 2 Angular H 2O
7 5 0 Trigo.Bipiram PCl5
5 4 1 Tetraed.Irreg TeCl4
TABLA DE ESTRUCTURAS
MOLECULARES

5 3 2 Forma de T ClF3
5 2 3 Lineal ICl2
6 6 0 Octaédrica SF6
6 5 1 Cuadrada IF5
Piramidal
6 4 2 Cuadrada BrF4-
Plana
MÉTODO DE ENLACE DE VALENCIA.

¿Por qué otro modelo?


La teoria de Lewis:
- Presenta diversas excepciones.
- No proporciona información cuantitativa.
- No explica las variaciones en les energías de enlace.
- No explica como se forma el enlace
Método de enlace de valencia: descripción de la formación del
enlace covalente por recubrimiento de orbitales atomicos.

H H H H

1s 1s recubrimiento
La densidad de carga de los electrones de enlace se concentra
en la región del recubrimiento de los orbitales.

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